2012年 11月 Journal of Science of Teachers′College and University Nov. 2012文章编号：1007-9831（2012）06-0053-03
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重结晶溶剂的选择
汪桂颖
（佳木斯兴宇生物技术开发有限公司，黑龙江 佳木斯 154005）
摘要：通过选择不同溶剂以及对甲维盐的良溶剂与不良溶剂进行组合，形成复合溶剂进行重结晶提纯，通过多组实验数据对比得出结论，采用乙酸乙酯与甲基叔丁基醚复合溶剂对甲维盐粗产品进行重结晶提纯，可高收率、高纯度地获得甲维盐产品．
关键词：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；重结晶；高纯度；高效液相色谱（HPLC）
中图分类号：TQ453 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1007-9831.2012.06.016
The choice of solvents for recrystallizing Emamectin Benzoate
WANG Gui-ying
（Jiamusi Xingyu Biotechnology Development Company Limited，Jiamusi 154005，China）
Abstract：By selecting different solvents and combining good solvents and poor solvent of emamectin benzoate to form complex solvents, emamectin benzoate was purified by recrystallizing. By comparing several groups of experimental data，the result showed that as following the high-purity emamectin benzoate can be obtained by recrystallizing emamectin benzoate in complex solvent of ethyl acetate and methyl tertiary butyl ether in high yield．
Key words：emamectin benzoate；recrystallization；high-purity；high pressure liquid chromatography
甲胺基阿维菌素苯甲酸盐（简称甲维盐），英文通用名为Emamectin Benzoate，其化学名称为4"-表-甲氨基-4"-脱氧阿维菌素苯甲酸盐，十六元大环内酯类发酵产品阿维菌素B1（AVMB1）的衍生物．它是一种高效、低毒、广谱、绿色环保型半合成的生物源杀虫杀螨剂，对鳞翅目害虫的杀虫活性比它的原料药阿维菌素高160多倍[1]，尤其对甜菜夜蛾、小菜蛾有特效，同时对同翅目、缨翅目、鞘翅目和螨类等害虫均有较高的活性．随着中国绿色食品生产的发展，生物农药的发展潜力将进一步增大，因此，有业内专家预测，21世纪甲维盐生物农药将处于杀虫剂的主导地位[2]．按照联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）公布的农药原药质量标准，原药的纯度应在90%以上．纯度低的原药中杂质质量分数高会给制剂加工带来较多困难；杂质也会降低有效成分的稳定性，而且随着农药的使用，杂质进入环境中也会造成环境污染．所以要尽可能提高原药的纯度，减少杂质的质量分数．目前，国内甲维盐生产厂的原药粗产品质量分数均在70%左右，因此，甲维盐原药的后续提纯显得十分重要．
1 材料与方法
1.1 材料与试剂
甲维盐粗产品（质量分数70%~73%），甲基叔丁基醚，正己烷，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，乙腈（色谱仪用溶剂为色谱纯，其它溶剂、试剂均为工业级）．
收稿日期：2012-08-18
作者简介：汪桂颖（1971-），女，黑龙江佳木斯人，工程师，主要从事农药合成研究．E-mail：wanggy519@https://www.doczj.com/doc/ce10138527.html,
1.2 主要仪器设备
LC-98II型高效液相色谱仪（北京温分分析仪器技术开发有限公司）；BT125D电子天平（德国Sartorius 集团）；SFY-03A型微量水分测定仪（淄博三合仪器有限公司）． 1.3 色谱条件
色谱柱（50 mm×4.6 mm×5 μm）C 18不锈钢柱，检测波长245 nm，过滤器滤膜孔径0.45 μm，流动相为甲醇+乙腈+氨水（体积比42∶42∶16），流速1.0 mL/min，进样体积5 μL，柱温为室温±2℃． 1.4 甲维盐提纯的方法
将定量的甲维盐粗产品溶解于适当的热溶剂中，制成接近饱和的溶液，趁热过滤除去不溶性杂质，冷却滤液，使结晶体从过饱和溶液中析出，而易溶性杂质仍留于母液中，抽滤，将结晶体从母液中分出，淋洗，滤饼干燥后由高压液相色谱测定其质量分数．
2 结果与讨论
甲氨基阿维菌素在甲基叔丁基醚中和苯甲酸一起处理，并在溶液中加入正己烷，0.5~1 h后产生结晶，
将结晶冷却到0~2℃，保持1 h，然后经过滤、淋洗等步骤得到高纯度的甲维盐产品[3]
．此提纯方法得到的甲维盐质量分数一般在80%以上，如果要得到90%以上产品需要二次提纯．为了一次性提纯得到质量分数在
90%以上的产品，根据固体物质纯化方法以及提纯溶剂的选择原则[4]
，选用了以下几组溶剂对甲维盐进行了提纯对比实验．
2.1 单一溶剂对甲维盐进行提纯
单一溶剂组分对甲维盐进行提纯时产品的质量分数与收率见表1．由表1可见，用甲醇[5]
作为提纯溶剂，所得产品纯度高，
但因为甲维盐在甲醇中的溶解度很高，虽然产量纯度好，但收率太低；而甲基叔丁基醚作为溶剂提纯时，产品的收率很高，但因为它对甲维盐的溶解度小，产品结晶快，并且细小，过滤时裹入杂质，使得质量分数稍低．
2.2 复合溶剂对甲维盐进行提纯
为了提高收率，在甲维盐的良溶剂中加入少量它的不良溶剂构成复合溶剂，或2种良溶剂复合构成复合溶剂（见表２）．由表２可见，在甲醇中加入弱极性溶剂正己烷得到复合提纯溶剂，所得产品纯度高，仅比用单一溶剂甲醇提纯的产品稍低，但是收率较前者稍高．这是因为甲醇中加入弱极性溶剂正己烷后，甲维盐在甲醇中的溶解度降低，因此结晶析出量增加．产品的收率很高，但是甲维盐的质量分数仅在85%左右．而极性较强的乙酸乙酯与甲基叔丁基醚组合的复合溶剂则兼具二者之忧点．
2.3 优化条件复证实验
通过上述实验条件的对比，确定了本
实验的优化条件，并进行复证实验．实验条件为单一溶剂和乙酸乙酯复合溶剂（50%乙酸乙酯+50%甲基叔丁基醚）（见
表3）．由表3可见，优化条件复证实验平行性较好，单一溶剂产品平均收率为
55.1%，平均质量分数为92.3%；而复合溶
剂产品平均收率为58.2%，平均质量分数为91.2%，二者平均质量分数均高于农药原药的质量标准90%.
