第三章烯烃和炔烃
?掌握烯烃、炔烃的结构、命名和同分异构
?掌握烯烃和炔烃的主要物理化学性质
?掌握亲电加成及亲电加成反应的历程和马氏规则
?掌握亲核加成反应
?掌握烯烃的氧化反应
?掌握烯烃和炔烃的α-氢的取代反应
?了解烯烃的制备方法和烯烃的举例和石油化工
H
C C H H H
乙烯
环己烯
H C C H
乙炔
烯烃的通式：C n H 2n 炔烃的通式：C n H 2n -2
官能团
C C C C
含有碳碳重键的化合物
炔烃
烯烃
不饱和烃
一、烯烃和炔烃的结构
C C
C C
C C
键能 / kJ · mol -1 347 611 837 键长 / nm
0.154
0.134
0.120
以上数据表明：碳碳双键和碳碳三键都不是由两个或三个σ加和而成的。
1、 烯烃碳碳双键的组成
基态
激发态
sp 2杂化态
2p
2s 1s
1s
2p
sp 2
1s
图 1 sp 2 杂化轨道形成过程示意图
2p
2s sp2杂化
电子跃迁
图 2 一个sp 2杂化轨道
碳原子的sp 2杂化轨道
每个 sp 2杂化轨道含1/3 s 轨道成分， 含2/3 p 轨道成分。 1个sp2 杂化轨道 = 1/3 s + 2/3 p
三个sp2杂化轨道在同一平面上，成平面三角形几何图形，其轨道间对称轴的夹角为120°。
余下一个未参与杂化的p 轨道，垂直
于三个杂化轨道对称轴所在的平面。
C C
图 5 乙烯分子中的π键
乙烯分子的结构
H H H
H
121.7° 0.108nm
C －C σ键的形成: C －H σ键的形成:
sp 2–sp 2 交盖 sp 2-1s 交盖
117 °
H H C C H H
0.133nm
C －C π键的形成：垂直于sp 2 杂化轨道所在平面且相互平行的2个
p 轨道进行侧面交盖构成
双键 ( C=C) = σ键(347KJ/mol) + π键(264KJ/mol)。
H H
C
H H
H
H
C C
。
1
12 o H
118
H
。
σ键
π键
存在 可以单独存在，存在于任何共价键中
不能单独存在，只能在双键或三键中与σ键共存
形成 成键轨道沿键轴“头碰头”重 叠，重叠程度大
成键轨道“肩并肩”平行重叠， 重叠程度小
性质 1。电子云呈柱状，对键轴呈 1。电子云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面上。
2。成键的两个碳原子不能沿着
键轴自由旋转，可形成顺反异构3。键能较小，键不稳定。 4。电子云受核约束小，键的极化度较大。
圆柱形对称，电子云密集于两 原子之间。
2。成键的两个碳原子可以沿 键轴自由旋转，可形成构象异 构。
3。键能较大，键较稳定。
4。电子云受核约束大，键的极化度小。
第一节脂肪烃——烷烃 根据以下叙述，回答1－3小题。 下图是4个碳原子相互结合的8种有机物（氢原子没有画出）A－H。 1．有机物E的名称是（） A．丁烷 B．2－甲基丙烷 C．1－甲基丙烷 D．甲烷 2．有机物B、C、D互为（） A．同位素 B．同系物 C．同分异构体 D．同素异形体 3．每个碳原子都跟两个氢原子通过共价键结合的有机物是（） A．B B．F C．G D．H 4．下列说法正确的是（） A．甲烷分子中C、H间是非极性键 B．甲烷分子是空间三角锥结构 C．甲烷的结构式为CH4 D．甲烷分子是非极性分子 5．下列事实、事件、事故中与甲烷无关的是（） A．天然气的主要成分 B．石油催化裂化及裂解后的主要产物 C．“西气东输”中气体 D．煤矿中的瓦斯爆炸 6．对于CCl2F2（商品名称是氟利昂—12），下列有关叙述不正确的是（） A．有两种同分异构体 B．是非极性分子 C．只有一种结构无同分异构体 D．是一种制冷剂 7．下列烷烃的一氯取代物中没有同分异构体的是（） A．丙烷 B．丁烷 C．异丁烷 D．新戊烷 8．光照按等物质的量混合的甲烷和氯气组成的混合物，生成的物质的量最多的产物是（） A．CH3Cl B．CH2Cl C．CCl4 D．HCl 9．丙烷和氯气发生取代反应生成二氯丙烷的同分异构体的数目有（） A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 10．下列五种烃①２－甲基丁烷②２，２－二甲基丙烷③戊烷④丙烷⑤丁烷，按沸点由高到低的顺序排列的是（） Ａ．①＞②＞③＞④＞⑤Ｂ．②＞③＞⑤＞④＞① Ｃ．③＞①＞②＞⑤＞④Ｄ．④＞⑤＞②＞①＞③ 11．甲烷和丙烷混合气的密度与同温同压下乙烷的密度相同，混合气中甲烷和丙烷的体积比是（） A．2:1 B．3:1 C．1:3 D．1:1
不饱和烃第三章思考题其中含有六写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。习题3.1 (P69) 。