一、选择题
原子吸收
4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C）
（A）阴极材料
（B）填充气体
（C）灯电流
（D）阳极材料
2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C）
（A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现
（B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大
（C）分析线中必须包含着最后线
（D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏
3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机
溶剂，其目的是：（B）
（A）使火焰容易燃烧
（B）提高雾化效率
（C）增加溶液黏度
（D）增加溶液提升量
分离与富集
．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出3+有机
+1
相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe将损失（D）
A． B
C. D
配位滴定法
1．已知EDTA的pKa～ pKa分别为 , , , , , .在pH=时，含有c mol/LEDTA溶液中，61下列
叙述中正确的是（B）
A.[HY]=[Y]
B. c(Y) =[Y]
C.[HY]=[Y]
D.[HY]=[HY]222．已知EDTA的各级离解常数分别
为 , , , , , ,在pH=的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B）
．HY D Y33．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂
-4- A
（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A）
A．K < K >> K NYNYNX << K > K MXMY4．对
于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件
稳定常数 (B)
A．> K` B. < K` MYMY C.≈ K` D. ≥MY2+5．用EDTA滴定含NH的Cu溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD）
pCu突跃范围越大。
3+的浓度越大，
的浓度越大，pCu突跃范围越大。
C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。
D.酸度越大，[NH。突跃范围变大pCu愈小，则]3．
pM。已知此时滴定的突跃范围为Ca无副反应。C mol/L的EDTA滴定同浓度的钙，．6现用）
2+Δ
倍，则此时滴定的突跃范围大小为（B若EDTA和钙的浓度均增加102 B. ΔpM` = ΔpM+1．Δ
pM`= ΔpM- A1 D. ΔpM` = ΔpM +2 C. ΔpM` =ΔpM-
）．在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（B7酸效应系数越大，络合物的稳定性越大。 A.酸效应系数越小，络合物的稳定性越大。 B.值越大，酸效应系数越大。
突跃范围越大。酸效应系数越大，络合滴定曲线上pH D. B）存在，若α=1，则表示（8．当M与Y反应时，溶液中有另一种络合剂L M(L)L副反应相当严重。L没有副反应。
B. M与 A. M与的副反应较小。 D. [M`] >[M]
C. M =, 则在此条件下，= , α= ,且lgK9．在pH=的氨性溶液中，已知α= , αZnYZn(OH)Zn(NH3)Y(H)lgK`= D ZnY
． A） EDTA滴定中，下列有关掩蔽剂的应用叙述错误的是（AD 在3+2+2+3+而测定AlF掩蔽Zn当Al、Zn共存时，可用NH A.43+3+2+2+ Al时，可用三乙醇胺掩蔽少量的Fe、 B.测定Ca 、Mg使用掩蔽剂时，要控制一定的酸度C.2+2++Ca共存时，可用NaOH掩蔽、 Mg3+3+ B）时，消除Fe干扰宜采用（11．用EDTA 滴定Bi NaOH B.加抗坏血酸 A．加加氰化钾加三乙醇胺
D. C.2+=, lgα=,lgKLZn溶液滴定L EDTA溶液。已知12．用ZnZnY）则终点误差为（Clg α= ,终点时pZn= ,Y．+% C.+3% % A酸碱滴定法-）（b 1．OH的共扼酸
是
++
b）（2．标定NaOH浓度常用的基准物质是
硝酸银硼砂 d. b.邻苯二钾酸氢钾 c.-8）是值等于（c=×103．某弱酸型指示剂的离解常数(K)，该指示剂的理论变色点pH HIn
吸光光度法．指出下列表述中错误的是（c）1吸收峰随浓度增大面增大，但最大吸收波长不变。a.透射光与吸收光互为补色，黄色和蓝色互为补色光。b. c.比色法又称为分光光度法。中，ε称为摩尔吸光系数，其数值越大，反应越灵敏。d.在公式A=lg(I/I) =εbc0．下列说法错误的是（b）2-朗伯比尔定律只适用于单色光。 a.+邻二氮菲溶液是红色，应选择红色滤光片。 - c.紫外区应选择的光源是氢灯。值越大，说明反应越灵敏。ε摩尔吸光系数 d. 3．有色络合物的摩尔吸光系数与下述因素有关的是（c）
a.比色皿的厚度
b.有色络合物的浓度
c.入射光的波长
d.络合物的稳定性
4．分光光度测定中使用复合光时，曲线发生偏离，其原因是（d）
a.光强太弱
b.光强太强
c.有色物质对各波长的光的ε相近
d. 有色物质对各波长的光的ε值相差较大
5. 符合比尔定律的有色溶液，浓度为c时，透射比为T，浓度增大一倍时，透射比的对数为（D）
(A).T/2 (B).2T
(C).-(lgT)/2 (D).2lgT
6．下列器件属于新型分光光度计检测器的有（B）
a.激光光栅
b.光电二极管阵列
c.石英比色池
d.氩离子激光器
氧化还原法
．在含有Fe和Fe的溶液中,加入下述何种溶液, Fe/Fe电对的电位将升高(不考虑离子强度3+2+3+2+1
的影响) ( C)
A.稀HSO C. 邻二氮菲422．溶液中存在的配位体常与金属离子的氧化型或还原型生成稳定性不同的配合物,从而改变电对的电极电位.对这种变化的规律,下列说法错误的是 (AD)
A.若氧化型生成的配合物更稳定,E升高.
B. 若还原型生成的配合物更稳定,E升高.
C. 若氧化型生成的配合物更稳定,E降低.
D. 若还原型生成的配合物更稳定,E降低.
3．已知：
Ce(SO)标准溶液滴定Fe溶液，滴定至50%的电位是（A）24 A． B. 2+当用
已知：
Ce(SO)标准溶液滴定Fe溶液，滴定至化学计量点时的电位是（D）24
2+当用
A． B.
SO与I反应必须在中性或弱酸性中进行,其原因223是
2-碘量法中
(ACD)
强酸性溶液中NaSO会分解,而且I也易被空气中氧所氧化.322 B.强碱性溶液中I易挥发.2
- A.
C.强碱性溶液中会吸收CO引起NaSO分解.3222
D.强碱性溶液中I与NaSO会发生副反应.
．用KCrO标定NaSO溶液时,KI与 KCrO反应较慢,为了使反应能进行完全,下列措施732227222不正32226
确的是 (D)
A.增加KI的量
B.溶液在暗处放置5分钟
C.使反应在较浓的溶液中进行
D.加热
7．用NaCO基准物标定KMnO溶液时,如有棕色沉淀生成并放出O是由于(D) 24422
A.酸度太高
B.酸度太低
C.酸度低且滴定速度太慢
酸度低且滴定速度太快 D.