（下转第60页）
年攀升，致使在外籍球员的引进上成为俱乐部最大的经济负担．各家俱乐部都是通过广告开发、门票销售获得经济效益，盈利效果一般，引进外援需要俱乐部有大量的经费，在这方面给俱乐部带来更重的经济负担．面对引进外籍球员造成的负担，俱乐部应该根据球队的实际情况和经济基础挑选合适的球员，充分开发联赛的市场，赢得更多赞助商，注重更多渠道筹集资金，从而解决俱乐部引进外籍球员的经济负担． 2.3 引发球场暴力事件
联赛至今，外籍球员带来很多球场暴力事件，这种暴力行为呈上升趋势．由于西方的篮球文化和球员管理与国内不同，因而，外籍球员和教练员以及球迷发生争执的事件常常发生．外籍球员来到国内各家俱乐部打球，与本土球员的关系相处不融洽，一方面，外籍球员性格孤傲，与本土球员在相处方面缺少沟通，失去了队友的信任，这使他们缺乏队友的关心和帮助；另一方面，外籍球员掌控比赛，在队中往往成为核心队员，拿着高薪，享受着特殊待遇的生活，这也对本土球员造成不平衡心态，外籍球员对俱乐部管理不满，对教练员战术指导思想不认可，由于语言障碍，情感上的孤立，使外籍球员不能有很好的情绪，因而在CBA赛场上经常看到暴力事件．
3 建议
改善和扩大外籍球员的引进渠道，加强和完善外籍球员的引进制度和管理制度，使外籍球员发挥最大的潜能和作用，让外籍球员了解中国的篮球文化，与本土球员多沟通，促进球员之间和谐相处，以保证CBA 联赛健康、稳定的发展．外籍球员能提升俱乐部整体实力，但是我国本土球员不要过度依赖外籍球员，国内联赛发展主要还是看本土球员，要给本土球员更多的上场机会，提高技战术水平．俱乐部也要培养二、三线队员，使我国篮球运动后备人才力量更加雄厚．
参考文献：
[1] 范民运．外籍球员的引进对CBA联赛影响的研究[J]．北京体育大学学报，2007（11）：1561-1563
[2] 郭永东，曹永英．CBA职业化进程中外援的作用及影响[J]．西安体育学院学报，2005（3）：35-37
[3] 阴腾龙．CBA 外籍球员状况与影响联赛发展因素分析研究[D]．开封：河南大学，2006：15- 17
[4] 李海燕，周亚辉．CBA外援浅析[J]．福建体育科技，2005，24（3）：26-28
（上接第54页）
3 结论
采用极性较强的乙酸乙酯与弱极性的甲基叔丁基醚复合溶剂对甲维盐粗产品进行重结晶可以高质量分数、高回收率地得到甲维盐产品．但是考虑到复合溶剂在车间生产过程中的操作难度和溶剂的回收套用率，则认为单一溶剂乙酸乙酯对甲维盐进行重结晶提纯更具有意义和优势．
参考文献：
[1] 毕富春，吴国旭．甲胺基阿维菌素苯甲酸盐高效液相色谱分析方法研究[J]．现代农药，2005，4（4）：17-19
[2] 孙娟，孟水强，刘幽良．甲氨基阿维菌素苯甲酸盐的产业史和发展前景[J]．世界农药，2010，32（S1）：50-51
[3] 毕富春，徐风波．甲氨基阿维菌素苯甲酸盐研究概述[J]．农药科学与管理，2002，23（3）：31-33
[4] Wilfred L F Armarego. 实验室化学品纯化手册[M]. 北京：化学工业出版社，2007：11-13
[5] 田益民，杨红，李艳芳．阿维菌素结晶工艺的改进[J]．中国医药工业杂志，2002，33（9）：432-434
实验三苯甲酸的制备 一、实验目的： 1．学习用甲苯氧化制备苯甲酸的原理及方法； 2．训练机械搅拌； 3．复习重结晶、减压过滤等技能。 二、实验原理及反应式： CH3 +COOK+ KOH + 2MNO 2KMnO4 + H2O 4 COOK COOH + HCl+ KCl 三口瓶（250ml），球形冷凝管，量筒（10ml，50ml），石棉网，抽滤瓶，布氏漏斗，烧杯（250ml＊2），酒精灯，胶管（2根），滤纸，搅拌棒，表面皿，甲苯2.7ml （2.3g，025mol），高锰酸钾8.5g（0.054mol），浓盐酸，亚硫酸氢钠 六、仪器装置及教师讲解要点： 由于甲苯不溶于高锰酸钾水溶液中，故该反应为两相反应，因此反应需要较高温度和较长时间，所以反应采用了加热回流装置。如果通同时彩用机械搅拌或在反应中加入相转移催化剂则可能缩短反应时间。 七、操作步骤 1．仪器安装、加料及反应 在250ml圆底烧瓶（或三口瓶）中放入2.7ml甲苯和100ml水，瓶口装回流冷凝管和机械搅拌装置，在石棉网上加热至沸。分批加入8.5g高锰酸钾；粘附在瓶口的高锰酸钾用25ml水冲洗入瓶内。继续在搅拌下反应，直至甲苯层几乎消失，回流液不再出现油珠（约需4－5h）。 2．分离提纯 将反应混合物趁热减压过滤[1]，用少量热水洗涤滤渣二氧化锰。合并滤液和洗涤液，放在冰水浴中冷却，然后用浓盐酸酸化（用刚果红试纸试验），至苯甲酸全部析出。 将析出的苯甲酸减压过滤，用少量冷水洗涤，挤压去水分，把制得的苯甲酸放在沸水浴上干燥。 产量：约1.7g 若要得到纯净产物，可在水中进行重结晶[2]。 纯苯甲酸为无色针状晶体，熔点122.4℃。 七、注释：
3%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂防治棉红蜘蛛效果研究 摘要3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂防治棉花红蜘蛛效果研究表明：3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂127.5～150.0 mL/hm2防治棉红蜘蛛效果与1％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油375.0 mL/hm2相当，而且对作物无药害，可推广应用。 关键词3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂；棉红蜘蛛；防效 为探讨安徽华星化工股份有限公司新开发的3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂杀虫剂，应用于棉田防治棉红蜘蛛的杀虫效果，为该产品取得农药产品登记证和今后的市场推广提供依据，特进行了该试验，现将结果报告如下。 1材料与方法 1.1试验概况 试验药剂为：3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂（安徽华星化工股份有限公司）；1％甲氨基阿维素苯甲酸盐乳油（河南普朗克生化工业有限公司）。施药器械为工农-16型手动喷雾器，喷片孔径为0.1 mm。供试作物为棉花，品种为鄂杂棉10号。防治对象为红蜘蛛。试验地安排在东至县胜利镇阜康村一农户地里进行，面积为2 426 m2。棉花是育苗移栽，株行距36 cm×120 cm，其他栽培条件基本一致。试验地为壤土，pH值为7.1，土壤肥力中等偏上。属油—棉单作典型棉区，水源充足。 1.2试验设计 试验设5个处理，分别为：3％甲氨基阿维菌素苯甲酸盐微乳剂150.0 mL/hm2（有效成分4.5 mL/hm2）（A）；127.5 mL/hm2（有效成分3.8 mL/hm2）（B）；105.0 mL/hm2（有效成分3.2 mL/hm2）（C）；1%甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油375.0 mL/hm2（有效成分3.8 mL/hm2）（D）；以清水作对照（CK）。4次重复，共20个小区，小区面积30 m2。 1.3试验实施 各处理按从低浓度到高浓度开始施药。各小区喷水量按675 L/hm2计算，每小区喷水量为2.025 L。处理A、处理B、处理C、处理D每小区用药量分别为0.32、0.38、0.45、1.13 mL。于2010年8月23日9：00施药，此期间为棉花的花铃期和棉红蜘蛛发生盛期。施药当日晴到多云，气温27~32 ℃，偏北风3~4级，8月25日小雨，8月27—28日为雨日，试验期间其他时间晴到多云。
