聚合反应器技术及应用

聚合反应器技术及应用31

聚合反应工艺及设备分类；郝静祖；摘要:以聚乙烯为例简单介绍了聚合反

应的工艺流程，；1、聚合反应工艺流程及主要控制回路简介；聚合反应机理复杂，是强放热反应，过程具有大滞后、；其一般流程图如下：；图1聚合反应流程图；系统主要由聚合反应器(C4001)、循环汽冷却器；以聚乙烯合成为例[1]，聚合反应在硫化床反应器(；温度控制回路，主要依靠进入反应器入口的循环汽

温度

聚合反应工艺及设备分类

郝静祖

摘要:以聚乙烯为例简单介绍了聚合反应的工艺流程，及聚合反应器的一般

分类关键词:聚合反应器聚合反应

1、聚合反应工艺流程及主要控制回路简介

聚合反应机理复杂，是强放热反应，过程具有大滞后、大惯性、非线性等特性。温度、压力、浓度及催化剂的活性与牌号等都对化学平衡产生重要影响。其中，反应器床层温度对产品的质量、产率影响最大。

其一般流程图如下：

图1 聚合反应流程图

系统主要由聚合反应器(C4001)、循环汽冷却器(E4002)和循环汽压缩机组成。反应循环汽体在压缩机的作用下，连续经过被硫化的树脂反应床和冷却器，同时移走反应产生的热量。冷却器是单程壳式换热器，汽体走管程，调温水走壳层。

以聚乙烯合成为例[1]，聚合反应在硫化床反应器(C4001)中进行，反应压力为2.1MPa，反应温度88℃左右，具体数值视产品牌号而定。反应用料乙烯、H2、T2、CH及其共聚单体等从反应器底部加入，一部分转化为聚乙烯，大部分单体和共聚单体从反应器顶部作为循环汽又返回到反应器。循环汽冷却器(E4002)的

调温水由水泵加入，从循环器冷却器出来的调温水带出大量的热量。催化剂Cat 来自加料器STC4036。反应器有两套出料循环系统，一

路排出料粉进入出料缸C4101，另一路从塔顶排出，循环反应。

温度控制回路，主要依靠进入反应器入口的循环汽温度来调节，循环汽的温度由冷却水流量控制，而水流量的控制为分程控制。控制系统结构为串级控制，主调节器4001T26，副调节器4001T46。

循环汽流量控制：反应器流量由4001FIC检测并发出调节信号给入口导向阀4003FV，通过调节入口导向阀的开度来控制循环汽流量。

反应器温度400126.PV在负荷平稳、催化剂加料均匀、活性好的情况下基本能维持稳定的正常88℃±1℃。当工况负荷有变化，或其它未知扰动的影响时，会造成温度的大范围波动，甚至出现高高限报警。如：由于产品牌号的变化，操作员为保证产品质量而改变催化剂加料量，一不小心就会导致聚合反应的剧烈变化，表现为反应器温度的剧烈波动。另外，由于循环汽压泵的故障，常会引发循环汽流量的波动，而流量回路由于时间常数小，短时间即可恢复稳定，但由此而导致的反应器温度波动却迟迟不能恢复稳定，有可能会产生振荡。总的来说，反应器温度控制通道具有大惯性、大滞后、非线性等特征，目前普遍采用的PID

控制有不尽如意之处，有待改进。

2、聚合反应器

以溶聚丁苯橡胶连续聚合工艺为线索，介绍了我国目前应用于聚合反应生产的反应器。

2.1连续聚合用反应釜

采用相向两侧进料的反应釜[2]，釜内设有轴向和径向搅拌器，搅拌速度35 0 r/min，4块挡板用来强化混合，适当改善物料在釜内的停留时间分布。单体和引发剂溶液由湍流区相对两侧的入口管线的3个孔进入体系，从而防止新鲜引发剂直接与高浓度的单体接触，以便减轻挂胶及凝胶的生成；另外要在反应物料中加入适量1,2-丁二烯。各种物料的组成(质量份)如下:单体溶液中丁二烯100，环己烷475，THF 0.04，1,2-丁二烯0.04；引发剂溶液中正丁基锂0.065，环己烷

156。聚合在126℃下连续进行502 h后，釜内残余的湿聚合物占釜内容积不到1%，将其取出干燥后测其质量仅占产胶量的百万分之一。然而当进一步提高聚合温度或聚合物相对分子质量时，连续运转周期即明显缩短。聚合体系物料混合的均匀程度对橡胶的质量有明显的影响，Asahi公司的专利[3]提出，聚合釜搅拌器的