个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)个 有顺反异构体：解：CH有13个构造异构体，其中4126 CHCHCH=CHCHCHCHCHCH=CHCHCHCHCHCHCH=CHCH3222233233222(Z,E)(Z,E)CH CH=CCHCHCHCH=CHCHCHCH=CHCHCHCH 3232232222CHCHCH333 CHCHCH=CCHCHCHCHCHCH=CHCHC=CHCH 332333322 CHCHCH333(Z,E)(Z,E) CHCHCH 33CHCH332C=CCHCH=CCHCHCH=CHCCHCH3233CHCH=CCH32322 CHCHCH333 有CH7个构造异构体：106CHCCHCHCCHCHCCHCHCCHCHCHCCHCHCH323232223232 CCHCHCHCCHCHCHCCHCHCHCCHCH)CC(CHCH 33332233CHCHCH333 (P74) 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：习题3.2 )CHCH=CHCH(CH(CH)-3- or 2,5-(1) 己烯对称二异丙基乙烯二甲基233276453281CHCH=CHCHCH)(CHCHCH32232-4- 2,6-(2) 辛烯二甲基CH3132645or 3-(3)己炔二乙基乙炔CHCHCHCCCH322328 / 1 13245-1-(4)3,3-戊炔二甲基CHCCHCHC(CH)232343152-4-(5)1-炔戊烯 CHCCH=CHCH22CHCHCH322512634CH=CHHCCC=C(6) 3,4--1,3--5-炔二丙基己二烯2CHCHCH322CH32,3-(7) 二甲基环己烯CH3CH35,6--1,3-(8) 环己二烯二甲基CH3(P74) 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：HClC=C-1-Z)-1-(1) -1-丁烯↑ (溴↑氯BrCHCH32CHCl3C=C(2) -3-E)-2--2-↓氯↑(戊烯氟 FCHCH23CHHCHCH322C=C(3) E)-3--2-↑乙基(↓己烯 CHCHCH332CHCHCHCH3232C=C(4) E)-3--2-↓↑异丙基(己 烯)HCH(CH23(P83) 完成下列反应式：习题3.4 HH 催化剂lindlar C=CHCCCHC(1) 7733HHCC7337HHC NHLi , 液733HCCCHCC=C7733(2) CHH7328 / 2
2002 ～ 2003 学年第 1 学期期末考试试卷 《有机化学》（ A 或 B 卷共 7 页） （考试时间：年月日） 题号一二三四五六七成绩 得分 （一）用系统命名法命名下列化合物或写出构造式（本大题 10 小题 , 每小题 1 分，共 10 分） (7) (E)-3- 乙基 -1,3- 己二烯(8) 2,6- 二甲基苄醇 （9）α - 硝基萘（10） 3- 甲基环己烯
（二）基本概念题（本大题 6 小题 , 共 10 分） （ 1 ）写出下列化合物最稳定的构象式：（本小题 2 分） （ 2 ）请写出下列化合物一次硝化的主要产物（用箭头表示）（本小题 2 分） （ 3 ）下列化合物哪些有旋光性：（）（本小题 2 分） （ 4 ）下列反应是否正确，如有错误请给出正确答案：（本小题 2 分）
（ 5 ）判断下列化合物、离子那个具有芳香性：（）（本小题 1 分） （ 6 ）在亲核取代反应中，下列哪个实验现象属于 S N 1 机理：（）（本小题 1 分） （ A ）产物构型完全转化（ B ）反应只有一步 （ C ）有重排产物（ D ）亲核试剂亲核性越强，反应速度越快 （三）理化性质比较题（本大题 5 小题，共 10 分） (1) （本小题 2 分） 比较下列自由基的稳定性：（） > （） > （） > （） （ 2 ）（本小题 2 分） 比较下列化合物沸点的高低：（） > （） > （） > （） （ A ）乙醚（ B ）正丁醇（ C ）仲丁醇（ D ）叔丁醇 （ 3 ）（本小题 2 分） 比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小：（） > （） > （） > （） （ 4 ）（本小题 2 分）
第三章不饱和烃 学习指导： 1.烯烃的异构和命名：构造异构和顺反异构（顺式、反式和Z、E表示法）； 2. 烯烃的化学性质：双键的加成反应—催化加氢和亲电加成（亲电加成反应历程，不对称加成规则，诱 导效应，过氧化物效应、双键的氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化，催化氧化）、—氢原子的反应（氯化）； 3、炔烃的命名和异构； 4、炔烃的化学性质：亲电加成反应；氧化反应（高锰酸钾氧化，臭氧化）；炔烃的 活泼氢反应（酸性，金属炔化物的生成） 5、烯烃的制备（醇脱水，氯代烷脱氯化氢）；炔烃的制备（二卤代烷脱卤化氢，炔烃的烷基化）。 6. 二烯烃的分类和命名； 7. 共轭二烯烃的化学性质：加成反应（1、4—加成和1、2—加成）双烯合成（Diels-Alder反应） 习题 一、命名下列各物种或写出结构式。 1、写出的系统名称。 2、写出(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的构型式。 3、写出的系统名称。 写出的系统名称。 4、 二、完成下列各反应式（把正确答案填在题中括号内）。 1、 2、( ) 3、 4、
5、 6、 7、 三、理化性质比较题（根据题目要求解答下列各题）。 1、排列下列烯烃与HCl加成的活性次序： (A) (CH3)2C == CH2 (B) CH2 == CH2 (C) CH3CH == CH2 (D) CF3CH == CH2 2、将下列碳正离子按稳定性大小排序： 3、将下列碳正离子按稳定性大小排列： 4、排列与下列化合物进行双烯加成的活性次序： 5、比较下列化合物与1, 3-丁二烯进行Diels-Alder反应的活性大小： 6、由下列哪一组试剂经Diels-Alder反应生成产物?