8．下列氧化还原滴定的标准溶液中，可以直接准确配制的有（A）
A．KCrO B. NaSO 372222 C. I D. KMnO
4 2有效数字及误差
1．以下是有关系统误差的叙述，正确的是（A）
a.对分析结果影响恒定，可以测定其大小。
b.具有正态分布规律。
c.在平行测定中，正负误差出现的几率相等。
d.可用Q检验法判断其是否存在。
2．下面有关系统误差的表述中，正确的是（D）
a.系统误差是由某种固定的原因造成的。
b.具有单向性。
c.当进行重复测定时会重复出现。
d.其大小正负都不固定。
A. abd
B. acd
C. bcd
D. abc
3.以下产生误差的四种表述中，属于随机误差的是（C）
(1).指示剂变色点化学计量点不一致.
(2).滴定管读数最后一位估计不准
(3).称量过程中天平零点稍有变动
(4).天平的砝码未经校准
(A)1，2 (B)3，4 (C)2，3 (D)1，4
4.下列表述中，最能说明系统误差小的是（B）
(A).高精密
(B).与已知的质量分数的试样多次分析结果的平均值一致
(C).标准偏差大
(D).仔细校正所用砝码和容量仪器等
5.以下有关系统误差的论述错误的 (B)
(A)系统误差有单向性 (B)系统误差有随机性
(C)系统误差是可测误差
(D)系统误差是由一定原因造成
6.若仅设想常量分析用的滴定管读数误差±,若要求测定的相对误差小于% ,消耗滴定液应大于
( B)
（首都师大）
(A).10ml (B).20mL
(C).30mL (D) .40mL
7．欲测定某合金中铝的含量，由五个人分别进行测定，试样称取量均为克，五人报告的结果如
下。哪一份报告是合理？（C）
B % C. % D. %
8．分析SiO的质量分数得到两个数据：%,%,按有效数字规则其平均值应表示为（B）
2A. % %
9．下列有关置信区间的描述中，正确的有（A）
A.在一定置度时，以测量值的平均值为中心的包括真值的范围即为置信区间。
B.真值落在某一可靠区间的几率即为置信区间。
其它条件不变时，给定的置信度越高，平均值的置信区间越窄。 C.
D.平均值的数值越大，置信区间越宽。
10．对置信区间的正确理解是（B）
A.一定置信度下，以真值为中心包括测定平均值的区间。
B.一定置信度下，以测定平均值为中心包括真值的范围。
C.一定置信度下，以真值为中心的可靠范围。
D.真值落在某一可靠区间的几率。
11．下列叙述正确的是（ABC）
A.总体平均值可以代替真值。
B.真值是在观测条件下，客观存在的确切数据。
C.少数n次测定的平均值的置信区间是
D.个别测定值误差与平均值的误差，大小是一样的。
重量与沉淀
1．欲用一种试剂分离PbSO和BaSO沉淀，其试剂是（C）44 A. HSO 42
2．下列有关沉淀物质溶液度的叙述，错误的是（BCD）
A．沉淀的溶解度一般随溶液温度的增高而增大。
B．两种不同沉淀物的Ksp相近，它们的溶解度也相近。
C．含氧酸盐沉淀的溶解度常随溶液的pH增大而增大。
D．氧化物的溶解度随溶液酸度增大而增大（除两性氢氧化物外）
．微溶化合物AB在溶液中解离平衡是：AB ＝2A + 3B .今已测得B的浓度为×10mol/L,3322
-33
则该微溶化合物的溶度积K是（A）sp-13 A．×10
×10 二、填空题
-14 C.
原子吸收
1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高
时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线
（线性关系变差），灯寿命（变短）。
2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。
3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。
4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（）。
5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法
），（标准加入法）。
6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。
分离与富集
1．用CCl从含有KI的水溶液中萃取I，其分配比D可表示为。（设在两24
K，I可形成I，其形成常数为K，）在条件下，-相中的分配系数为
D=K。DD32I3-2．已知I在CS和水中的分配比为420，今有100mLI溶液，欲使萃取率达%，每次用5mLCS2222萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。
Fe则, 用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余10mg, Fe．某溶液含3．3+3+在水、油两
相中的分配比= 99 。
4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO，欲使其回收率达%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，4
需萃取 6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取 4 次？已知：分配比D=.
5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比
是？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？
6．含CaCl和HCl的水溶液，移取,用L的NaOH溶液滴定至终点，用去，另移取试液稀释2至,
通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用L的HCl滴至终点，用去。则试液中HCl的浓度为
mol/L ,CaCl的浓度为 mol/ L. 23+3+7．痕量Au的溶液在盐酸介质中能被阴离子交
换树脂交换而得到富集，这时Au是以
AuCl- 形式被交换到树脂上去的。43+3+3+ -8．将Fe和Al的HCl溶液通过阴离子交换树
脂，其中Fe以FeCl 形式被保留在柱 4
3+
上，可在流出液中测定 A l。
配位滴定法
．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中 Y能与金属离子形成配合物。
4－1
2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。
．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH配位的Ni、 Zn等金属离子时，其滴定曲线3受金2+2+3
属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。
．为了测定Zn与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中2+4
一份调节pH为大于，以 Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以二甲酚橙为指示剂，用
标准溶液滴定其中的EDTA总量。
3+ Bi
．某含EDTA、Cd和Ca的NH-NHCl缓冲溶液中， lgα=, lgα=, lgα=,而lgK=, CdYY(Ca)3Y(H)4Cd(NH3) 2+2+5
故lgK/ = 。CdY2+2+6．某含EDTA、Zn和Ca的氨缓冲溶液中， lgα=, lgα=, lg α=,而lgK=, 故ZnYY(Ca)Y(H)Zn(NH3)lgK` = 。ZnY7．某溶液中含M和N离子，且K 》K，则lgK 随溶液pH 增加而相应变化的趋势MYNYMY增大，原因为： N不干扰; pH 增大EDTA的酸效应减小
．铜氨络合物的lgβ～lgβ分别为,,,,若铜氨络合物水溶液中Cu(NH)的的浓度为44312+Cu(NH)
2+8
浓度的10倍，则溶液中[NH]应为 mol/L 3332+3+2+9．含有Zn和Al的酸性缓冲溶液，欲在pH=5～的条件下，用EDTA标准溶液滴定其中的Zn,加入一定量的六亚甲基四胺的作用是缓冲溶剂控制pH值；加入NHF的作用是43+
为了掩蔽 Al
酸碱滴定法
1．对于二元弱酸HA,其K× K= K wa1b2 2+--92． L盐酸吡啶(CHNHCl)溶液的 pH= 。[已知K(CHN)=×10] 5b5552--3．根据酸碱质子理论，HPO的共扼酸是 HPO．对一元弱酸HA，当pH=pK 时；分布分数a424δ= 。HA4．某酸HA的水溶液中，若δ为,那么。
．已知某一元弱酸HA的pKa=,则由L的HA和L的NaA组成的缓冲溶液的缓冲指数β
H2A25
为。
6．常用标定HCl溶液浓度的基准物质有硼砂。和 NaCO ；32常用标定NaOH浓度的基准物质有草酸和邻苯二甲酸氢钾。
7．进行标定时，需称量各基准物质
a.碳酸钠 g用来标定LHCl , M（NaCO） = 32
b. 重铬酸钾 g用来标定LNaSO , M(KCrO)=723222
c.碳酸钙 g用来标定LEDTA , M(CaCO) = 38．可以选用 NaCO 和硼砂作为基准物质标定HCl溶液的浓度；3 2若上述两种基准物保存不当，吸收了一些水分，对标定结果表明的影响如何？偏高。
9．滴定管读数常有±的误差，若要求相对误差不大于% ,为此，滴定时消耗滴定剂的体积须不小于 20ml 。
10．实验中使用50ml滴定管，其读数误差为±，若要求测定结果的相对误差≤±% ,则滴定剂的体积应控制在不小于20 ml；在实际工作中一般可通过改变被滴物的量或改变滴定剂的浓度来达到此要求。
11．以基准物质邻苯二甲酸氢钾标定期NaOH溶液浓度时，用酚酞作指示剂，若NaOH溶液吸收了空气中的CO，将造成负误差。212．用一定浓度的确NaOH滴定某一元弱酸时，滴定曲线图上滴定突跃的大小与该一元弱酸的浓度和 K 有关。 a 13．有一磷酸盐混合试液，今用标准酸滴定至酚酞终点时耗去酸的体积为V；继以甲基橙为1指
示剂时又耗去酸的体积为V。当V=V时，组成为 NaPO ；当V＜ V时，组成为2422311 NaPO+NaHPO 。432414.若用LHCl溶液测定NaOH溶液，其滴定度 ml （M (NaOH)=mol）
在×10ml LHCl溶液中加入多少毫升纯水才能稀释后的HCl标准溶液对CaCO的滴定度
315.