一、溶剂的选择原则和经验?? 1、常用溶剂：ＤMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、ＴHF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。 ２、比较常用溶剂:DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、 3、一二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1,２－二氯乙烷、乙醚、正辛烷.? 个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差,是理想溶剂.乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。?４、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低５0℃.否则易产生溶质液化分层现象.?４、溶剂的沸点越高,沸腾时溶解力越强,对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。 5、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出。 6、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂，原因同上。[2， 3 7、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。水〉甲酸>甲醇＞乙酸>乙醇〉异丙醇〉乙腈>DMSO〉DMF〉丙酮〉HMPＡ＞CH2Ｃl2＞吡啶>氯仿>氯苯〉THF＞二氧六环>乙醚〉苯〉甲苯〉ＣCl4〉正辛烷〉环己烷>石油醚. ? 二、重结晶操作 ?１、筛选溶剂：在试管中加入少量(麦粒大小)待结晶物,加入0。5 ｍL根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟,看溶质是否溶解．若溶解,用自来水冲试管外测,看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物!如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。如果有物质在上层清液中析出,表示还可以增加一些溶解。若稍微浑浊,表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出。[2] ２、常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂,装上球冷,加热1０分钟，若仍有不溶物,继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量３0%溶剂。用折叠滤纸(折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶。滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤(用滤液反过来冲洗锥形瓶!）。如果物质在室温溶解度很小，滤饼可以用少量冷的溶剂淋洗（先撤掉减压,加少量溶剂[4] 润湿滤饼,再减压抽干。注意:用玻璃塞把滤饼压实有助于除掉更多溶剂!）。如果所用溶剂不易挥发,可以在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼,如DＭF可用乙醇洗,二氯苯、氯苯、二甲苯、环己酮可以用甲苯洗.初学者常遇到问题：大量结晶在滤纸上析出，原因是漏斗和滤纸预热不好、溶剂过量太少、过滤时间太长．如产品贵重,可将三角漏斗和滤纸置于锥形瓶上用蒸气预热，边过滤边用已经过滤的滤液蒸气保温，但上述操作比较危险,甲苯、醚类、石油醚、环己烷等易燃溶剂慎用此法。注意：用热的重结晶母液淋洗 3、反常规操作热抽滤:吸滤瓶不能预滤纸和所有黏附溶质器具并冷却可减少结晶损失。? 热,布氏漏斗和滤纸放在溶解溶质的锥形瓶上面利用上升蒸气润湿,放在吸滤瓶上立即趁热抽滤．注意抽气压力不能太大以防止吸滤瓶中母液爆沸!初学者常犯错误:滤纸没有贴紧（可用双层的)、动作迟缓导致结晶在布氏漏斗中析出、抽气压力太大导致滤液被吸入泵中、过滤完毕没有立即卸压导致大量溶剂被抽进泵中．??总之，与“相似相溶“背道而驰就对了,大极性的东西,用中等极性的溶剂结晶;小极性的东西,用大极性的溶剂。这样,有一半以上的情1。先试:石油醚(正己烷）、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水，再试：丙酮、甲醇、况是适合的。? 乙腈、苯、氯仿、乙酸、吡啶等。如果还不行,就只好混合了。乙醚可以利用其(1)挥发性;(２） 2。混合溶剂法:用过延玻璃向上爬而使固体析出的特性。丙酮如不与水配伍,应加以干燥。? 量热的良溶剂溶解，过滤,加热,缓慢加入不良溶剂至有浑浊,加热至澄清.静置等待。。。3．用分级结晶法。积累的母液过柱．?1）过柱预纯化,粗分离后再结晶;2)石油醚热提-冷析法；3)选低沸点的溶剂如乙醚;4)晶种的取得,用玻璃棒沾一滴溶液，挥干。5)不要轻易冷冻,
苯甲酸的重结晶
1．下列关于物质的分离、提纯实验中的一些操作或做法，正确的是（） A．在组装蒸馏装置时，温度计的水银球应伸入液面下 B．在苯甲酸重结晶实验中，粗苯甲酸加热溶解后还要加少量蒸馏水 C．用苯萃取溴水时有机层应从下口放出 D．在苯甲酸重结晶实验中，待粗苯甲酸完全溶解后，要冷却到常温才过滤 【答案】B 【解析】A．蒸馏时，温度计的水银球应在支管口处，故A错误；B．减少过滤时苯甲酸的损失，防止过饱和提前析出结晶，故B正确；C．苯的密度小于水，分液时上层液体从上口倒出，故C错误；D．应趁热过滤，故D错误。 2．下列有关实验的说法错误的是（） A．在蒸馏实验中，温度计的水银球位于支管口处是为了测出馏分的沸点 B．用结晶法分离硝酸钾和氯化钠的混合物，用分液法分离水和硝基苯的混合物 C．在重结晶的实验中，使用短颈漏斗趁热过滤是为了减少被提纯物质的损失 D．作为重结晶实验的溶剂，杂质在此溶液中的溶解度受温度影响应该很大 【答案】D 【解析】A．在蒸馏实验中，温度计的水银球位于支管口处是为了测出馏分的沸点，故A正确；B．硝酸钾的溶解度随温度升高而急剧增大，氯化钠的溶解度随温度变化很小，所以用结晶法分离硝酸钾和氯化钠的混合物，水和硝基苯不互溶，所以用分液法分离水和硝基苯的混合物，故B正确；C．在重结晶的实验中，使用短颈漏斗趁热过滤是为了减少被提纯物质的损失，故C正确；D．要求被提纯物和杂质的溶解度随温度的变化差别很大，杂质在此溶液中的溶解度受温度影响不一定很大，故D错误。故选D。 3．下列有关苯甲酸重结晶实验的说法错误的是（） A．溶解粗苯甲酸过程中，加热、玻璃棒搅拌均能提高苯甲酸的溶解度 B．苯甲酸溶解时，若加水加热后仍有不溶物，说明该不溶物是不溶性杂质 C．过滤时，趁热过滤可防止苯甲酸晶体提前析出 D．冷却结晶时，温度过低杂质将析出，故此时温度不是越低越好 【答案】A