华南理工有机化学考研历年真题
华南理工大学2005年有机化学试题 一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共20分） CH 3CH 2 H CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3 （标明Z/E ） 1. 2. [(Z)-3-甲基-3-庚烯 4-甲基螺[2.4]庚烷] NH 2 CH 3 Cl N NH 2 CO 2H CH 3 CH 2CH 3 3. 4. 5.（标明R/S) [4-甲基-3-氯苯胺 2-氨基吡啶 （R ）-2-甲基-2-溴丁酸] 二、完成下列反应式（每小题2分，共30分） 1. +Br 2CH 3 3 2.CH 3CHCH 2CH 2COONa OH O O H 3.CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CHO + Ph 3P=CHCH 3 n C 5-H 11 H H CH 3 4.HC ≡C-CH 2-CH=CH 2+Br 2 HC ≡C-CH 2-CHBrCH 2Br 5. 22OH CH 3 3 B 2H 6
6.+ N2Cl CH3 OH CH3 OH CH3 N=N CH3 7.+CHO CHO 8.+H2N H N NH2 O CH=NNHCONH2 CHO 9.2CH3CH2CO2Et EtONa CH3CH 2 OEt O CH3 O 10.+HBr H Br 11. Cl2/hv CH CH CH OH AlCl3 Cl 12.+HNO CH3CH 3 NO2 H2SO4 13. AlCl3 350?C OH O Cl3CCO3H （过量） 14.CH3CH2OCH3CH3CH2I+CH3I
不饱和烃习题答案 习题1 2-乙基-1-戊烯；3-乙基环己烯；2，2-二甲基-3-庚炔；3-乙基-1，6-庚二烯；2，3-二甲基丁二烯；顺，反-2，4-己二烯；E-2-戊二烯；E-1-氯-2-甲基-1-丁烯；E-1-氯-1-溴-3，3--二甲基-1-丁烯；1，5-二甲基环戊二烯；1，4-环己二烯；1-异丙基环丁烯。 习题2 C H 3CH 3 H 3C H 3 C H 3CH 3 CH 3 Cl C H 2CH 2 H 3 CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 C H 3 C H 3CH 3 C H 3C H 2CH C H 2CH C H 3CH 3 习题3，（1） C H 3O C H 33 SO 3H （2） CH 3 Br (3)CH 3 Br （4） C H 3H 3CH 3 O （5） C H 3CH 3 H CH 3Cl （6） CH 3 Br （7） C H 3CH 3 O （8）Br Br Br CH 3 Br （9）OH CH 3O H （10）HOOC O OH （11） O CH 3 O （12） Br 习题4，（1. C 3C H 33B ，C H 3C H 3OH
（2）CH 2 Cl CH 3 （3） COOE t COOH （4） C H 3H 3Br （5） CH 3 C H 3（6）C H 3COOM e COOM e （7） O O C H 3O （8）COOH C H 3CH 3 （9） CH 3 O （10）CN C H 3C H 3CN 习题5，（4）最活泼，不对称二甲基推电子，（2）次之，一个甲基推电子，（1）又次之，乙基推电子（位阻比较大）,（3）活泼性排最后，无推电子基。 习题6，（1） C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 C H 3CH 23 KM nO 4 褪色 C H 3CH 23 C H 3C H 3CH 3CH 3 CH 33 Br Br 褪色 不褪色 CH 3CH 3C H 3H 3CH 3CH 3 （2） KM nO 4 褪色 不褪色 正己烷1-己炔 2-己炔 正己烷 1-己炔 2-己炔己炔 己炔 习题7，叔碳正离子稳定性最大，9个C-H 西格玛键超共轭； 仲碳正离子稳定性次之，6个C-H 西格玛键超共轭； 伯碳正离子稳定性又次之，3个C-H 西格玛键超共轭； 甲基碳正离子最不稳定无C-H 西格玛键超共轭。 习题8， （1） C H 3CH C H 3Cl Cl Zn C H 3CH 3 3 KM O C H 33 O C H 3COOH + A B
实验七 不饱和烃的性质 实验目的: 学习乙烯和乙炔的制备方法及验证不饱和烃的性质 1) 乙烯的制备 CH 3CH 2OH 24160-170℃CH 2=CH 2 仪器装置: 95%C 2H 5OH 98%H 2SO 4河沙10％NaOH 排水集气 实验步骤： 在125ml 的蒸馏烧瓶口插入一个漏斗，通过这个漏斗加入95％酒精4ml ，浓硫酸12ml (比重1.84)，边加边摇，加完后，再放入干净的河砂4g ，塞上带有温度计(200℃或250℃) 的软木寒，温度计的水银球应浸入反应液中，蒸馏烧瓶的支管通过橡皮管和玻璃导气管与作洗气用的试管相连，试管中盛有15ml 的l0％氢氧化钠溶液。 按照上图把仪器连接好，检查不漏气后，强热反应物，使反应物的温度迅速地上升到 160—170℃，调节火焰，保持此范围的温度和保持乙烯气流均匀地发生。估计空气被排尽 后，利用排水集气法收集两支试管(20 x150 mm)的乙烯(供性质试验)，然后即作燃烧试验。 实验注释: (1) 乙醇与浓硫酸作用，首先生成硫酸氢乙酯。反应放热．故必要时可誛在冷水中冷却 片刻。边加边摇可防止乙醇的碳化。 