？已知数M（CaCO）=mol3答案： 250ml 。
3T=ml
吸光光度法
1．吸光光度分析中对朗伯-比尔定律的偏离原因可以分为 1.非单色光引起的 ; 2.介质不均匀引起的 ; 3.溶液本身的化学反应引起的。
2．在分光光度分析中，有时会发生偏离朗伯-比尔定律的现象。如果由于单色光不纯引起的偏离，标准曲线会向浓度轴弯曲，将导致测定结果偏低；如果由于介质不均匀（如乳浊液、悬浊液）引起的偏离，标准曲线会向吸光度轴弯曲，将导致测定结果偏高。
3．分光光度法中，可见光的光源采用 6-12V钨丝灯，紫外光的光
源采用氢灯或氚灯。
分光光度计基本部件：光源、单色器、比色皿、检测器
4．用示差法测定一较浓的试样。采用的标样c在普通光度法中测得的透射比为20%。以c11作为
参比采用示差法测定，测得某试样的透射比为60%。相当于标尺放大了5倍，试样在普通光度法中透射比为 12% 。
5．用普通分光光度法测得标液的透光率为20%，试液的透光率为12%，若以标液作为参比采用示差法测定，则试液的透光率为 60% 。
6．分光光度法可用于多组分分析，这是利用吸光度的加和性。
氧化还原法
1．由于一种氧化还原反应的发生,促进另一种氧化还原反应进行的现象称为诱导作用
2．影响氧化还原电对条件电位的因素有离子强度、沉淀反应、配位反应、酸度。
3．某工厂经常测定铜矿中铜的质量分数,固定称取矿样,为使滴定管读数恰好为w(Cu),则NaSO
标准溶液的浓度应配制成 mol/L . (Ar(Cu)=3224．配制KMnO标准溶液时须把KMnO 水溶液煮沸一定时间(或放置数天),目的是与水44
中还原性物质反应完全；分解完全。
．Fe能加速KMnO氧化Cl的反应，这是一种诱导反应；Mn能加速KMnO氧化44
2+-2+5
的反应，这是一种自身催化反应。（武大）42 2-CO
6．在HSO介质中，基准物NaCO 用于标定 KMnO溶液的
浓度，终点时消耗其体积。则标424224-2-+2+定反应的离子方程式为2MnO + 5CO + 16H = 2Mn + 10CO + 8HO ；C(KMnO)= 424224mol/L. * 温度: 75~85℃。温度高于90℃，会使草酸发生分解。
* 酸度: 酸度控制在~1mol/L。过低MnO沉淀，过高草酸分解。2* 滴定速度: 开始滴定时的速度不宜太快。
* 催化剂: 滴定前加入几滴MnSO。4有效数字及误差
1．评价定量分析结果的优劣,应从准确度和精密度两方面衡量。这是因为实验结果首先要求精密度搞，才能保证有准确结果，但高的精密度也不一定能保证有高的准确度。
2．pH=的有效数字的是 2 位，的有效数字是 3 位。
．p[Na]= 的有效数字位数是 2 。
+3
4．按有效数字的运算规则计算下列结果
++ = 。
+8×+14×+4×+4× = 。
5．以酸碱滴定法测得土壤中SiO的质量分数为：% ,% ,%, %,%。求平均值为；标2准偏差为；当置信度为95%时平均值的置信区间（已知n=6，p=95%时,t=）为。
6．用某种方法测定一纯化合物中组分A的质量分数，共9次，求得组分A的平均值=%,标准偏差
s=%。已知μ=%, =。求：,8平均值的置信区间为±% 。与μ之间
无显著性差异。（填有或无） t=＜
7．有限次测量数据偶然误差服从 t分布规律,分析结果之间的精密度是否存在显著性差异用 F检验法检验。
8．检验分析结果的平均值与标准值之间是否存在显著性差异，应当用 t 检验法;判断同一试样的两组测定结果的平均值之间是否存在显著性差异，应先用 F
检验法判断两组数据的精密度有否显著性差异，再进一步用
t检验法判断平均值间有否显著性差异。
9．两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组数据，欲判断两人分析结果之间是
分析化学 一选择题(每题2 分，共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 和K b 的关系是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中，νC=O 最大的是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称：分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率，下面错误的叙述是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大 C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体
一、选择题 原子吸收 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C） （A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料 2.下列有关原子发射光谱分析发的叙述不正确的是：（C） （A）要判断某元素是否存在，至少应有2-3条灵敏线出现 （B）光谱线的自吸现象对发射光谱定量分析影响很大 （C）分析线中必须包含着最后线 （D）谱线的灵敏度标记数字越大，说明谱线越灵敏 3.在原子吸收分析中，当溶液的提升速度较低时，一般在溶液中混入表面张力小、密度小的有机溶剂，其目的是：（B） （A）使火焰容易燃烧 （B）提高雾化效率 （C）增加溶液黏度 （D）增加溶液提升量 分离与富集 1．在约6mol/LHCl介质中，用乙醚萃取10.0mgFe3+，已知分配比为99，经二次等体积萃取后，分出有机相，又用等体积6mol/LHCl洗一次，Fe3+将损失（D） A．0.001mg B0.01mg C.0.09mg D0.1mg 配位滴定法 1．已知EDTA的pKa1～pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0, 2.67 , 6.16, 10.26 .在pH=13.0时，含有c mol/LEDTA溶液中，下列叙述中正确的是（B） A.[HY]=[Y] B. c(Y) =[Y] C.[H2Y]=[Y] D.[H2Y]=[HY] 2．已知EDTA的各级离解常数分别为10-0.9,10-1.6, 10-2.0, 10-2.67, 10-6.16, 10-10.26,在pH=2.67-6.16的溶液中，EDTA最主要的存在形式是（B） A．H3Y- B.H2Y2- C.HY3- D Y4- 3．用指示剂（In）,以EDTA（Y）滴定金属离子M时常加入掩蔽剂（X）消除某干扰离子（N）的影响，不符合掩蔽剂加入条件的是（A） A．K NX < K NY B.K NX >> K NY C.K MX << K MY D.K MIn> K MX 4．对于EDTA（Y）配位滴定中的金属指示剂（In），要求它与被测金属离子（M）形成的配合物的条件稳定常数(B) A．> K`MY B. < K`MY C.≈ K`MY D. ≥ 108.0 5．用EDTA滴定含NH3的Cu2+溶液，则下列有关pCu突跃范围大小的叙述，错误的是（BD） A.Cu2+的浓度越大，pCu突跃范围越大。 B.NH3的浓度越大，pCu突跃范围越大。 C.适当地增大酸度，则pCu突跃范围变大。 D.酸度越大，[NH3]愈小，则pCu突跃范围变大。