线速度与聚合液粘度之比宜控制在0.05以上。单体溶液也宜由反应器的中部及

底部两个部位加入，这样可以改进物料的混合程度，也有利于降低聚合物中嵌段聚苯乙烯的含量。

据专利报道[4]，有一种外形为釜，而物料在其中走向为S形的环形反应器。该反应器中央有一轴向转动的圆桶状搅拌器，单体和催化剂溶液在管道内混合后，进入冷剂环绕的中央管，然后进入转动搅拌器封闭端与热交换外壁之间的区域，在其中搅拌混合，然后依次在环行区下行和上行，最后离开聚合釜。釜的夹套也通入冷剂。这种反应器可减少物料的短路和返混，缩短物料在釜内的平均停留时间分布。这种反应器有两大特点:一是反应速度快，停留时间短；二是传热面积大。在此反应器中于74~116℃聚合，达到单体转化率92%时所需的物料停留时

间只要5 min，此反应速度相当于一般聚合釜的7~8倍；圆桶状搅拌器的转速为787 r/ min。容积为570 L的这种反应器有近7.4 m2的传热面积，比相同容积

反应釜的传热面积大一倍多；在聚合过程中，反应热的25%被冷剂带走，其余靠物料温升平衡。

2.2单釜聚合与闪蒸匹配的系列工艺

Firestone公司的专利[5]描述的这种系列工艺的具体过程如下:配比为75/25

的丁二烯/己烷溶液(丁二烯含1,2-丁二烯1 000310-6)以及相当于单体质量的0.0 3%的BuLi己烷溶液以约33 m3/ h的流量连续进入反应器，反应温度和进入闪

蒸槽的温度分别为121℃和132℃，闪蒸槽的压力为0~0.054 MPa。闪蒸后反应

系统中的聚合物浓度由17%提高到25%，闪蒸溶剂经冷凝后进入缓冲槽，然后

经流量控制阀返回进料管线，这样有40%的溶剂不必再进行精

制，从而可显著降低后处理过程蒸汽和水的消耗，而且聚合又能在单体浓度较低的条件下进行，有利于反应热的导出和减少交联物及凝胶的形成。另外，5 0%~70%的未反应的1,2-丁二烯随循环的己烷回收使用并保持极纯的状态，提高了调节聚合物相对分子质量分布的能力。此外，试验还发现，有将近10%~30%

比溶剂轻的杂质以及大部分比溶剂重的杂质可从闪蒸槽流出的聚合物溶液中排出，这对系统维持物料平衡至关重要。

2.3聚合釜与其他类型反应器的结合

搅拌式反应釜可与活塞流反应器结合使用，在反应釜中的单体转化率应大于95%，然后在活塞流反应器中完成聚合，以丁二烯负离子封端并完成偶联[6]。

搅拌式反应釜也可与静态混合器相结合。以静态混合器充当净化器，除去反应物料中的有害毒物，然后送入反应釜[7]。净化剂可选用碱金属、有机锂及其

衍生物等。净化器中形成的烃不溶物可用某些极性有机物如醛、酮、醚、酯等溶解。操作中可采用并联的2个净化器切换使用。采用净化工艺后，可更好地调控聚合物的相对分子质量，也可适当增大1,2-丁二烯的使用量，更好地抑制凝胶及挂胶的形成。例如，采用2个直径为0.95 cm、长为28 cm的Kenics静态混合

器作为净化器，在其后串联一容积为19 L的搅拌式反应釜，将1,2-丁二烯用量

由占单体质量的0.05%提高到0.08%，连续聚合575 h，釜内无凝胶形成，所得SSBR的门尼粘度可达90~100。净化剂为正丁基锂，清理剂用THF，每个净化

器的操作周期为72 h，清理时间36~48 h，清理在常温下进行。

2.4管式与环管式聚合

在管式聚合工艺中，环管式工艺已成功地应用于制备聚苯乙烯[8]，在合成

聚二烯烃橡胶方面也有尝试，所得SSBR的相对分子质量分布窄，凝胶含量少。环管式聚合工艺的循环泵可采用齿轮泵或螺杆泵。环管周围可设冷却夹套，以保持聚合恒温。物料在管内的流速10~90 cm/s，物料循环比30~200，相对分子质

量分布指数1.5~4.0。雷诺数的大小则在很大程度上取决于聚合物溶液的粘度，

雷诺数过低，易生成凝胶。

环管式反应器前后均安装混合器，以利于提高转化率和均化聚合物门尼粘度。例如，在容积为16.6 L、内径为4.26 cm的套管式环管反应器内，连续加入丁二烯3.19 kg/h、苯乙烯0.56 kg/h、环己烷15.0 kg/h及正丁基锂0.04份，1，4-