一、实验原理 重结晶原理：利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，用适当的溶剂把含有杂质的晶体物质溶解，配制成接近沸腾的浓溶液，趁热滤去不溶性杂质，使滤液冷却析出结晶，收集晶体并干燥处理的一种联合操作过程。 二、主要试剂、仪器 三、操作步骤 1、预热漏斗先将玻璃漏斗放入水浴锅预热，注意：在进行热过滤操作时，也要维持玻璃漏斗的温度 2、制备苯甲酸粗品的热饱和溶液在锥形瓶中放置2g粗苯甲酸，月80ml蒸馏水和2-3颗玻璃珠，置于电炉上加热至微沸，使粗苯甲酸固体溶解完全，另取一个150ml的小烧杯准备大约50ml的蒸馏水放在电炉上同时加热 3、趁热过滤从水浴锅中取出预热好的玻璃漏斗，在漏斗里放一张叠好的滤纸，并用少量的热水润湿，并将热的玻璃漏斗架在已固定好铁环的铁架台上，将上述的热溶液尽快用玻璃漏斗滤入250ml 的烧杯中。（每次倒入漏斗的液体不要太满，也不要等溶液全部滤完再加，在过滤过程中应保持饱和溶液的温度）待所有溶液过滤完毕后，用少量的热水洗涤锥形瓶和滤纸 4、冷却结晶滤毕，用表面皿将盛有滤液的烧杯盖好，放置一旁，稍冷后用冷水冷却，以使其尽快结晶完全 5、抽滤结晶完全后，用布氏漏斗抽湿（滤纸用少量冷水润湿、吸紧），使晶体和母液分离，停止抽气加少量冷水至布氏漏斗中，使晶体润湿，然后重新抽干，如此重复1-2次，最后用药勺将提纯后的苯甲酸晶体（白色鳞片状）移至表面皿上晾干 6、称重；提纯后的苯甲酸、、、、g；计算产率：纯、粗*100 四、实验现象 1、苯甲酸在加热过程中逐渐溶解至锥形瓶中没有未溶物。 2、在趁热过滤过程中有晶体析出，漏斗中的滤纸上也有残留小部分晶体未能过滤 3、在冷却过程中烧杯中出现大量白色晶体 4、抽滤过程中，晶体中得水分逐渐减少，并出现小块状 五、实验结果与讨论 1、提纯后的苯甲酸更洁白更细腻，质量比原来的粗苯甲酸略少 2、在重结晶实验过程中如何提高产品的产率。 3、在操作过程中如何才能更好地控制饱和溶液和玻璃漏斗的温度 实验四、苯甲酸的重结晶 一、实验目的 1、了解有机物重结晶提纯的原理和应用。 2、掌握加热、回流、冷却、减压过滤和恒重干燥等操作。 3、掌握折叠滤纸的作用与折叠方法。 3、掌握有机物重结晶提纯的基本步骤和操作方法。 4、掌握固体有机物干燥与否的恒重法判断方法。 二、试验原理 1、基本原理将欲提纯的物质在较高温度下溶于合适的溶剂中制成饱和溶液，趁热将不溶物滤去，在较低温度下结晶析出，而可溶性杂质留在母液中，这一过程称为重结晶。原理就是利用物质中各组分在同一溶剂中的溶解性能不同而将杂质除去。 2、一般过程选择溶剂；制饱和溶液；趁热过滤（如溶液的颜色深，则应先脱色，再趁热过滤）；冷却析晶；抽气过滤；洗涤干燥。活性炭的用量应视杂质的多少而定。一般为干燥粗产品重量的1-5%。 3、重结晶所用溶剂要求与要提纯的物质不起化学反应；对被提纯的有机物质必须具备溶
一、溶剂的选择原则和经验 1、常用溶剂：DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。 2、比较常用溶剂：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。 3、一个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂。乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。 4、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低50℃。否则易产生溶质液化分层现象。 4、溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强，对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。 5、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出。 6、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂，原因同上。[2, 3 7、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>异丙醇>乙腈>DMSO>DMF>丙酮>HMPA>CH2Cl2>吡啶>氯仿>氯苯>THF>二氧六环>乙醚>苯>甲苯>CCl4>正辛烷>环己烷>石油醚。 二、重结晶操作 1、筛选溶剂：在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入0.5 mL根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解。若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物！如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。如果有物质在上层清液中析出，表示还可以增加一些溶解。若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出。[2] 2、常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂，装上球冷，加热10分钟，若仍有不溶物，继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量30％溶剂。用折叠滤纸（折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶。滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤（用滤液反过来冲洗锥形瓶！）。如果物质在室温溶解度很小，滤饼可以用少量冷的溶剂淋洗（先撤掉减压，加少量溶剂[4] 润湿滤饼，再减压抽干。注意：用玻璃塞把滤饼压实有助于除掉更多溶剂！）。如果所用溶剂不易挥发，可以在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼，如DMF 可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、环己酮可以用甲苯洗。初学者常遇到问题：大量结晶在滤纸上析出，原因是漏斗和滤纸预热不好、溶剂过量太少、过滤时间太长。如产品贵重，可将三角漏斗和滤纸置于锥形瓶上用蒸气预热，边过滤边用已经过滤的滤液蒸气保温，但上述操作比较危险，甲苯、醚类、石油醚、环己烷等易燃溶剂慎用此法。注意：用热的重结晶母液淋洗滤纸和所有黏附溶质器具并冷却可减少结晶损失。 3、反常规操作热抽滤：吸滤瓶不能预热，布氏漏斗和滤纸放在溶解溶质的锥形瓶上面利用上升蒸气润湿，放在吸滤瓶上立即趁热抽滤。注意抽气压力不能太大以防止吸滤瓶中母液爆沸！初学者常犯错误：滤纸没有贴紧（可用双层的）、动作迟缓导致结晶在布氏漏斗中析出、抽气压力太大导致滤液被吸入泵中、过滤完毕没有立即卸压导致大量溶剂被抽进泵中。 总之，与“相似相溶“背道而驰就对了，大极性的东西，用中等极性的溶剂结晶；小极性的东西，用大极性的溶剂。这样，有一半以上的情况是适合的。