分析化学一选择题(每题2 分，共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 和K b 的关系是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性和定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时，通常要加入表面活性剂进行保护，这主要是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中，下列有关掩蔽剂的叙述错误的是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀，其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中，保留值实际上反映的是下列哪两者间的相互作用 A 组分和载气 B 载气和载体 C 组分和固定液 D 组分和载体 13 下列化合物中，不能发生麦氏重排的是 A B C D 14 下列化合物中，所有质子是磁等价，在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中，同时有n→π*，π→π*，σ→σ*跃迁的化合物是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中，νC=O 最大的是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称：分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率，下面错误的叙述是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性和共平面性越大，荧光效率越大
分析化学考研习题训练 第一套 一、选择题 1．以下属于偶然误差的特点的是[ ] （A）误差的大小是可以测定和消除的； （B）它对分析结果影响比较恒定； （C）在同一条件下重复测定，正负误差出现的机率相等，具有抵消性； （D）通过多次测定，误差的值始终为正或为负。 2．下列叙述中不正确的是[ ] （A）误差是以真值为标准，偏差是以平均值为标准。实际工作中获得的所谓“误差”，实质上是偏差。 （B）对某项测定来说，它的系统误差大小是可以测定的。 （C）对偶然误差来说，大小相近的正误差和负误差出现的机会是相等的。 （D）某测定的精密度愈好，其准确度愈高。 3．下列情况将导致分析结果精密度下降的是[ ] （A）试剂中含有待测成分；（B）使用了未校正过的容量仪器； （C）滴定管最后一位读数不确定；（D）操作过程中溶液严重溅出 4．计算式 000 .1 ) 80 . 23 00 . 25 ( 1010 .0- ? = x的计算结果（x）应取几位有效数字[ ] A：二位；B：三位；C：四位D：五位 5．测定试样中CaO的百分含量，称取试样0.908g，滴定耗去EDTA标准溶液20.50mL，以下结果表示正确的是[ ] A：10%；B：10.1%；C：10.08%；D：10.077% 二、填空题 1．系统误差包括误差、误差和误差。系统误差的特点是；偶然误差的特点是。在定量分析过程中，影响测定结果准确度的是误差，影响测定结果精密度的是误差。偶然误差可以通过途径消除，而对于系统误差，则针对其来源，可采用不同的方法消除。如对于方法误差，可以采用校正等途径消除，对于试剂误差，可以采用方法消除。 2、下列情况会对分析结果产生什么影响（填使结果混乱、无影响、负误差、正误差）
分析化学考研问答题 及答案
三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶稳定，有利于提高测量精密度。⑷灯的寿命长。空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。
3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？ 火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？
二、填空题 原子吸收 1.空心阴极灯是一种（锐性）光源，它的发射光谱具有（谱线窄、强度大）特点。当灯电流升高时，由于（自吸变宽、热变宽）的影响，导致谱线轮廓（变宽），测量灵敏度（下降），工作曲线（线性关系变差），灯寿命（变短）。 2.在原子吸收分析中，干扰效应大致上有（光谱干扰），（化学干扰），（电离干扰），（物理干扰），（背景吸收干扰）。 3.试样在原子化过程中，除离解反应外，可能还伴随着其他一系列反应，在这些反应中较为重要的是（电离），（化合），（还原）反应。 4.在原子吸收光谱中，当吸收为1%时，其吸光度（A）为（0.0044）。 5.原子吸收光谱分析方法中，目前在定量方面应用比较广泛的主要方法有（标准曲线法 ），（标准加入法）。 6.原子吸收法测定NaCl中微量K时，用纯KCl配置标准系列制作工作曲线，经过多次测量结果（偏高）。其原因是（电离干扰），改正办法是（排除电离干扰，加入NaCl使标样与试样组成一致）。 分离与富集 1．用CCl4从含有KI的水溶液中萃取I2，其分配比D可表示为。（设在两相中的分配系数为K D，I2可形成I3-，其形成常数为K I3-，）在条件下，D=K D。2．已知I2在CS2和水中的分配比为420，今有100mLI2溶液，欲使萃取率达99.5%，每次用5mLCS2萃取，则萃取率的计算公式为，需萃取2次。3．某溶液含Fe3+ 10mg,用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg, 则Fe3+在水、油两相中的分配比= 99 。 4．用氯仿萃取某50ml水溶液中的OsO4，欲使其回收率达99.8%，试问（1）每次用5ml氯仿萃取，需萃取6 次？（2）每次用10ml萃取，需萃取4 次？已知：分配比D=19.1. 5.用苯萃取等体积的乙酰丙酮的水溶液，萃取率为84%，则乙酰丙酮在苯与水两相中的分配比是 5.25 ？若使乙酰丙酮的萃取率达97%以上，至少用等体积的苯萃取 2 次？6．含CaCl2和HCl的水溶液，移取20.00ml,用0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至终点，用去15.60ml，另移取10.00ml试液稀释至50.00ml,通过强碱性阴离子交换树脂，流出液用0.1000mol/L的HCl滴至终点，用去22.50ml。则试液中HCl的浓度为0.7800 mol/L ,CaCl2的浓度为0.1125 mol/ L. 7．痕量Au3+的溶液在盐酸介质中能被阴离子交换树脂交换而得到富集，这时Au3+是以AuCl4- 形式被交换到树脂上去的。 8．将Fe3+和Al3+的HCl溶液通过阴离子交换树脂，其中Fe3+ 以FeCl 4-形式被保留在柱上，可在流出液中测定 A l3+ 。 配位滴定法 1．EDTA在水溶液中有七种存在形式，其中Y 4－能与金属离子形成配合物。 2．用EDTA配位滴定法测定珍珠粉中的钙含量时，宜采用的滴定方式是直接滴定。3．在氨性缓冲溶液中，用EDTA滴定易与NH3配位的Ni2+、Zn2+等金属离子时，其滴定曲线受金属离子的浓度和氨的辅助配位效应的影响。 4．为了测定Zn2+与EDTA混合溶液中Zn的含量（已知EDTA过量），移取等体积试液两份，其中一份调节pH为大于4.0 ，以Zn标准溶液为滴定剂，以EBT为指示剂，滴定其中游离的EDTA量；另一份试液调节pH 为 1 ，以二甲酚橙为指示剂，用Bi 3+ 标准溶液滴定其中的EDTA总量。 5．某含EDTA、Cd2+和Ca2+的NH3-NH4Cl缓冲溶液中，lgαY(H)=0.45, lgαY(Ca)=4.40, lgαCd(NH3)=3.40,