CH 3CH 2OH + H 2SO 4CH 3CH 2OSO 2OH + H 2O （2）河砂应先用稀盐酸洗涤，除去可能夹杂着的石灰质(因为石灰质与硫酸作用生成的 硫酸钙会增加反应物沸腾的因难)，然后用水洗涤，干燥备用。河砂的作用是： (a)作硫酸氢乙酯分解为乙烯的催化剂。 (b)减少泡沫生成，以使反应顺利进行。 （3）因为浓硫酸是氧化剂，会将乙醇氧化成一氧化碳、二氧化碳等，同时，硫酸本身 被还原成二氧化硫。这些气体随乙烯—起出来，将它们通过氢氧化钠溶液，便可除去二氧化硫与二氧化碳等.在乙烯中虽杂有—氧化碳，但它与溴和高锰酸钾试液均不起作用，故不除去也无妨碍。 （4）硫酸氢乙酯与乙醇在170℃分解生成乙烯，但在140℃时则生成乙醚，故实验中要 求强热使温度迅速达到l50℃以上，这样便可减少乙醚生成的机会，但当乙烯开始生成时，则加热不宜过剧。否则，将会有大量泡沫产生，使实验难以顺利进行。 （5）通常的汽油、煤油中含有少量不饱和烃，若是石油裂化得的产品，不饱和烃的含 量则更多，故可作为烯烃性质试验的样品，但有色的汽油或煤油须蒸馏制得无色的汽油和煤油，才能使用。 2) 乙烯的性质： （1）可燃性 用安全点火法(参阅甲烷的燃烧)做燃烧试验。注意与甲烷的燃烧试验情
第三章 不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C 6H 12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： C H 2=C H C H 2C H 2C H 2C H 3 C H 3C H =C H C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C H =C H C H 2C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=CC H 2C H 2C H 3C H 3 C H 2=C H C H C H 2C H 3 C H 3 C H 2=C H C H 2C H C H 3 C H 3 C H 3C =C H C H 2C H 3 C H 3 C H 3C H =C C H 2C H 3 C H 3C H 3C H =C H 2C H C H 3 C H 3 (Z ,E ) (Z ,E ) C H 2=C H C C H 3 C H 3 C H 3 C H 2=C C H C H 3 C H 3 C H 3 C H 3C =C C H 3 C H 3C H 3 C H 2=C C H 2C H 3 C H 2C H 3 C 6H 10有7个构造异构体： C H C C H 2C H 2C H 2C H 3C H 3C C C H 2C H 2C H 3 C H 3C H 2C C C H 2C H 3 C H C C H C H 2C H 3C H 3 C H C C H 2C H C H 3 C H 3 C H C C (C H 3)3 C H 3C C C H C H 3C H 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH 3)2CH CH =CH CH (CH 3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) (C H 3)2C H C H 2C H =C H C H C H 2C H 3 C H 3 1 2 3 4 5 6 7 8 2,6-二甲基-4-辛烯 (3) C H 3C H 2 C C C H 2C H 3123 456 二乙基乙炔 or 3-己炔
2002 ～ 2003 学年第 1 学期期末考试试卷答案 《有机化学》（ A 或 B 卷共页） （考试时间：年月日） （一）用系统命名法命名下列化合物或写出构造式（本大题10 小题, 每小题 1 分，共10 分） 2,3,5- 三甲基-4- 丙基庚烷3- （2- 甲基丙基）-4- 己烯-1- 炔 （2S ,3S ）-2,3- 戊二醇（ E ）-6- 氯-4- 己烯-2- 醇 4- 甲基螺[2.4] 庚烷CH 3 OC(CH 3 ) 3
(7) (E)-3- 乙基-1,3- 己二烯(8) 2,6- 二甲基苄醇 （9 ）α- 硝基萘（10 ）3- 甲基环己烯 （二）基本概念题（本大题 6 小题, 共10 分） （ 1 ）写出下列化合物最稳定的构象式：（本小题 2 分） （ 2 ）请写出下列化合物一次硝化的主要产物（用箭头表示）（本小题 2 分）
（ 3 ）下列化合物哪些有旋光性：（ B 、 D ）（本小题 2 分） （ 4 ）下列反应是否正确，如有错误请给出正确答案：（本小题 2 分） （ 5 ）判断下列化合物、离子那个具有芳香性：（ C ）（本小题 1 分）
（ 6 ）在亲核取代反应中，下列哪个实验现象属于S N 1 机理：（ C ）（本小题 1 分）（ A ）产物构型完全转化（ B ）反应只有一步 （ C ）有重排产物（ D ）亲核试剂亲核性越强，反应速度越快 （三）理化性质比较题（本大题 5 小题，共10 分） (1) （本小题 2 分） 比较下列自由基的稳定性：（ D ）> （ B ）> （ C ）> （ A ） （ 2 ）（本小题 2 分） 比较下列化合物沸点的高低：（ B ）> （ C ）> （ D ）> （ A ） （ A ）乙醚（ B ）正丁醇（ C ）仲丁醇（ D ）叔丁醇 （ 3 ）（本小题 2 分） 比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小：（ A ）> （ D ）> （ B ）> （ C ） （ 4 ）（本小题 2 分） 比较下列离去基团离去能力的大小：（ C ）> （ B ）> （ A ）> （ D ）