苯甲酸的重结晶 实验目的：了解重结晶提纯粗苯甲酸的原理和方法。 实验原理：苯甲酸在水中的溶解度随温度的变化较大，通过重结晶可以使它与杂质分离，从 实验试剂：粗苯甲酸（本实验中的药品混有氯化钠和少量泥沙），蒸馏水 实验仪器：烧杯、铁架台（带铁圈）、酒精灯、普通漏斗、布式漏斗、铜漏斗、玻璃棒、抽滤瓶、滤纸、石棉网、火柴。 实验步骤： 在加热溶解粗苯甲酸的同时，要准备 好热水，铜漏斗， 一、溶解 ①取约3g 粗苯甲酸晶体置于100mL 烧杯中，加入 40mL 蒸馏水若有未溶固体，可再酌加少量热水， 直至苯甲酸全部溶解为止（如不全溶，可再加入 3~5mL 热水，加热搅拌使其溶解。但要注意，如果 加水加热后不能使不溶物减少，说明不溶物可能是 不溶于水的杂质，就不要再加水，以免误加过多溶 剂），。 ②铁架台上垫一张石棉网，将烧杯放在石棉网上， 点燃酒精灯加热，不时用玻璃棒搅拌（注意：搅拌 时玻璃棒不要触及烧杯内壁，沿同一方向搅拌）。 ③待粗苯甲酸全部溶解，停止加热，冷却后加入几粒活性炭，继续加热煮沸5分钟。（不能向正在沸 腾的溶液中加入活性炭，否则将造成暴沸而溅出） 二、过滤 ①将准备好的铜漏斗放在铁架台的铁圈上，漏斗下放一小烧杯，点燃酒精灯加热，在漏斗里放一张折叠好的折叠滤纸，并 用少量热水润湿。这时将上述热溶液尽快地沿玻璃棒倒入漏斗中，每次倒入的溶液不要太满，也不要等溶液滤完后再加。所有溶液过滤完毕后，用少量热水洗涤锥瓶和滤纸。 ②将烧杯中的混合液趁热过滤。（过滤时可用坩埚钳夹住烧杯，避免烫手），使滤液沿玻璃棒缓缓注入过滤器中。 三、冷却结晶 将滤液静置冷却，观察烧杯中晶体的析出。待结晶完全析出后，用布氏漏斗抽滤，并用少量冷蒸馏水洗涤结晶，以除去结晶表面的母液。洗涤时，先从吸滤瓶上拔去橡皮管，然后图1 热过滤装置
结晶与重结晶经验谈 化合物晶型的差异直接影响其稳定性/吸收的快慢/吸湿性/纯度等,不知大家这方面有什么心得? 结晶溶剂选择的一般原则及判定结晶纯度的方法。 结晶溶剂选择的一般原则：对欲分离的成分热时溶解度大，冷时溶解度小；对杂质冷热都不溶或冷热都易溶。沸点要适当，不宜过高或过低，如乙醚就不宜用。或者利用物质与杂质在不同的溶剂中的溶解度差异选择溶剂 判定结晶纯度的方法：理化性质均一；固体化合物熔距 ≤ 2℃；TLC或PC展开呈单一斑点；HPLC或GC分析呈单峰 现代结晶学主要包括以下几个分支： （1）晶体生成学（crystallogeny）：研究天然及人工晶体的发生、成长和变化的过程与机理，以及控制和影响它们的因素。 （2）几何结晶学（gometrical crystallography）：研究晶体外表几何多面体的形状及其间的规律性。 （3）晶体结构学（crystallology）：研究晶体内部结构中质点排而的规律性，以及晶体结构的不完善性。 （4）晶体化学（crystallochemistry, 亦称结晶化学）：研究晶体的化学组成与晶体结构以及晶体的物理、化学性质间关系的规律性。 （5）晶体物理学（crystallophysics）：研究晶体的各项物理性质及其产生的机理。 Thj 我谈谈我的一些看法： 溶剂方面：是制备结晶的关键所在。除yangdongyu提到的外，选择时可用少量各种不同溶剂试验其溶解度，包裹冷时和热时。一般首选乙醇。另外，尽可能选择单一溶剂，这样在大生产时也可较好的解决母液回收套用问题，降低成本。研究时，混合溶剂一般会有更好效果。还有安全，价廉也是考虑因素。 结晶条件：主要指温度，压力，是否搅拌等。温度很重要，一般我们都是低温冷藏，其实有时还需要高温保温！这主要需摸清其溶解度的关系在确定结晶温度。搅拌也是一个影响因素，他对结晶的晶型，结晶的快慢都有影响。 结晶纯度判定：都是一般的常规方法。不过都某些产品作的多了，可以凭经验的，如该样品经过多次重结晶后，看到应该出现的那种晶型，根据以往检测结果，其含量应该***不离十了，不信HPLC测去！ yangdongyu 另外选择梯度降温的条件对晶型和收率影响也较大 还有就是加晶种的时机：晶种加得过早，晶种溶解或产生的晶型一般较细；加的晚，则溶液里可能已经产生了晶核，造成结晶可能包裹杂质 Inferno 重结晶方法是利用固体混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不同而使其相互分离。 进行重结晶的简单程序是先将不纯固体物质溶解于适当的热的溶剂中制成接近饱和的溶液，趁热过滤除去不溶性杂质，冷却滤液，使晶体自过饱和溶液中析出，而易溶性杂质仍 留于母液小，抽气过滤，将晶体从母液中分出，干燥后测定熔点，如纯度仍不符合要求，可再次进行重结晶，直至符合要求为止。 关于溶剂的选择 选择适当的溶剂对于重结晶操作的成功具有重大的意义，一个良好的溶剂必须符合下面儿个
实验四、苯甲酸的重结晶 一、实验目的 1、了解有机物重结晶提纯的原理和应用。 2、掌握加热、回流、冷却、减压过滤和恒重干燥等操作。 3、掌握折叠滤纸的作用与折叠方法。 3、掌握有机物重结晶提纯的基本步骤和操作方法。 4、掌握固体有机物干燥与否的恒重法判断方法。 二、试验原理 1、基本原理 将欲提纯的物质在较高温度下溶于合适的溶剂中制成饱和溶液，趁热将不溶物滤去，在较低温度下结晶析出，而可溶性杂质留在母液中，这一过程称为重结晶。 原理就是利用物质中各组分在同一溶剂中的溶解性能不同而将杂质除去。 2、一般过程 选择溶剂；制饱和溶液；趁热过滤（如溶液的颜色深，则应先脱色，再趁热过滤）；冷却析晶；抽气过滤；洗涤干燥。 活性炭的用量应视杂质的多少而定。一般为干燥粗产品重量的1-5%。 3、重结晶所用溶剂要求 与要提纯的物质不起化学反应；对被提纯的有机物质必须具备溶解度在热时较大，而在较低温度时则较小的特性；对杂质的溶解度非常大或非常小，溶解度大者使杂质留在母液中，不与被提纯物一道析出结晶；溶解度小者使杂质在热过滤时被除去；对要提纯的物质能生成较整齐的晶体；溶剂的沸点，不宜太低，也不宜太高。当过低时，溶解度改变不大，操作又不易，过高时，附着于晶体表面的溶剂不易除去，等等。 在几种溶剂同样都合适时，则应根据结晶的回收率，操作的难易，易燃性和价格等来选择。 三、实验步骤演示 (一) 折叠滤纸的制作向学生介绍折叠滤纸的作用，给每个学生发1张滤纸。教师演示。 (二) 溶解及趁热过滤演示 (三) 抽气过滤演示 布氏漏斗中铺的圆形滤纸要剪得比漏斗内径略小，使紧贴于漏斗的底壁。在抽滤前先用少量溶剂把滤纸润湿，然后打开水泵将滤纸吸紧，防止固体在抽滤时自滤纸边沿吸入瓶中。借玻棒之助，将容器中液体和晶体分批倒入漏斗中，并用少量滤液洗出粘附于容器壁上的晶