姓名：__________大连理工大学 学号：__________ 课程名称：分析化学试卷： A 闭卷 院系：__________授课院（系）：___化院___ 考试日期：2006 年 7 月 6 日试卷共 7 页 _____ 级_____ 班 一、判断题（每题1分，共15分） 1．在分析数据中，小数点后的所有的“0”均为有效数字。（） 2．精密度是指在相同条件下，多次测定值间相互接近的程度。（） 3．对于多元酸，只要有合适的指示剂，每个质子都可分别滴定。（） 4．滴定分析中指示剂选择不当将产生偶然误差。（） 5．酸碱滴定中滴定曲线突跃范围的大小取决于指示剂和标准溶液的pKa，与被滴定物的浓度和pKa性质无关。（） 6．酸效应系数的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重。（） 7．如果配位滴定的终点误差ΔpM为0.2～0.5，允许终点误差TE 为0.1%,则金属离子能 被直接滴定的条件为：cK’MY≥106或lg cK’MY≥6。（） 8．碘量法中的主要误差来源是由于硫代硫酸钠标准溶液不稳定，容易与空气和水中的氧 反应，使滴定结果偏高。（） 9．在色谱分析中，如果在某种固定液中两待测组分的分配系数相同，要想使其获得分离， 理论上讲需要无穷长的分离柱。（） 10．氟离子选择性电极测定溶液中F- 时，如果溶液的pH值较低，测定结果将偏低。 （） 11．某化合物在最大吸收波长处的摩尔吸光系数为104L?mol-1?cm-1，现在其他波长处进行测定，其灵敏度一定低。（） 12．1802年人们已发现原子吸收现象，但在1955年以前原子吸收光谱分析法一直没有建立，这是由于人们一直无法提高分光光度计单色器的分辨率。（） 13．紫外吸收光谱与红外吸收光谱两者都属于电子光谱，差别是两者使用的波长范围有 不同，紫外吸收光谱主要获得有关分子中共轭体系大小的信息，红外吸收光谱则获得基团 是否存在的信息。（） 14．某化合物-CH2CX2-部分中质子的化学位移受X的电负性影响。如果X的电负性增 大，质子的化学位移将向高场移动。（） 15．质谱图中出现了（M+2）：M=1：1的峰,说明该化合物含有氯元素。（）
一、选择题 原子吸收 1.原子吸收分析中光源的作用是：（C） （A）提供试样蒸发和激发所需要的能量 （B）产生紫外光 （C）发射待测元素的特征谱线 （D）产生具有足够浓度的散射光 2.原子吸收分析法测定铷（Rb）时，加入1%钠盐溶液其作用是：（C） （A）减少背景 （B）提高火焰温度 （C）减少Rb电离 （D）提高Rb+的浓度 3.采用测量峰值吸收系数的方法来代替测量积分吸收系数的方法必须满足下列那些条件：（AC） （A）发射线轮廓小于吸收线轮廓 （B）发射线轮廓大于吸收线轮廓 （C）发射线的中心频率与吸收线中心频率重合 （D）发射线的中心频率小于吸收线中心频率 4.空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素：（C） （A）阴极材料 （B）填充气体 （C）灯电流 （D）阳极材料 5.原子吸收分析中，吸光度最佳的测量范围是：（A） （A）0.1-0.5 （B）0.01-0.05 （C）0.6-0.8 （D）>0.9 6.下列有关原子吸收法的叙述中错误的是：（AC） （A）在原子吸收测定中，做到较高准确度的前提是保证100%的原子化效率 （B）背景吸收是一种宽带吸收，其中包括分子吸收、火焰气体吸收和光散射引起的损失（C）分析难挥发元素采用贫燃火焰较好 （D）背景吸收在原子吸收光谱分析中会使吸光度增加，导致分析结果偏高 7.在原子吸收光谱分析中，加入消电离剂可以抑制电离干扰。一般来说，消电离剂的电离电位：（B） （A）比待测元素高 （B）比待测元素低 （C）与待测元素相近 （D）与待测元素相同 8.测定钾、钠、铁时，光谱通带应选：（A） （A）钾、钠选0.4nm，铁选0.1nm （B）钾、钠选0.1nm，铁选0.4nm （C）钾、钠、铁均选0.1nm （D）钾、钠、铁均选1.0nm
三、大题 原子吸收 1.原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶稳定，有利于提高测量精密度。 ⑷灯的寿命长。 空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2.简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。 3.在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？ 火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%）喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4.什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1．根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？ (1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。 (2)单独滴定某种金属离子时允许的最低PH
2005年山东青岛科技大学分析化学考研真题B卷 一、填空题（共38分，每空1分） 在分析化学中，有时用和表示不同情况下分析结果的精密度，精密度高准确度高。 已知NH4+是NH3的共轭酸，KbNH3 =1.80?10-5, 则反应 NH4+ + OH－= NH3 + H2O 的平衡常数为。 酸碱指示剂的实际变色范围一般与理论变色范围不一致，其原因是1），2) 。 在配合滴定中，越低，滴定曲线的起点，滴定突跃就，而配合物的越大，滴定突跃就。 用0.200 mol/L 的氢氧化钡溶液滴定0.100 mol/L 的醋酸溶液至化学计量点时，溶液的pH值为。（已知醋酸的 pka = 4.74） 莫尔法测定氯离子时，以为滴定剂，以为指示剂，控制指示剂的浓度为。 氧化还原滴定突跃大小，与其它滴定法不同，它只是与，有关，而与无关。 单色酸碱指示剂，当指示剂用量增加时，在较高的下变色，而增加离子强度时，指示剂的变小。 9. 毛细管色谱柱由于高，因此k很小，一般需采用进样法，这对痕量分析来说极为不利。 10. 在气相色谱法中，选哪种检测器最适宜？ （1）农作物中含氯农药残留；（2）酒中水含量； （3）啤酒中微量硫化物；（4）分离苯和甲苯异构体。11. 用氟离子选择性电极测定水样中F-时，加入“总离子强度调节缓冲溶液”，其中NaCl和HAc-NaAc的作用分别是和。 12. 在加入支持电解质、极大抑制剂和除氧剂后，极谱分析中的极限电流是指。 13. 极谱定量分析的基础是，定量的方法主要有和。对于不可逆过程，由于的影响，氧化波的半波电位比还原波的半波电位。 14. 气体库仑计阳极反应为，阴极反应为，生成气体总体积16800 mL，则通过的总电量为库仑。 15. 极谱分析中，还原波方程式是，氧化波方程式是。 16. 原子发射线的自吸现象是由于。