江苏省海门市三厂中学2012届高三化学大一轮复习专题十立足官能团变化精简有机化学复习 江苏省海门市三厂中学陈达 【考纲要求】 1.了解测定有机化合物组成和结构的一般方法。 2.知道有机化合物中碳的成键特征，了解常见有机化合物中的官能团，能正确表示简单有机化合物的结构。 3.认识手性碳原子，了解有机化合物存在异构现象（不包括立体异构），能判断并正确书写简单有机化合物的同分异构体的结构简式。 4.能根据有机化合物的命名规则命名简单的有机化合物。 5.了解加成、取代、消去、加聚和缩聚等有机反应的特点，能判断典型有机反应的类型。 6.掌握烃（烷烃、烯烃、炔烃和芳香烃）及其衍生物（卤代烃、醇、酚、醛、羧酸、酯）的组成、结构特点和主要性质。能利用不同类型有机化合物之间的转化关系设计合理路线合成简单有机化合物。 7.知道天然气、液化石油气和汽油的主要成分及其应用。 8.了解糖类、油脂、氨基酸和蛋白质的组成、结构特点和主要性质，认识化学科学在生命科学发展中所起的重要作用。 9.知道简单合成高分子的单体、链节和聚合度，了解合成高分子化合物的性能及其在高新技术领域中的应用。 10.认识有机化合物的安全和科学使用方法，认识有机化合物在生产、生活中的作用和对环境、健康产生的影响。 【命题趋势与高考预测】 09、10、11年三年江苏高考化学试题中有机化学主要出现在Ⅰ卷多选题中的一条选择题和Ⅱ卷中的一条非选择题中。Ⅰ卷中的选择题一般4分左右，主要考查有机物的性质判断和分子结构；Ⅱ卷中的一条非选择题一般16分左右，主要以有机物的相互转化推断为主体，重点考查同分异构的书写、有机反应方程式的书写及其反应类型的判断、有机合成等。这些内容，很可能也是12江苏高考的热点。 【复习安排】 用约十二课时到十五课时左右的时间，完成一轮对有机化学知识的梳理和专列训练。有机化学试题的综合性较强，但难度不会太大，属于中等难度。高三复习，我们要以高考试题为根本、化学性质为重点、有机化合物的转化为线索、有机合成为目标的复习总原则，不求面面俱到，但求在某些考点的深度和广度的挖掘上有所突破，达到抓住考点、突出重点、强化热点、突破难点之目的，注意思路、方法、技巧的形成。要以有机化学为载体，着力培养学生的观察、理解、判断、推理、分析、迁移和计算的能力。有机复习，我们一定要立足官能团的变化，精简有机化学复习。 第一讲：脂肪烃（2课时） 【目标预设】
试卷结构 1.化合物的命名或写出结构式6~10％ 2.完成反应（由反应物、条件和产物之H写出条件、产物或反应物之一）25-30% 3.选择题（涉及中间体的稳定性、芳香性、芳环亲电取代反应定位规则、有机反应中的电子效应与空间效应、构象与构象分析、官能团的鉴定等）10~12% ?????? 4.反应历程：典型反应的历程6~10％ ?????? 5.简答题：对反应现象的解释等6~10％ 6.分离与鉴别4~5％ 7.推断化合物的结构（给定化学反应、化学性质、红外、核磁等条件）8~10% 8.合成题：20~25% 考试大纲 1.有机化合物的命名、顺反及对映异构体命名、个别重要化合物的俗名和英文缩写。 2.有机化合物的结构、共振杂化体及芳香性，同分异构与构象。 3.诱导效应、共轭效应、超共轭效应、空间效应、小环张力效应、邻基效应、氢键的概念及上述效应对化合物物理与化学性质的影响。 4.主要官能团（烯键、炔键、卤素、硝基、氨基、羟基、醚键、醛基、酮羰基、羧基、酯基、氰基、磺酸基等）的化学性质及他们之间相互转化的规律。 5.烷烃、脂环烃、烯烃、炔烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、不饱和醛酮、羧酸、羧酸及其衍生物、丙二酸酯、β-丙酮酸酯、氨基酸、硝基化合物、胺、腈、偶氮化合物、磺酸、简单杂环化合物、单糖等的制备、分离、鉴定、物理性质、化学性质及在合成上的应用。 6.常见有机化合物的波谱（红外、核磁） 7.饱和碳原子上的自由基取代，亲核取代，芳环上的亲电与亲核取代，碳碳重键
的亲电、自由基及亲核加成，消除反应，氧化反应（烷烃、烯烃、炔烃、醇、醛、芳烃侧链的氧化、烯炔臭氧化及Cannizzaro反应），还原反应（不饱和烃、芳烃、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物、硝基化合物、腈的氢化还原及选择性还原反应），缩合反应（羟醛缩合、Claisen缩合、Caisen-Schmidt缩合、Perkin缩合），降级反应（Hofmann降解，脱羧），重氮化反应，偶合反应，重排反应（频那醇重排、Beckmann重排、Hofmann重排）的历程及在有机合成中的应用。 8.碳正离子、碳负离子、自由基、苯炔的生成与稳定性及其有关反应的规律。能够从中间体稳定性来判断产物结构。
教学目的和基本要求 有机化学是综合性大学化学系的基础课之一，也是生物化学、药物化学、医学、高分子化学、农业化学等学科的基础。通过有机化学这门课程的学习，要使学生在有机化学知识上达到掌握烷、烯、炔、二烯烃、芳香烃、卤代烃化合物、醇、酚、醚、醛、酮、不饱和醛酮、取代醛酮、羧酸、羧酸衍生物、不饱和羧酸和取代羧酸、胺及其他含氮、硫、磷化合物的结构、性质，五元、六元杂环化合物的结构、性质，碳水化合物、氨基酸、肽等化合物的结构、性质及用途，周环反应。掌握化合物的构型、构象等立体表达形式，及有关反应的立体专一性。初步了解核磁共振、红外、质谱的基本原理，能对简单的结构进行解析。 目录 1 有机分子的结构与性质 2 饱和脂肪烃 3 不饱和脂肪烃 4 芳香烃 5 立体化学 6 核磁共振、质谱和红外光谱 7 卤代烃 8 醇和酚 9 醚 10 醛和酮 11 不饱和醛酮和取代醛酮 12 羧酸 13 羧酸衍生物 14 不饱和羧酸和取代羧酸 15 胺 16 其他含氮化合物