苯甲酸的重结晶 一、实验目的： 1、了解重结晶原理，初步学会用重结晶方法提纯固体有机化合物； 2、掌握热过滤和抽滤操作。 二、基本原理： 1、重结晶的原理是利用固体混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不同，使它们相互分离，达到提纯精制的目的（把固体有机物溶解在热的溶剂中使之饱和，冷却时由于溶解度降低，有机物又重新析出晶体。——利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，使被提纯物质从过饱和溶液中析出。让杂质全部或大部分留在溶液中，从而达到提纯的目的）。 注意:重结晶只适宜杂质含量在5%以下的固体有机混合物的提纯。从反应粗产物直接重结晶是不适宜的，必须先采取其他方法初步提纯，然后再重结晶提纯。 2、溶剂的选择： 1）被提纯物质，高温下溶解度大，低温下溶解度小。 2）与被提纯的物质不发生化学反应。 3）杂质溶解度要么非常大要么非常小。 4）溶剂易挥发。（相对被提纯物质） 5）能形成较好的晶体。 6）无毒无害，价廉易得。 三、实验试剂与仪器： 药品：苯甲酸、活性炭。 仪器：烧杯、玻璃棒、吸滤瓶、布氏漏斗、滤纸、加热器。 四、实验步骤： 1、热溶解 ①取约2g粗苯甲酸晶体置于烧杯中，加入在微沸状态下刚好溶解剂量的蒸馏水。 ②在三脚架上垫一石棉网，将烧杯放在石棉网上，点燃酒精灯加热，不时用玻璃棒搅拌（注 意：搅拌时玻璃棒不要触及烧杯内壁）。 ③待粗苯甲酸全部溶解，停止加热。 ④冷却两分钟后加入活性炭2%-5%，再加热沸腾5分钟。 2、热过滤 ①将准备好的过滤器放在铁架台的铁圈上，过滤器下放一小烧杯。 ②将烧杯中的混合液在保温漏斗里趁热过滤。（过滤时可用坩埚钳夹住烧杯，避免烫手），使 滤液沿玻璃棒缓缓注入过滤器中。 3、冷却结晶 将滤液静置室温冷却，观察烧杯中晶体的析出。 4、抽滤洗涤 ①将析出苯甲酸晶体置于安装好的布氏漏斗进行减压过滤。 ②冷水洗涤2-3次，少量多次，最终形成滤饼。
福达农药临时登记证号:LS 农药生产许可证（或生产批准文件）号: 产品标准号： 产品性能(用途): 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐是从发酵产品阿维菌素B1a开始 合成的超高效生物杀虫剂，害虫接触药液后大量氯离子进 入害虫的神经细胞，使细胞功能丧失，扰乱神经传导，发 生不可逆转的麻痹，在3-4天内达到最高致死率。 注意事项: 1、对蜂、鸟、鱼、蚕有毒，使用时注意对它们的安全性。 应避免污染水源和池塘等。禁止在河塘等水体中清洗施药 器具。 2、本品属微毒制剂，但使用时应穿防护用品，施 完后用肥皂彻底清洗着药部位。请按照国家农药安全使用 准则使用本品。 3、本品对昆虫主要是胃毒作用，因此喷 雾要均匀周到，保证足够的药液量。叶片正反及幼嫩部位 有药液均匀分布。 4、在十字花科蔬菜上使用的安全间隔 期3天，每季最多使用2次。 中毒急救: 中毒症状: 早期症状为瞳孔放大，行动失调，肌肉颤抖， 严重时导致呕吐。急救措施:经口：立即引吐并给患者服 用吐根糖浆或麻黄素，但勿给昏迷患者催吐或灌任何东 西。抢救时避免给患者使用增强γ－氨基丁酸活性的药物 如巴比妥、丙戊酸等) 。 储存和运输: 1、运输：装卸时要轻拿轻放，不得乱扔乱摔。运输时， 后部适当固定，并加盖毡布或绳网，避免滑落。应防湿、 防晒，不得与碱性物质、食物、种子、饲料混运。避免与 皮肤、眼睛接触，防止由口、鼻吸入。 2、贮存：包装件 应贮存在通风、干燥的库房中，远离孩童。 净含量（重量）：毫升（克）生产日期: 年月日批 号: 有效期：2年 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐有效成分含量:1% 剂型:微乳剂 微毒 生产企业名称:四川福达农用化工有限公司 地址: 四川省成都市双流县籍田镇红阳村邮编:610222电话:, 传真: 网址:
竭诚为您提供优质文档/双击可除苯甲酸的重结晶实验报告 篇一：苯甲酸重结晶实验报告 苯甲酸的重结晶 实验目的：了解重结晶提纯粗苯甲酸的原理和方法。 实验原理：苯甲酸在水中的溶解度随温度的变化较大，通过重结晶可以使它与杂质分离，从 实验试剂：粗苯甲酸（本实验中的药品混有氯化钠和少量泥沙）、Agno3溶液、蒸馏水 实验仪器、用品：烧杯、铁架台（带铁圈）、酒精灯、普通漏斗、玻璃棒、坩埚钳、滤纸、石棉网、药匙、三脚架、试管、胶头滴管、火柴。 实验步骤： 一、热溶解 ①取约0.5g粗苯甲酸晶体置于100mL烧杯中，加入50mL 蒸馏水。 ②在三脚架上垫一石棉网，将烧杯放在石棉网上，点燃酒精灯加热，不时用玻璃棒搅拌（注意：搅拌时玻璃棒不要
触及烧杯内壁）。 ③待粗苯甲酸全部溶解，停止加热。 二、热过滤 ①将准备好的过滤器放在铁架台的铁圈上，过滤器下放一小烧杯。 ②将烧杯中的混合液趁热过滤。（过滤时可用坩埚钳夹 住烧杯，避免烫手），使滤液沿玻璃棒缓缓注入过滤器中。 三、冷却结晶 将滤液静置冷却，观察烧杯中晶体的析出。（在静置冷 却的同时，再准备好一个过滤器）。 四、过滤洗涤 ①将析出苯甲酸晶体的混合液过滤，滤纸上为苯甲酸晶体。 ②取2mL滤液于一支试管中，检验其中的氯离子。 ③用适量蒸馏水洗涤过滤器中的苯甲酸晶体，另取一烧杯收集第二次洗涤液，并检验其中是否还存在氯离子。 注意事项： 加热后的烧杯不要直接放在实验台上，以免损坏实验台。 使用坩埚钳进行趁热过滤时，注意使烧杯保持适当的倾斜角度，同时注意安全，防止烫伤。不要用手直接接触刚加热过的烧杯、三脚架。 用自来水洗涤烧杯、玻璃棒后，要用蒸馏水润洗，以免
甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a质量分数的测定 4.3.1方法提要 试样用甲醇溶解，以甲醇、乙腈、水、三乙胺为流动相，使用以ODS(C18)为填充物的不锈钢柱和可变波长紫外检测器，对试样中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a进行高效液相色谱分离和测定。 4.3.2试剂和溶液 三乙胺：分析纯； 甲醇：HPLC级，使用前经0.45μm滤膜过滤； 乙腈：HPLC级，使用前经0.45μm滤膜过滤； 水：二次蒸馏水，使用前经0.45μm滤膜过滤； 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a标样：已知准确质量分数，≥97.0%。 4.3.3仪器 高效液相色谱仪，具245nm波长紫外检测器； 色谱数据工作站； 色谱柱：250mm×4.6mm（i.d.）不锈钢柱，内装填充料NUCLEODUR C18 Htec填充物，粒径5μm； 微量进样器：20μL。 4.3.4高效液相色谱操作条件 流动相：Ψ（乙腈：水：甲醇：三乙胺）＝497：50：2：0.2。 流动相流量：0.75mL/min。 柱温：28℃。 检测波长：245nm。 进样体积：5.0μL。 检测器灵敏度（AUFS）：0.03。 保留时间(附典型液相色谱图)(min)：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a约为13min。 上述操作条件，系典型操作参数。可根据不同仪器特点，对给定的操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 4.3.5测定步骤 4.3. 5.1标样溶液的配制 准确称取甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a标样0.05g(精确至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，加入80mL甲醇，经超声波振荡溶解，冷却至室温，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。4.3.5.2试样溶液的配制 准确称取含甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a0.05g (精确至0.0002g) 的试样，置于100mL 容量瓶中，加入80mL甲醇，经超声波振荡溶解，冷却至室温，用甲醇稀释至刻度，摇匀备用。 4.3. 5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针甲氨基阿维菌素苯甲酸盐响应值相对变化小于1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 4.3.6计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a的峰面积分别进行平均。甲氨基阿维菌素苯甲酸盐B1a的质量分数X1（%），按式（1）计算：