化学化工学院授课教案 课程名称：分析化学选论 授课专业：化学、应用化学 授课班级：2010级本1、2班，2010级本1、2、3班授课教师：何琴 授课时间：12-13-2 参考教材名称及版本：华中师大等编《分析化学（上 册）》第三版
绪论精选题 1.（中科大2001填空题）样品采集的关键是 2.（中科大2002选择题）实验室中使用铂坩埚，要尽量避免使用（） A、热氢氟酸 B、浓热高氯酸 C、浓热硫磷混酸 D、碳酸钠熔融 3.（华中科大2006填空题）常用的分解试样的方法有法、法、 法 4.（中科大2009）下列试样用什么试剂溶解或分解 （1）银合金；（2）钠长石（NaAlSi3O8）中SiO2的测定. 5.（华南理工2006综合题20分）有一试样经与分析得知其中含有二氧化硅（常量）、 铁（微量）、铝（常量）、钙（常量）、镁（微量）、钾（微量）、钠（微量）、锰（微量）等组分，现需采用易于开展工作的仪器及方法，对上述样品中的各组分晶型定量分析，你计划如何工作。 提示：（1）根据上述样品应采用什么方法对样品进行分解？（2）如何制备各组分的测定试液？（3）针对样品的不同组分及含量，应采用什么方法进行测定（写 出测定方法的名称、采用的试剂或标准溶液与试剂等）
《误差和分析数据的处理》精选题 1.（南开选择题1）以下情况产生的误差属于系统误差的是（） A、称量时读错了砝码 B、试剂中含有少量干扰测定的离子 C、滴定时有溶液溅出 D、滴定管读数最后一位估计不准 2.（华南理工2006）下列情况中哪个不属于系统误差（） A、滴定管未经校正 B、所用试剂中含有干扰离子 C、天平两臂不等长 D、砝码错误 3.（中科大2003）下列有关系统误差的正确描述是（） A、系统误差具有随机性 B、系统误差在分析过程中不可避免 C、系统误差具有单向性 D、系统误差是由一些不确定的偶然因素造成的 4.（南开填空题）分析测定中系统误差的特点是 5.（南开2004填空）常用的消除系统误差的方法是、、 6.（中科大2002 选择3）消除分析方法中存在的系统误差，可以采用的方法是（） A、增大试样称量质量 B、用两组测量数据对照 C、增加测定次数 D、进行仪器校准 7.（南开2000华中科大2006选择）分析测试中随机误差的特点是（） A、大小误差出现的概率相同 B、正负误差出现的概率相同 C、数值有一定的范围 D、数值有规律可循 8.（北师大2002 选择）测定中出现下列情况，所引起的误差属于偶然误差的是（） A、测定时所加试剂中含有微量的被测物 B、某分析人员滴定管读数总是偏高或偏低 C、某分析人员几次读取同一滴定管的读数不能取得一致 D、滴定时少量溶液溅出
分析化学考研模拟试题简答题 1. 6分 简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。 答：进行对照试验,回收试验,空白试验,校准仪器和用适当的方法对分析结果校正。 2. 什么是基准物质?什么是标准溶液? 能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 3. 分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，如高锰酸钾；还有显色指示剂如I2，与淀粉显兰色。沉淀滴定指示剂，是根据溶度积大小，在化学计量点被测物质沉淀基本完全后，指示剂与被测离子形成有色沉淀或有色络合物指示终点。还有吸附指示剂，吸附在沉淀表面后发生颜色变化。 4. 在进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? 答：络合滴定过程中，随着络合物的生成，不断有H+释放出，使体系酸度增大，会降低络合物的条件稳定常数，使滴定突跃减小；也会使指示剂变色范围改变，导致测定误差大。所以，要加入缓冲溶液控制溶液pH；还用于控制金属离子的水解。 5. 吸光光度法中测量条件的选择应注意哪几点？ 答：测量波长选具有最大光吸收，干扰最小；吸光度读数在0.2-0.8范围，最好接近0.4343；选择适当参比溶液。 6.什么是准确度？什么是精密度？ 答：准确度指分析结果与真值的接近程度。精密度指平行测定分析结果间的靠近程度。 7. 10 分 某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol/L Na2S2O3, 请指出其三种错误(或不妥)之处, 并予改正。 称取0.2315 g 分析纯K2Cr2O7, 加适量水溶解后, 加入1 g KI, 然后立即加入淀粉指示剂, 用Na2S2O3滴定至蓝色褪去, 记下消耗Na2S2O3的体积, 计算Na2S2O3浓度。 [Mr(K2Cr2O7)= 294.2] 答：(1) K2Cr2O7试剂含吸附水, 要在120 C 烘约3h。 (2) n(K2Cr2O7): n(Na2S2O3)= 1:6 ,
2004 年研究生入学考试分析化学试题? 四、计算题 4.根据下列电池： Ag︱Ag2CrO4(固)，CrO42-(x mol/L)║SCE 若测得的电池电动势为-288mV,试计算CrO42-的浓度（25℃）。 已知φSCE=0.245V,φ○-Ag+/Ag=0.799V,Ag2CrO4的K sp为2.0?10-12。 2003 年研究生入学考试分析化学试题 一、名词解释 4.相界电位 二、选择题 13.玻璃电极的电位（） A．随溶液中氢离子活度的增高向负方向变化 B．随溶液中pH的增高向正方向变化 C．与溶液中的子强度有关 D．随溶液中氢离子活度的增高向正方向变化 四、计算题 3. 25℃时，下列电池的电动势为0.482V，计算溶液中IO3-的平衡浓度。 (-)Ni(s)︱Ni2+(0.0250mol/L)║IO3-,Cu2+︱Cu(s)(+) 已知Cu(IO3)2的K sp3.20?10-7,φ○-Ni2+/Ni=-0.231V，φ○-Cu2+/Cu=0.337V。 2002 年研究生入学考试分析化学试题 一、名词解释 6. potentiometric titration 四、计算题 2． 25℃时，实验测得以下三个电池的电动势如下： （1）Hg︱KCl(s),Hg2Cl2(s)║Ag+(0.01000mol/L)︱Ag EMF=0.4397V (2) Hg︱KCl(s),Hg2Cl2(s)║AgI(s)︱Ag EMF=0.08240V (3) Ag︱PbI2(s),AgI(s)║Hg2Cl2(s),KCl(s)︱Hg EMF=0.2382V 请使用实验数据，计算AgI与PbI2的溶度积（饱和甘汞电极的电极电位为0.2415V） 2001 年研究生入学考试分析化学试题 六、计算题 2．下列电池 Ni(s)︱NiSO4(0.0250mol/L)║KIO3(0.10mol/L),Cu(IO3)2(s)︱Cu(s)的电动势为0.482V，求Cu(IO3)2的K sp(φ○-Ni2+/Ni=-0.231V,φ○-Cu2+/Cu=0.337V)。 2000 年研究生入学考试分析化学试题 一、名词解释 1.指示电极和参比电极 四、计算题 3. 25℃时，下列电池的电动势为-0.372V，计算AgAc的K sp(φ○-Cu2+/Cu=0.337V，φ○-Ag+/Ag=0.799V)。