17 含硫、磷和硅的有机化合物 18 杂环化合物 19 碳水化合物 20 氨基酸、蛋白质和核酸 21 类脂、萜类化合物、甾族化合物和生物碱 22 周环反应 23 有机合成 1 有机化合物的结构和性质 1.1了解有机化学的发展史以及有机化学与生命科学的关系； 1.2 有机分子的结构：共价键、碳原子的特性及有机化合物分子的立体形象； 1.3 有机化合物分子的表示法：实验式、结构式、投影式； 1.4 有机化合物中的共价键：碳原子的杂化轨道；σ键和π键； 1.5 价键理论；分子轨道理论；共振论； 1.6 共价键的属性；键长、键角、键能、极性和极化度； 1.7 酸碱理论：布朗斯特酸碱和路易斯酸碱理论； 1.8 有机化合物结构和物理性质的关系，分子间力(范德华力和氢键)对溶解度、沸点、熔点、比 重的影响。 回页首 2 饱和脂肪烃 2.1 烷烃的结构：sp3杂化；同系列；烷基的概念；同分异构现象；伯、仲、叔、季碳原子的概 念；烷烃分子的构象：Newman投影式，重叠式与交叉式构象及能垒。 2.2 烷烃的命名：系统命名法及习惯命名法； 2.3 烷烃的物理性质；
第三章 不饱和烃 不饱和烃是指分子结构中含有碳碳双键或三键的烃。不饱和烃中含有碳碳双键的叫烯烃，含有碳碳三键的称为炔烃。含有两个或多个碳碳双键的不饱和烃称为二烯烃和多烯烃。一个不饱和烃分子结构中同时含有碳碳双键和三键则称为烯炔。不饱和烃的双键和三键不太牢固，容易发生亲电加成反应、取代反应及氧化反应。 烯烃是指含有碳碳双键的不饱和烃，包括链状烯烃和环状烯烃，其官能团为碳碳双键。链状烯烃的通式为C n H 2n (n ≥2)。相对于饱和烷烃，烯烃分子结构中每 增加1个双键则减少2个氢原子。
一、烯烃的结构和异构现象 （一）烯烃的结构 烯烃的结构中主要特征部分为碳碳双键，以最简单的烯烃-乙烯为例来了解双键的结构，乙烯的分子式为C 2H 4，乙烯的两个C 原子和四个氢原子均在同一个 平面上，每个碳原子只和3个原子相连，为平面型分子。碳碳双键由1个σ键和1个π键构成，而不是两个单键构成。乙烯的平面构型如图3-1（a ）所示，分子模型见图3-1（b ）和3-1（c ）。 C C H H H H 121.7°117° 0.108nm (a)乙烯的平面构型 (b)球棍模型 (c)比例模型 图3-1 乙烯分子的结构 拓展阅读 碳原子的sp 2杂化和π键 杂化轨道理论认为，乙烯分子中的碳原子在成键过程中，处于激发态的1个2s 轨道和2个2p 轨道进行杂化，形成3个能量相同的sp 2杂化轨道，称为sp 2杂化，其杂化过程可表示为： 2s 2p 激发sp 2杂化 sp 2杂化轨道2p 2s 2p 基态激发态杂化态 形成的3个sp 2杂化轨道中每个含有1/3的s 轨道成分和2/3的p 轨道成分，形状是一头大一头小；3个sp 2杂化轨道的对称轴分布在同一平面上，夹角为120°，呈平面三角形，每个碳原子还有一个2p z 轨道未参与杂化，其对称轴垂直于3个sp 2杂化轨道的对称轴所形成的平面，见图3-2。
865-B 华南理工大学 2016年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（试卷上做答无效，请在答题纸上做答，试后本卷必须与答题纸一同交回） 科目名称：有机化学 适用专业：有机化学；高分子化学与物理；生物医学工程；材料学；材料加工工程；制糖工程；发酵工程；淀粉资源科学与工程；绿色能源化学与技术；食品科学与工程；材料工程(专硕)；轻工技术与工程(专硕)；生物医学工程(专硕)；食品工程(专硕) 共 6 页一、用系统命名法命名下列化合物或根据名称写出结构式（每小题2分，共12分） 二、单项选择题（每小题2分，共28分）。 1、下列碳正离子最稳定的是（） 2、鉴别1-丙醇和2-丙醇可采用的试剂是（） 3、苯环上的卤化反应属于（） A 亲电加成反应 B 亲核取代反应 C 亲核加成反应 D 亲电取代反应
4、下列能发生银镜反应的化合物是（） 5、下列化合物中与三氯化铁作用显色的是（） 6、卤代烃的反应中，下列哪个特征是S N2反应历程的特征？（） A 在强极性溶剂中反应很快 B 反应产物构型翻转 C 反应过程中有碳正离子中间体生成 D 反应分步进行 7、按照Hückel规则，判断下列离子哪一个没有芳香性？（） 8、下列化合物不能发生碘仿反应的是（） 9、下列化合物沸点最高的是（） 10、1,2-二甲基环己烷最稳定的构象是（） 11、下列化合物不能进行Friedel-Crafts酰基化反应的是（）
七、合成题（每题8分，共40分） 1. 由苯和/或者甲苯为原料合成 2. 以乙醇为唯一的有机原料合成 3. 以苯甲醛和乙酸乙酯为主要原料合成止咳酮 4. 由苯酚、乙酸以及不超过三个碳的有机试剂合成 5. 以溴苯和其他必要的有机/无机试剂为原料合成（要求用Hoffmann降解反应为关键步骤）
第一章测试 1 【单选题】(5分) 下列叙述正确的是（）。 A. 有机化学是研究碳氢化合物及其衍生物的科学，包括碳酸氢钙等。 B. 有机蔬菜的“有机”和有机化学的“有机”是同一个概念。 C. 有机化学是研究生命体中的化合物的科学 D. 有机化学是研究有机化合物的组成、结构、性质及其变化规律的科学。 2 【多选题】(5分) 下列的化合物中，属于同分异构体的是：（）。 A. B. C. D.
3 【单选题】(5分) 下列叙述正确的是（）。 A. 路易斯（Lewis）理论可以解释共价键的形成本质，所以沿用至今。 B. 碳的杂化形式不会改变碳的本质，所以无论是、还是杂化,碳的电负性一样。 C. 键与键都可以自由旋转。 D. 共价键具有饱和性和方向性。 4 【单选题】(5分) 醛和酮分子中的羰基碳原子的杂化方式是（）。 A. SP B. C.