二氢苯0.037份、十二烷基苯磺酸钾0.020份(均以100质量份单体为基准)，在9 0℃聚合；通过齿轮泵的物料循环量分别为500，1 000，4 000 L/h；聚合连续

运转10 d后，单体转化率98%~99%，SSBR的门尼粘度97~99，系统中未发现

有凝胶形成。而采用类似工艺条件，在槽式或无循环物料流的管式反应器中操作，

生成凝胶的程度就远比上述情况严重[9]。环管式反应器所得橡胶的综合性能良好。

管式反应器的应用有很大的局限性，BASF公司的专利[10]述及采用长40 m、直径0. 2 m的反应管，在其前后均装设静态混合器，管的末端装有冷却夹套，以防止聚合物的热终止或热降解；反应管内压力约2 MPa；聚合物相对分子质量分布指数可通过引发剂的分流分点加入予以控制。该专利报道，将精制的苯乙烯(8份)、丁二烯(16份)、环己烷(64份)、四氢呋喃(2份)混合溶液预热至3 5℃，按500 L/ min的速度加入该反应器中，同时加入仲丁基锂(3.2310-3mol/L)，加入速度为0.5 L/min，聚合最高温度为144℃，所得SSBR的相对分子质量为1 623103，产率为5 732kg/(m32h)，SSBR的生产能力为7.2 t/h。

在管式聚合中，可采用周期性地改变引发剂与单体比例的方法调节相对分子质量分布指数，但不影响门尼粘度[11]。

2.5螺杆挤出聚合工艺

JSR，Bayer及Goodyear等公司均对螺杆挤出聚合工艺有研究，多采用多轴自清理式螺旋挤出反应器，有的在出口与入口之间设有循环装置。例如，使用由进料、反应、输送和出料4段及冷凝回流装置组成的螺旋式挤出反应器[12]，其中反应段的螺旋以具有棱形横截面者为佳，因为它可提供较充足的自由体积，有利于物料的蒸发冷凝回流；反应器内还应设有

限流阀，以防止物料的逸出。2个搅拌轴上下平行排列，用一对锥形止推轴承固定，进入反应段时设有液压油封。2个长度分别为81 cm和122 cm的轴将反应器分成4个区:第一区为20 cm长的输送区，螺槽较深；第二区为53 cm长的反应区，轴上2.54 cm宽的叶片定向排列，相邻叶片的位差为15°；第三区为7. 6cm长的深槽输送段；第四区为出料段，系长40.6cm，直径5.1 cm的单螺杆，槽深0.23 cm，该螺杆直接连接在下部搅拌轴上。整个反应器的夹套分为3段，头两段可加热或冷却，出料段的夹套则供冷却用。反应段的总容积为6 L，其中2 L作为气相空间。螺杆转速可在29~230 r/min的范围内调节，并用在线电压计监控功率消耗。反应器出口处装有可节流的球阀。冷凝回流器可依据聚合工艺条件，特别是聚合热的情况设计。

向上述螺杆挤出反应器中加入苯乙烯/丁二烯(质量比)为19/81、单体浓度为65%的己烷溶液15.8 kg/h，正丁基锂用量为单体的0.061%，冷凝回流温度73℃，压力8.63105Pa，单体转化率大于98%。所得SSBR门尼粘度69，特性粘数1.92，玻璃化转变温度-90.1℃，结合苯乙烯17.8%，乙烯基含量9.3%，可萃取物1.99%。

3对开发聚合反应生产技术的认识与建议

(1)围绕全流程开展节能型工艺及工程设备的研究开发。降低建设投资以及减少化学助剂与能量的消耗是降低生产成本的关键。节能型工艺的开发应包括绝热聚合工艺及其设备、聚合反应器生产能力的强化、闪蒸及干法脱除溶剂技术、余热利用、各种节能型设备以及探索降低反应体系粘度、提高单体浓度的措施等。

(2)在进一步完善间歇式聚合工艺的基础上积极开发连续聚合工艺。连续聚合是适应大规模生产、提高生产效率、降低生产成本的重要途径。连续聚合的开发应采取工艺与工程设备并重的方针；聚合设备应以双釜系列为主；搅拌器可优选带刮刀的螺带式的等，以减少釜内物料上下返混的几率；釜的高径比应大一些。可考虑采用能达到破杂目的、可切换操作的预混釜；静态混合器也可考虑作为预混釜的一种型式。双釜系列除恒温聚合外，还可采用不高于110℃的绝热聚合以及利用蒸发冷凝回流技术控制聚合温度的技术。确定凝胶抑制剂和结构调节剂的同时要注意研究各种添加剂之间的协同效应。