三、大题 原子吸收 1. 原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件： ⑴谱线宽度“窄”（锐性），有利于提高灵敏度和工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小，有利于提高信噪比，改善检出限。 ⑶稳定，有利于提高测量精密度。 ⑷ 灯的寿命长。 空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线，这与灯本身的构造和灯的工作参数有关系。从构造上说，它是低压的，故压力变宽小。从工作条件方面，它的灯电流较低，故阴极强度和原子溅射也低，故热变宽和自吸变宽小。正是由于灯的压力变宽、热变宽和自吸变宽较小，致使等发射的谱线半宽度很窄。 2. 简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收是由分子吸收和光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物和盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有：碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收；无机酸分子吸收；火焰气体或石墨炉保护气体（Ar）的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度和分析线（短波和长波）有关。光散射是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用，使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有：改用火焰（高温火焰）；采用长波分析线；分离或转化共存物；扣除方法（用测量背景吸收的非吸收线扣除背景，用其他元素的吸收线扣除背景，用氘灯背景校正和塞曼效应背景校正法）等。 3. 在原子吸收分析中，为什么火焰法（火焰原子化器）的绝对灵敏度比非火焰法（石墨原子化器）低？
火焰法是采用雾化进样。因此： ⑴试液的利用率低，大部分试液流失，只有小部分（约X%喷雾液进入火 焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高，进入火焰的喷雾液被大量气体稀释，降低原子化浓度。 ⑶ 被测原子在原子化器中（火焰）停留时间短，不利于吸收。 4. 什么是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？待测元素与共存元素发生化学反应，引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰，影响化学干扰的因素很多，除与待测元素及共存元素的性质有关外，还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰，可加入各种抑制剂，如释放剂、保护剂、缓冲剂等，或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1.重要的萃取分离体系（根据萃取反应的类型）。 螯合物萃取体系， 离子缔合物萃取体系， 溶剂化合物萃取体系， 简单分子萃取体系 配位滴定法 1.根据EDTA的酸效应曲线（即Ringbom曲线），可获得哪些主要信息？ （1）由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象，称为EDTA的酸效应。 （2）单独滴定某种金属离子时允许的最低PH
分析化学 一选择题(每题2 分,共40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中,加、减砝码或取、放物体时,应把天平梁托起,这就是为了 A 称量快速 B 减少玛瑙刀口的磨损 C 防止天平盘的摆动 D 防止指针的跳动 2 若试样的分析结果精密度很好,但准确度不好,可能原因就是 A 试样不均匀 B 使用试剂含有影响测定的杂质 C 有过失操作 D 使用的容量仪器经过了校正 3 有一组平行测定所得的分析数据,要判断其中就是否有异常值,应该用 A F 检验法加t 检验法 B F 检验法 C t 检验法 D Q 检验法 4 共轭酸碱对的K a 与K b 的关系就是 A K a=K b B K a K b=1 C K a K b= K W D K a/K b= K W 5 若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 B 原子吸收光谱法 C 荧光光度法 D 化学发光法 6 金属离子M 与L 生成逐级配位化合物ML、ML2···MLn,下列关系式中正确的就是 A [MLn]=[M][L]n B [MLn]=Kn[M][L] C [MLn]=βn[M]n[L] D [MLn]=βn[M] [L] n 7 指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的就是 ANOH B CH3CH2OH C CH3CH2OCH2CH3 D CH3(CH2)3OH 9 循环伏安法主要用于 A 微量无机分析 B 定量分析 C 定性与定量分析 D 电极过程研究 10 在制备纳米粒子时,通常要加入表面活性剂进行保护,这主要就是为了防止 A 颗粒聚集长大 B 均相成核作用 C 表面吸附杂质 D 生成晶体形态 11 在EDTA 配位滴定中,下列有关掩蔽剂的叙述错误的就是 A 配位掩蔽剂必须可溶且无色 B 沉淀掩蔽剂生成的沉淀,其溶解度要很小 C 氧化还原掩蔽剂必须能改变干扰离子的氧化态 D 掩蔽剂的用量越多越好 12 气液色谱中,保留值实际上反映的就是下列哪两者间的相互作用 A 组分与载气 B 载气与载体 C 组分与固定液 D 组分与载体 13 下列化合物中,不能发生麦氏重排的就是 A B C D 14 下列化合物中,所有质子就是磁等价,在NMR 光谱中只有一个吸收峰的结构就是 A CH3CH2CH2Br B C CH2=CHCl D CH3OH 15 下列化合物中,同时有n→π*,π→π*,σ→σ*跃迁的化合物就是 A 一氯甲烷 B 丙酮 C 1,3-丁二烯 D 甲醇 16 下列化合物中,νC=O 最大的就是 A COR Cl B COR R' C COR OR' D COR 科目名称:分析化学第3 页共5 页 17 关于荧光效率,下面错误的叙述就是 A 具有长共轭的π→π*跃迁的物质具有较大的荧光效率 B 分子的刚性与共平面性越大,荧光效率越大 C 顺式异构体的荧光效率大于反式异构体