D. 5 【单选题】(5分) 有机离子型反应的本质是（）。 A. 共价键发生断裂 B. 共价键发生均裂 C. 均无发生键的断裂 D. 共价键发生异裂 6 【单选题】(5分) 下列化合物属于非极性分子的是（）。 A. 丙酮 B. 氯仿
C. 四氯化碳 D. 二溴甲烷 7 【单选题】(5分) 沸点最高的是：（）。 A. B. C. D. 8 【单选题】(5分) 下列烷烃中沸点最高的是（）。 A. 正辛烷
B. 正己烷 C. 新戊烷 D. 异戊烷 9 【单选题】(5分) 下列化合物沸点最高的是（）。 A. 苯甲酸 B. 苯酚 C. 氯苯 D. 甲苯 10 【单选题】(5分) 2,3-二甲基戊烷（Ⅰ）、正庚烷（Ⅱ）和2-甲基戊烷（Ⅲ）三类烃类化合物的沸点次序为（）。 A. Ⅱ＞Ⅰ＞Ⅲ
2004 ～ 2005 学年第 2 学期期末考试试卷 《有机化学》（ A 卷共10 页） （考试时间：2005 年 6 月22 日） （一）用系统命名法命名下列化合物或写出构造式（本大题10 小题, 每小题 1 分，共 10 分） (7) N,N- 二甲基甲酰胺 (8) 对甲苯磺酸 （9）邻苯二甲酸酐（10） 2 - 甲基呋喃 （二）基本概念题（本大题 5 小题, 共 9 分） （ 1 ）下列化合物中哪个可以起卤仿反应（）（本小题 1 分）
（ 2 ）指出下列化合物中，哪个可以进行自身的羟醛缩合（）（本小题 2 分） （ 3 ）下列化合物的核磁共振谱图中只有一个信号，请根据分子式推断结构式：（本小题 2 分） （ 4 ）指出如下所示偶氮化合物的重氮组分和偶合组分：（本小题 2 分） 重氮组分：偶合组分： （ 5 ）完成以下转变宜采用 Grignard 合成法还是用腈水解法？为什么？（本小题 2 分） （三）理化性质比较题（本大题 3 小题，共 6 分）
（ 1 ）（本小题 2 分） 比较下列化合物沸点高低：（）> （） > （） （ A ）丙醛(B) 1- 丙醇（ C ）乙酸 （ 2 ）（本小题 2 分） 比较下列化合物碱性强弱：（）> （） > （） （ 3 ）（本小题 2 分） 比较下列化合物酸性强弱：（）> （） > （） （四）鉴别或分离下列各组化合物（本大题 2 小题，共 6 分）（ 1 ）（本小题 3 分） 用化学方法鉴别下列化合物： （ A ）环乙烯（ B ）环己酮（ C ）环己醇 （ 2 ）（本小题 3 分） 试拟一个分离环己基甲酸、三丁胺和苯酚的方法： （五）完成下列各反应式（本大题 18 小题，共29 分）
考试大纲 课程名称：有机化学 一、考试的内容及比例 1.有机化合物的命名、顺反及对映异构体命名、个别重要化合物的俗名和英文缩写8～10％ 2.有机化合物的结构、共振杂化体及芳香性，同分异构与构象。4-6％ 3.诱导效应、共轭效应、超共轭效应、空间效应、小环张力效应、邻基效应、氢键的概念及上述效应对化合物物理与化学性质的影响。4-6％ 4.主要官能团（烯键、炔键、卤素、硝基、氨基、羟基、醚键、醛基、酮羰基、羧基、酯基、氰基、磺酸基等）的化学性质及他们之间相互转化的规律。 5.烷烃、脂环烃、烯烃、炔烃、卤代烃、醇、酚、醚、醛、酮、不饱和醛酮、羧酸、羧酸及其衍生物、丙二酸酯、β-丙酮酸酯、氨基酸、硝基化合物、胺、腈、偶氮化合物、磺酸、简单杂环化合物、单糖等的制备、分离、鉴定、物理性质、化学性质及在合成上的应用。30-35％ 6.常见有机化合物的波谱（红外）、核磁） 7.饱和碳原子上的自由基取代，亲核取代，芳环上的亲电与亲核取代，碳碳重键的亲电、自由基及亲核加成，消除反应，氧化反应（烷烃、烯烃、炔烃、醇、醛、芳烃侧链的氧化、烯炔臭氧化及Cannizzaro反应），还原反应（不饱和烃、芳烃、醛、酮、羧酸、羧酸衍生物、硝基化合物、腈的氢化还原及选择性还原反应），缩合反应（羟醛缩合、Caisen缩合、Caisen-Schmidt缩合、Perkin缩合），降级反应（Hofmann降解，脱羧），重氮化反应，偶合反应，重排反应（频那醇重排、Beckmann重排、Hofmann重排）的历程及在有机合成中的应用。20-25％ 8.碳正离子、碳负离子、自由基、苯炔的生成与稳定性及其有关反应的规律。能够从中间体稳定性来判断产物结构。6-8％ 二、考试的题型及比例 1.化合物的命名或写出结构式6-10％ 2.完成反应（由反应物、条件和产物之H写出条件、产物或反应物之一）25-35% 3.选择题（涉及中间体的稳定性、芳香性、芳环亲电取代反应定位规则、有机反应中的电子效应与空间效应、构象与构象分析、官能团的鉴定等）12~15% 4.反应历程：典型反应的历程4~5% 5.分离与鉴别4`5％ 6.推断化合物的结构（给定化学反应、化学性质、红外、核磁等条件）8-10% 7.合成题：20~25% 三、考试形式及时间 “有机化学”考试形式为笔试。考试时间为3小时。 四、主要参考书目（可以多本） 1.高鸿宾主编，有机化学（第四版）北京：高等教育出版社，2004年 2.古练权、汪波、黄志纡、吴云东编著. 有机化学.北京：高等教育出版社，2008年
华南理工大学2010年有机机化学参考答
华南理工大学2010年有机机化学参考答案 一、写出下列各化合物的名称或结构式（每小题2分，共16分） 1. (3Z,5E)-4,5-二氯-3,5-辛二烯 2. 3-(2-萘基)丙酸 3. 螺[3.4]-6-庚醇 4. N-芐基对苯二胺 5. (CH3)2CH N CN N C(CH3)2 CN 6. N Br O O 7. O H HO HO H OH OH H H OH 8. N 二、完成下列反应（每空2分，共42分） 1. OH CH2COOC2H5，OH CH2CH2OH 2.