除釜式聚合外，可借鉴苯乙烯负离子聚合的工业化开发经验，探索研究环管式聚合工艺。环管式工艺集湍流的微观混合与接近层流的宏观混合于一身，是一种有希望的工艺。此外，建议积极开发橡胶后处理干法工艺。

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聚合反应器技术及应用

聚合反应器技术及应用31 聚合反应工艺及设备分类；郝静祖；摘要:以聚乙烯为例简单介绍了聚合反 应的工艺流程，；1、聚合反应工艺流程及主要控制回路简介；聚合反应机理复杂，是强放热反应，过程具有大滞后、；其一般流程图如下：；图1聚合反应流程图；系统主要由聚合反应器(C4001)、循环汽冷却器；以聚乙烯合成为例[1]，聚合反应在硫化床反应器(；温度控制回路，主要依靠进入反应器入口的循环汽 温度 聚合反应工艺及设备分类 郝静祖 摘要:以聚乙烯为例简单介绍了聚合反应的工艺流程，及聚合反应器的一般 分类关键词:聚合反应器聚合反应 1、聚合反应工艺流程及主要控制回路简介 聚合反应机理复杂，是强放热反应，过程具有大滞后、大惯性、非线性等特性。温度、压力、浓度及催化剂的活性与牌号等都对化学平衡产生重要影响。其中，反应器床层温度对产品的质量、产率影响最大。 其一般流程图如下： 图1 聚合反应流程图 系统主要由聚合反应器(C4001)、循环汽冷却器(E4002)和循环汽压缩机组成。反应循环汽体在压缩机的作用下，连续经过被硫化的树脂反应床和冷却器，同时移走反应产生的热量。冷却器是单程壳式换热器，汽体走管程，调温水走壳层。 以聚乙烯合成为例[1]，聚合反应在硫化床反应器(C4001)中进行，反应压力为2.1MPa，反应温度88℃左右，具体数值视产品牌号而定。反应用料乙烯、H2、T2、CH及其共聚单体等从反应器底部加入，一部分转化为聚乙烯，大部分单体和共聚单体从反应器顶部作为循环汽又返回到反应器。循环汽冷却器(E4002)的

调温水由水泵加入，从循环器冷却器出来的调温水带出大量的热量。催化剂Cat 来自加料器STC4036。反应器有两套出料循环系统，一 路排出料粉进入出料缸C4101，另一路从塔顶排出，循环反应。 温度控制回路，主要依靠进入反应器入口的循环汽温度来调节，循环汽的温度由冷却水流量控制，而水流量的控制为分程控制。控制系统结构为串级控制，主调节器4001T26，副调节器4001T46。 循环汽流量控制：反应器流量由4001FIC检测并发出调节信号给入口导向阀4003FV，通过调节入口导向阀的开度来控制循环汽流量。 反应器温度400126.PV在负荷平稳、催化剂加料均匀、活性好的情况下基本能维持稳定的正常88℃±1℃。当工况负荷有变化，或其它未知扰动的影响时，会造成温度的大范围波动，甚至出现高高限报警。如：由于产品牌号的变化，操作员为保证产品质量而改变催化剂加料量，一不小心就会导致聚合反应的剧烈变化，表现为反应器温度的剧烈波动。另外，由于循环汽压泵的故障，常会引发循环汽流量的波动，而流量回路由于时间常数小，短时间即可恢复稳定，但由此而导致的反应器温度波动却迟迟不能恢复稳定，有可能会产生振荡。总的来说，反应器温度控制通道具有大惯性、大滞后、非线性等特征，目前普遍采用的PID 控制有不尽如意之处，有待改进。 2、聚合反应器 以溶聚丁苯橡胶连续聚合工艺为线索，介绍了我国目前应用于聚合反应生产的反应器。 2.1连续聚合用反应釜 采用相向两侧进料的反应釜[2]，釜内设有轴向和径向搅拌器，搅拌速度35 0 r/min，4块挡板用来强化混合，适当改善物料在釜内的停留时间分布。单体和引发剂溶液由湍流区相对两侧的入口管线的3个孔进入体系，从而防止新鲜引发剂直接与高浓度的单体接触，以便减轻挂胶及凝胶的生成；另外要在反应物料中加入适量1,2-丁二烯。各种物料的组成(质量份)如下:单体溶液中丁二烯100，环己烷475，THF 0.04，1,2-丁二烯0.04；引发剂溶液中正丁基锂0.065，环己烷