三、大题 原子吸收 1、原子吸收光谱分析的光源应当符合哪些条件？为什么空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线？ 原子吸收光谱分析的光源应当符合以下基本条件: ⑴谱线宽度“窄”(锐性),有利于提高灵敏度与工作曲线的直线性。 ⑵谱线强度大、背景小,有利于提高信噪比,改善检出限。 ⑶稳定,有利于提高测量精密度。 ⑷灯的寿命长。 空心阴极灯能发射半宽度很窄的谱线,这与灯本身的构造与灯的工作参数有关系。从构造上说,它就是低压的,故压力变宽小。从工作条件方面,它的灯电流较低,故阴极强度与原子溅射也低,故热变宽与自吸变宽小。正就是由于灯的压力变宽、热变宽与自吸变宽较小,致使等发射的谱线半宽度很窄。 2、简述背景吸收的产生及消除背景吸收的方法。 背景吸收就是由分子吸收与光散射引起的。分子吸收指在原子化的过程中生成的气体分子、氧化物、氢氧化物与盐类等分子对辐射线的吸收。在原子吸收分析中常碰到的分子吸收有:碱金属卤化物在紫外区的强分子吸收;无机酸分子吸收;火焰气体或石墨炉保护气体(Ar)的分子吸收。分子吸收与共存元素的浓度、火焰温度与分析线(短波与长波)有关。光散射就是指在原子化过程中固体微粒或液滴对空心阴极灯发出的光起散射作用,使吸光度增加。 消除背景吸收的办法有:改用火焰(高温火焰);采用长波分析线;分离或转化共存物;扣除方法(用测量背景吸收的非吸收线扣除背景,用其她元素的吸收线扣除背景,用氘灯背景校正与塞曼效应背景校正法)等。 3、在原子吸收分析中,为什么火焰法(火焰原子化器)的绝对灵敏度比非火焰法(石墨原子化器)低？ 火焰法就是采用雾化进样。因此: ⑴试液的利用率低,大部分试液流失,只有小部分(约X%)喷雾液进入火焰参与原子化。 ⑵稀释倍数高,进入火焰的喷雾液被大量气体稀释,降低原子化浓度。 ⑶被测原子在原子化器中(火焰)停留时间短,不利于吸收。 4、什么就是原子吸收光谱分析中的化学干扰？用哪些方法可消除此类干扰？ 待测元素与共存元素发生化学反应,引起原子化效率的改变所造成的影响统称为化学干扰,影响化学干扰的因素很多,除与待测元素及共存元素的性质有关外,还与喷雾器、燃烧器、火焰类型、温度以及火焰部位有关。 为抑制化学干扰,可加入各种抑制剂,如释放剂、保护剂、缓冲剂等,或采用萃取等化学分离分离方法来消除干扰。 分离与富集 1、重要的萃取分离体系(根据萃取反应的类型)。 螯合物萃取体系, 离子缔合物萃取体系, 溶剂化合物萃取体系, 简单分子萃取体系 配位滴定法 1.根据EDTA的酸效应曲线(即Ringbom曲线),可获得哪些主要信息？ (1)由于H+离子存在使EDTA参加主反应的能力降低的现象,称为EDTA的酸效应。 (2)单独滴定某种金属离子时允许的最低PH
本试卷共 4 页第1页 本试卷共 4 页第2页 1.以某吸附指示剂（pKa=5.0）作银量法的指示剂，则pH 应控制在（ ） A. pH 〈 5 B . pH 〉5 C. 5〈 pH 〈 10 D. pH 〉10 2.由氧化钙的重量计算KHC 2O 2·H 2C 2O 4含量时的化学因数为（ ） A.CaO/ KHC 2O 2·H 2C 2O 4； B .2 CaO/ KHC 2O 2·H 2C 2O 4； C. KHC 2O 2·H 2C 2O 4/ CaO ； D. KHC 2O 2·H 2C 2O 4/2 CaO ； 3. 根据以下反应可知（ ）的滴定曲线有对称性； A ．Ce 4+ +Fe 2+ =Ce 3+ +Fe 3+； B ．2Fe 2+ + Sn 2+ =2Fe 2+ + Sn 4+： C ．Cr 2O 72- +6Fe 2+ +14H + =2Cr 3+ +6Fe 3+ +7H 2O ； 4. 等量点点位计算公式2 12 21 1eq n n E n E n E ++= ? ? 不适用于（ ） A ．Ce 4+ +Fe 2+ =Ce 3+ +Fe 3+； B ．2Fe 2+ + Sn 2+ =2Fe 2+ + Sn 4+： C ．Cr 2O 72- +6Fe 2+ +14H + =2Cr 3+ +6Fe 3+ +7H 2O ； 5.下列不符合非晶形沉淀条件的是（ ） A.沉淀在较浓溶液中进行； B. 沉淀在热溶液中进行； C. 不断搅拌下迅速加入沉淀剂； D. 沉淀放置一段时间使之陈化 6.下列光源中蒸发温度最高的是 （ ） A. 火焰 B .直流电弧 C. 交流电弧 D. 高压火化 7.原子吸收法中能使吸光度升高而产生正误差的是（ ） A. 谱线干扰 B .化学干扰 C.电离干扰 D. 背景干扰 8.电位法进行测量时需要搅拌溶液是为了（ ） A.减小浓差极化 B . 降低电极内阻 C. 加快响应速度 D. 消除液接电位 9.将2.0×10-2 mol.L -1的EDTA 与2.0×10-4 mol.L -1的硝酸铜等体积混合，已知混合后 pH=6.00，那么溶液中Cu 2+的游离浓度为（） A. 8.4×10-9 mol.L -1 B .8.4×10-10 mol.L -1 C. 7.2×10-17 mol.L -1 D. 7.2×10-18 mol.L -1 10. 下列化合物中，有n →π* σ→σ* π→π*的化合物是（ ） A ．一氯甲烷 B ．丁二烯 C ．丙酮 D ．二甲苯 11. 助色团对谱带的影响是（ ） A ．波长变长 B ．波长变短 C ．波长不变 D ．谱带蓝移 12. 对于混合型燃烧器，下列哪些优点不具有（ ） A. 雾滴与燃气充分混合 B. 记忆效应小 C. 废液排出快 D. 雾化效率高 13. 破坏臭氧层的化学排放物是（ ） A ．氟化氢 B . 氟氯烃类 C . 碘化钠 D . 溴化钾 14. 干燥基准试剂无水Na 2CO 3时因温度过高，部分Na 2CO 3分解转变为Na 2O ，用它标定 的HCl 溶液浓度将会 （ ） A ．偏高； B ．偏低； C ．无影响； D ．无法判断。 15. 用EDTA 测定水样中Ca 2+、Mg 2+含量时，以铬黑T 作指示剂，为消除水样中少量Al 3+、Fe 3+ 对铬黑T 作指示剂的封闭作用应加入的试剂是（） A. NH 4F ；B. 抗坏血酸：C. KCN ；D. 三乙醇胺 1.分析结果的计算式为mlnA R =, m 为常数，A 为直接测量值，设A 的标准偏差为S A ，那么，R 的标准偏差S R =（ ） 2.已知测量值出现在σ2u ±内的概率为0.9544，那么大于σ2u +的测量值出现的概率为（ ）；如果测定130次，那么这样的测量值可能有（ ）个。 3.按有效数字运算规则：0.0128+25.62+1.05286=（ ） 0.0128×25.62×1.05286=（ ） 4.混合指示剂是利用颜色之间的（ ）作用，使变色范围变（ ）。 5.氧化还原反应的条件平衡常数K ， 的大小是由（ ）和（ ）决定的；K ， 分析化学考研模拟强化训练 一、选择题（每题2分，共30分） 二、填空题（每空1分，共30分）