C C O O N CH(COOC 2H 5)2 ， C C O O N C(COOC 2H 5)2 , C C O O N C(COOC 2H 5)22Ph , PhCH 2CCOO NH 3 3. C O N COOH ， CH 2 N COOH 4. CH 2Cl ，HOOCCH 2CH(CH 2Cl)CH 2CH 2COOH 5. 2Cl ， HO N N
6. CH CHCH 3 ， H C CHCH 3O 7. MgBr ，K 2Cr 2O 7,稀H 2SO 4,加热,CH 3OH 8. N(CH 3)2 CH 3 OH ， N(CH 3)2 ,N(CH 3)3 OH , 三、单项选择题（每小时2分，共30分）
四、（5分） CH2CH3 H3C H Br COOCH3 (2R,3R)-3-甲基-2-溴戊酸甲酯 CH2CH3 H3C H H3COOC CN (2S,3R)-3-甲基-2-氯基戊酸甲酯五、（7分） CH3 3 H+ -H2O CH3 CHCH3 重排 CH3 CH3 产物 -H+
华南理工大学2005年有机化学试题 一、写出下列各化合物的结构式或名称（每小题2分，共20分） CH 3CH 2 H CH 3 CH 2CH 2CH 3CH 3 （标明Z/E ） 1. 2. [(Z)-3-甲基-3-庚烯 4-甲基螺[2.4]庚烷] NH 2 CH 3 Cl N NH 2 CO 2H CH 3 Br CH 2CH 3 3. 4. 5.（标明R/S) [4-甲基-3-氯苯胺 2-氨基吡啶（R ）-2-甲基-2-溴丁酸] 二、完成下列反应式（每小题2分，共30分） 1. +Br 2CH 3 H Br CH 3Br 2.CH 3CHCH 2CH 2COONa OH O O H + 3.CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2CHO + Ph 3P=CHCH 3 n C 5-H 11 H H CH 3 4.HC ≡C-CH 2-CH=CH 2+Br 2 HC ≡C-CH 2-CHBrCH 2Br 5. H 2O 2OH - CH 3 CH 3 OH B 2H 6
6.+ N2Cl CH3 OH CH3 OH CH3 N=N CH3 7.+CHO ?CHO 8.+H2N H N NH2 O CH=NNHCONH2 CHO 9.2CH3CH2CO2Et EtONa CH3CH 2 OEt O CH3 O 10.+ HBr H Br 11. Cl2/hv CH3CH2CH2OH AlCl3 Cl 12.+HNO3 CH3CH 3 NO2 H2SO4 13. AlCl3 350?C OH O Cl3CCO3H HI （过量） 14.CH3CH2OCH3CH3CH2I+CH3I
第三章不饱和烃 思考题 习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃，哪些有顺反异构？写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解：C6H12有13个构造异构体，其中4个有顺反异构体： CH2=CHCH2CH2CH2CH3CH3CH=CHCH2CH2CH3CH3CH2CH=CHCH2CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CCH2CH2CH3 CH3CH2=CHCHCH2CH3 CH3 CH2=CHCH2CHCH3 CH3 CH3C=CHCH2CH3 CH3CH3CH=CCH2CH3 CH3 CH3CH=CH2CHCH3 CH3 (Z,E) (Z,E) CH2=CHCCH3 CH3 3CH2=CCHCH3 CH3 3 CH3C=CCH3 CH3 3 CH22CH3 CH2CH3 C6H10有7个构造异构体： CH CCH2CH2CH2CH3CH3C CCH2CH2CH3CH3CH2C CCH2CH3 CH CCHCH2CH3 CH3CH CCH2CHCH3 CH3 CH CC(CH3)3CH3C CCHCH3 3 习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物：(P74) (1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯 (2) 2,6-二甲基-4-辛烯 (3)二乙基乙炔 or 3-己炔 (4) 3,3-二甲基-1-戊炔 (5) 1-戊烯-4-炔
(6) 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔 (7) CH 3 CH 3 2,3-二甲基环己烯 (8) CH 3 CH 3 5,6-二甲基-1,3-环己二烯 习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物：(P74) (1) ↑↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯 (2) ↓↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 (3) ↑↓ (E)-3-乙基-2-己烯 (4) ↓↑ (E)-3-异丙基-2-己烯 习题3.4 完成下列反应式：(P83) (1) C 3H 7C CC 3H 7 C=C H C 3H H C 3H 7 (2) 3 C 3H 7C CC 3H 7 C=C H C 3H C 3H 7 H (3) + Br 2C=C H C 2H 5C 2H 5 H 25 (4) C C HOOC COOH C=C HOOC Br Br COOH + Br 2 习题3.5 下列各组化合物分别与溴进行加成反应，指出每组中哪一个反应较快。为什么？(P84) (1) 和 (2) 和 (3) 和 (4) 和
[第03章 不饱和烃] 一、单项选择题 1、下列各组中属于位置异构的是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 2、可用来鉴别1-丁炔和2-丁炔的溶液是（） A 、三氯化铁 B 、高锰酸钾 C 、银氨溶液 D 、溴水 3、烯烃和溴的加成反应可产生的现象是（ ） A 、沉淀 B 、气体 C 、变色 D 、褪色 4、2-甲基-2-丁烯与HBr 加成的产物是（） A 、 B 、 C 、 D 、 5、下列化合物中有顺反异构体的是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 6、下列化合物中，属于共轭二烯烃的是（） A 、 B 、 C 、 D 、 7、能鉴别丙烯和丙烷的试剂为 （ ） A 、浓硝酸 B 、浓硫酸 C 、氢氧化钠溶液 D 、高锰酸钾酸性溶液 8、下列各组化合物为同系物的是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 9、下列各组化合物为同分异构体的是（ ） A 、 B 、 C 、 D 、 C C C C C C C C C 与 C C C C C 与C C C C C C C C C C C C 与C C C C C C C C C C 与C C C C C C C C C CH 3CH CH CH 3 CH 3 Br CH 3CH CH 3 CH 3 CH 2C CH 3CH 3 CH 3 Br CH 2C C CH 3CH 3CH 3 CH 3C C CH 3 CH 3CH 2CH C H 2 CH 3CH C HCH 3(CH 3CH 2)2C C HCH 3 CH 2CH CH CH 2 CH 2CH CH CH 2 CH CH CH 2CH 2 CH CH 2 CH C CH 3 CH 2CH CH 4CH 3CH 2CH 3与CH 2 C HCH 3CH 3CH 2CH 3与CH 2 C H 2CH CH 与CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CHCH 3 CH 3 与CH 4CH 3CH 2CH 3与CH 2 C HCH 3CH 3CH 2CH 3与CH 2 C H 2CH CH 与CH 3CH 2CH 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3 与