甲维盐有效成分资料
ADI/RfD 0.0025 mg/kg. Other Not tumorigenic. Toxicity Class WHO (a.i.) II (company classification). ECOTOXICOLOGY生态毒理学 emamectin benzoate Birds Acute oral LD50 for mallard ducks 76, bobwhite quail 264 mg/kg. Dietary LC50 (8 d) for mallard ducks 570, bobwhite quail 1318 ppm. Fish LC50 (96 h) for rainbow trout 174, sheepshead minnows 1430 μg/l. Daphnia LC50(48 h) 0.99 μg/l. Bees Toxic to bees. Worms LC50 >1000 mg/kg dry soil. Other beneficial spp. Safe to a wide range of beneficial insects, due to rapid breakdown of the a.i., limiting contact activity to <48 h. ENVIRONMENTAL FATE Animals Emamectin benzoate is partially metabolised but rapidly cleared (DT50 following oral dosing 34–51 h), indicating that it has no potential for bioaccumulation. 甲维盐无潜在生物富集 Plants Metabolism has been investigated in lettuce, cabbage and sweet corn. It is non-systemic, and rapidly degrades in sunlight to various complex residues in which undegraded parent is the only significant residue. The residues were very low. 甲维盐无内吸作用，光照下迅速分解，植物体中残留低 Soil/Environment Rapidly degraded. 土壤中降解迅速 Copyright ?2009-2010 BCPC (British Crop Production Council) Database Right 2009-2010 BCPC (British Crop Production Council)
某种有机物在某溶剂中溶解度很好时，先用最小量的该溶剂加热溶解，再加入溶解度稍差的另一种溶剂，降低该有机物的溶解度，然后降温析出晶体。 某有机物在某挥发性比较快的溶剂中溶解，并且溶解度也较大，比如乙醚，然后加入挥发性小并且溶解度也小的溶剂（层状）令其自由扩散，降低溶解度并让易挥发的溶剂缓慢挥发而得到晶体。 水和乙醇一般是结晶水溶性的有机物，或者乙醇中溶解度大而水中溶解度小的有机物，一般还有羟基或者羧基类化合物，或者酰胺类，等等。 如果是乙醇中溶解度大，则在水浴中加入少许乙醇令其溶解，再滴加热水直至近混浊状态，再慢慢地降温得到结晶的固体。 问：有机物结晶时为什么不能急冷却(如用冰水)? 有机物结晶时会放出热和吸收热，最后达到个平衡来保证自身的键稳定，但是急剧的给它放热会使它的键由于放热过多而吸收不了热，发生改变或断裂！ 重结晶『提取最纯有机化合物的最好方法』 由有机反应或由天然物提取得到的固体有机化合物往往是不纯的，最常用的纯化方法是重结晶。 重结晶方法是利用固体混合物中各组分在某种溶剂中的溶解度不同而使其相互分离。 进行重结晶的简单程序是先将不纯固体物质溶解于适当的热的溶剂中制成接近饱和的溶液，趁热过滤除去不溶性杂质，冷却滤液，使晶体自过饱和溶液中析出，而易溶性杂质仍留于母液小，抽气过滤，将晶体从母液中分出，干燥后测定熔点，如纯度仍不符合要求，可再次进行重结晶，直至符合要求为止。 关于溶剂的选择 选择适当的溶剂对于重结晶操作的成功具有重大的意义，一个良好的溶剂必须符合下面儿个条件： 1、不与被提纯物质起化学反应 2、在较高温度时能溶解多量的被提纯物质而在室温或更低温度时只能溶解很少量； 3．对杂质的溶解度非常大或非常小，前一种情况杂质留于母液内，后一种情况趁热过滤时杂质被滤除； 4．溶剂的沸点不宜太低，也不宜过高。溶剂沸点过低时制成溶液和冷却结晶两步操作温差小，团体物溶解度改变不大，影响收率，而且低沸点溶剂操作也不方便。溶剂沸点过高，附着于晶体表面的溶剂不易除去。 5．能给出较好的结晶。 在几种溶剂都适用时，则应根据结晶的回收率、操作的难易、溶剂的毒性大小及是否易燃、价格高低等择优选用。
2012年 11月 Journal of Science of Teachers′College and University Nov. 2012文章编号：1007-9831（2012）06-0053-03 甲氨基阿维菌素苯甲酸盐重结晶溶剂的选择 汪桂颖 （佳木斯兴宇生物技术开发有限公司，黑龙江 佳木斯 154005） 摘要：通过选择不同溶剂以及对甲维盐的良溶剂与不良溶剂进行组合，形成复合溶剂进行重结晶提纯，通过多组实验数据对比得出结论，采用乙酸乙酯与甲基叔丁基醚复合溶剂对甲维盐粗产品进行重结晶提纯，可高收率、高纯度地获得甲维盐产品． 关键词：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐；重结晶；高纯度；高效液相色谱（HPLC） 中图分类号：TQ453 文献标识码：A doi：10.3969/j.issn.1007-9831.2012.06.016 The choice of solvents for recrystallizing Emamectin Benzoate WANG Gui-ying （Jiamusi Xingyu Biotechnology Development Company Limited，Jiamusi 154005，China） Abstract：By selecting different solvents and combining good solvents and poor solvent of emamectin benzoate to form complex solvents, emamectin benzoate was purified by recrystallizing. By comparing several groups of experimental data，the result showed that as following the high-purity emamectin benzoate can be obtained by recrystallizing emamectin benzoate in complex solvent of ethyl acetate and methyl tertiary butyl ether in high yield． Key words：emamectin benzoate；recrystallization；high-purity；high pressure liquid chromatography 甲胺基阿维菌素苯甲酸盐（简称甲维盐），英文通用名为Emamectin Benzoate，其化学名称为4"-表-甲氨基-4"-脱氧阿维菌素苯甲酸盐，十六元大环内酯类发酵产品阿维菌素B1（AVMB1）的衍生物．它是一种高效、低毒、广谱、绿色环保型半合成的生物源杀虫杀螨剂，对鳞翅目害虫的杀虫活性比它的原料药阿维菌素高160多倍[1]，尤其对甜菜夜蛾、小菜蛾有特效，同时对同翅目、缨翅目、鞘翅目和螨类等害虫均有较高的活性．随着中国绿色食品生产的发展，生物农药的发展潜力将进一步增大，因此，有业内专家预测，21世纪甲维盐生物农药将处于杀虫剂的主导地位[2]．按照联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）公布的农药原药质量标准，原药的纯度应在90%以上．纯度低的原药中杂质质量分数高会给制剂加工带来较多困难；杂质也会降低有效成分的稳定性，而且随着农药的使用，杂质进入环境中也会造成环境污染．所以要尽可能提高原药的纯度，减少杂质的质量分数．目前，国内甲维盐生产厂的原药粗产品质量分数均在70%左右，因此，甲维盐原药的后续提纯显得十分重要． 1 材料与方法 1.1 材料与试剂 甲维盐粗产品（质量分数70%~73%），甲基叔丁基醚，正己烷，乙酸乙酯，乙醇，甲醇，乙腈（色谱仪用溶剂为色谱纯，其它溶剂、试剂均为工业级）． 收稿日期：2012-08-18 作者简介：汪桂颖（1971-），女，黑龙江佳木斯人，工程师，主要从事农药合成研究．E-mail：wanggy519@https://www.doczj.com/doc/ce10138527.html,
常用溶剂极性2007年04月29日星期日19:35在结晶和重结晶纯化化学试剂的操作中，溶剂的选择是关系到纯化质量和回收率的关键问题。选择适宜的溶剂时应注意以下几个问题：1. 选择的溶剂应不与欲纯化的化学试剂发生化学反应。例如脂肪族卤代烃类化合物不宜用作碱性化合物结晶和重结晶的溶剂；醇类化合物不宜用作酯类化合物结晶和重结晶的溶剂，也不宜用作氨基酸盐酸盐结晶和重结晶的溶剂。 2. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂在热时应具有较大的溶解能力，而在较低温度时对欲纯化的化学试剂的溶解能力大大减小。 3. 选择的溶剂对欲纯化的化学试剂中可能存在的杂质或是溶解度甚大，在欲纯化的化学试剂结晶和重结晶时留在母液中，在结晶和重结晶时不随晶体一同析出；或是溶解度甚小，在欲纯化的化学试剂加热溶解时，很少在热溶剂溶解，在热过滤时被除去。 4. 选择的溶剂沸点不宜太高，以免该溶剂在结晶和重结晶时附着在晶体表面不容易除尽。 用于结晶和重结晶的常用溶剂有：水、甲醇、乙醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙 酯、氯仿、冰醋酸、二氧六环、四氯化碳、苯、石油醚等。此外，甲苯、硝基甲烷、乙醚、二甲基甲酰胺、二甲亚砜等也常使用。二甲基
甲酰胺和二甲亚砜的溶解能力大，当找不到其它适用的溶剂时，可以试用。但往往不易从溶剂中析出结晶，且沸点较高，晶体上吸附的溶剂不易除去，是其缺点。乙醚虽是常用的溶剂，但是若有其它适用的溶剂时，最好不用乙醚，因为一方面由于乙醚易燃、易爆，使用时危险性特别大，应特别小心；另一方面由于乙醚易沿壁爬行挥发而使欲纯化的化学试剂在瓶壁上析出，以致影响结晶的纯度。 在选择溶剂时必须了解欲纯化的化学试剂的结构，因为溶质往往易溶于与其结构相近的溶剂中―“相似相溶”原理。极性物质易溶于极性溶剂，而难溶于非极性溶剂中；相反，非极性物质易溶于非极性溶剂，而难溶于极性溶剂中。这个溶解度的规律对实验工作有一定的指导作用。如：欲纯化的化学试剂是个非极性化合物，实验中已知其在异丙醇中的溶解度太小，异丙醇不宜作其结晶和重结晶的溶剂，这时一般不必再实验极性更强的溶剂，如甲醇、水等，应实验极性较小的溶剂，如丙酮、二氧六环、苯、石油醚等。适用溶剂的最终选择，只能用试验的方法来决定。下表可供选择溶剂时参考。 物质的类别溶解度大的溶剂 烃疏水性烃、醚、卤代烃 卤代烃 醚 胺 酯酯
创作编号： GB8878185555334563BT9125XW 创作者：凤呜大王* 一、溶剂的选择原则和经验 1、常用溶剂：DMF、氯苯、二甲苯、甲苯、乙腈、乙醇、THF、氯仿、乙酸乙酯、环己烷、丁酮、丙酮、石油醚。 2、比较常用溶剂：DMSO、六甲基磷酰胺、N-甲基吡咯烷酮、苯、环己酮、丁酮、环己酮、二氯苯、吡啶、乙酸、二氧六环、乙二醇单甲醚、1,2-二氯乙烷、乙醚、正辛烷。 3、一个好的溶剂在沸点附近对待结晶物质溶解度高而在低温下溶解度又很小。DMF、苯、二氧六环、环己烷在低温下接近凝固点，溶解能力很差，是理想溶剂。乙腈、氯苯、二甲苯、甲苯、丁酮、乙醇也是理想溶剂。 4、溶剂的沸点最好比被结晶物质的熔点低50℃。否则易产生溶质液化分层现象。 4、溶剂的沸点越高，沸腾时溶解力越强，对于高熔点物质，最好选高沸点溶剂。 5、含有羟基、氨基而且熔点不太高的物质尽量不选择含氧溶剂。因为溶质与溶剂形成分子间氢键后很难析出。 6、含有氧、氮的物质尽量不选择醇做溶剂，原因同上。[2, 3 7、溶质和溶剂极性不要相差太悬殊。水>甲酸>甲醇>乙酸>乙醇>异丙醇>乙腈>DMSO>DMF>丙酮>HMPA>CH2Cl2>吡啶>氯仿>氯苯>THF>二氧六环>乙醚>苯>甲苯>CCl4>正辛烷>环己烷>石油醚。 二、重结晶操作 1、筛选溶剂：在试管中加入少量（麦粒大小）待结晶物，加入0.5 mL根据上述规律所选择溶剂，加热沸腾几分钟，看溶质是否溶解。若溶解，用自来水冲试管外测，看是否有晶体析出。初学者常把不溶杂质当成待结晶物！如果长时间加热仍有不溶物，可以静置试管片刻并用冷水冷却试管（勿摇动）。如果有物质在上层清液中析出，表示还可以增加一些溶解。若稍微浑浊，表示溶剂溶解度太小；若没有任何变化，说明不溶的固体是一种东西，已溶物质又非常易溶，不易析出。[2] 2、常规操作：在锥形瓶或圆底烧瓶中加入溶质和一定溶剂，装上球冷，加热10分钟，若仍有不溶物，继续从冷凝管上口补加溶剂至完全溶解再补加过量30％溶剂。用折叠滤纸（折叠滤纸和三角漏斗要提前预热）趁热过滤入锥形瓶。滤液自然冷却后用布氏漏斗抽滤（用滤液反过来冲洗锥形瓶！）。如果物质在室温溶解度很小，滤饼可以用少量冷的溶剂淋洗（先撤掉减压，加少量溶剂[4] 润湿滤饼，再减压抽干。注意：用玻璃塞把滤饼压实有助于除掉更多溶剂！）。如果所用溶剂不易挥发，可以在常压下加入少量易挥发溶剂淋洗滤饼，如DMF可用乙醇洗，二氯苯、氯苯、二甲苯、环己