聚合物化学反应

聚合物化学反应 习题 1、聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究？ 答：聚合物化学反应主要有以下三种基本类型。 ① 相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。 ② 相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。 ③ 相对分子质量变小的反应，如解聚、无规断链、侧基和低分子物的脱除等。 2、聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么？举一例来说明促使反应顺利进行的措施。 答：核心问题是化学试剂与不同聚集态聚合物的接触反应前的扩散速率不同。对于部分结晶聚合物，低分子反应物很难扩散入晶区，反应局限在无定形区内进行。无定形聚合物处于玻璃态时，链段被冻结，也不利于低分子的扩散，最好在玻璃化温度以上或处于溶胀状态进行反应。例如苯乙烯和二乙烯基苯的共聚物是离子交换树脂的母体，须预先用适当溶剂溶胀，才易进行后续的磺化或氯甲基化反应。聚合物如能预先配置成均相溶液，而后进行化学反应，则可消除聚集态方面的影响，但须注意生成物的熔解状况。 3、几率效应和邻近集团效应对聚合物基团反应有什么影响？各举一例说明。 答：几率效应是指，高分子链上的相邻基团做无规成对反应时，中间往往留有孤立基团，最高转化率受到几率的限制，称为几率效应。例如聚氯乙烯与锌粉的反应，环化率只有86.5%。 高分子链上的邻近基团，包括反应后的基团都可以改变未反应基团的活性，这种影响称为邻近基团效应。例如聚（甲基丙烯酸对-硝基苯基酯—co —丙烯酸）共聚物的水解反应。在中性介质中，高水解速率是由邻位羧基的参与引起的。羧基在形成负离子后，进攻邻近的酯基，形成酸酐，从而加速水解。 4、（略） CH 2CH 2CH Cl Cl CH CH 2Cl CH CH 2Cl CH CH 2 Cl CH Zn CH CH 2CH CH 2CH Cl CH 2CH CH CH 2CH 2CH 2 C CH 2 CH CH 3 CO O CO CO O CO CH 3 2 C CH 2 CH O CO O CO CH 3 CH 2 C CH 2 CH

聚合反应工程基础课后习题答案

第二章化学反应工程基础 1.说明聚合反应工程的研究内容及其重要性。 研究内容：①以工业规模的聚合过程为对象，以聚合反应动力学和聚合体系传递规律为基础；②将一般定性规律上升为数学模型，从而解决一般技术问题到复杂反应器设计，放大等提供定量分析方法和手段；③为聚合过程的开发，优化工艺条件等提供数学分析手段。 简而言之：聚合反应工程研究内容为：进行聚合反应器最佳设计；进行聚合反应操作的最佳设计和控制。 2.动力学方程建立时，数据收集方式和处理方式有哪些？ 收集方式：化学分析方法，物理化学分析方法 处理方式：积分法，微分法。 3.反应器基本要求有哪些 ①提供反应物料进行反应所需容积，保证设备一定生产能力；②具有足够传热面积；③保 证参加反应的物料均匀混合 4.基本物料衡算式，热量衡算式 ①物料衡算：反应物A流入速度-反应物A流出速度-反应物A反应消失速度-反应物A积累 速度=0（简作：流入量-流出量-消失量-积累量=0） ②热量衡算：随物料流入热量-随物料流出热量-反应系统与外界交换热量+反应过程的热效 应-积累热量=0 5.何谓容积效率？影响容积效率的因素有哪些 工业上，衡量单位反应器体积所能达到的生产能力称之为容积效率，它等于在同一反应，相同速度、产量、转化率条件下，平推流反应器与理论混合反应器所需总体积比：η=Vp/Vm=τp/τm。 影响因素：反应器类型，反应级数，生产过程中转化率有关 6.何为平推流和理想混合流？ ①反应物料在长径比很大的反应器中流动时，反应器内每一微元体积中流体均以同样速 度向前移动，此种流动形态称平推流； ②由于反应器强烈搅拌作用，使刚进入反应器物料微元与器内原有物料元瞬时达到充分混合，使各点浓度相等且不随时间变化，出口流体组成与器内相等此流动形态称理想混合流。 7.实现反应器的热稳定操作需满足哪些条件？ ① Qr=Qc，Qr体系放出热量； ②②dQc/dT>dQr/dT，Qc 除热量； ③③△T=T-Tw

微通道反应器的分类介绍

微反应器，即微通道反应器，利用精密加工技术制造的特征尺寸在10到300微米（或者1000微米）之间的微型反应器，微反应器的“微”表示工艺流体的通道在微米级别，而不是指微反应设备的外形尺寸小或产品的产量小。微反应器中可以包含有成百万上千万的微型通道，因此也实现很高的产量。 微反应器又可分为气固相催化微反应器、液液相微反应器、气液相微反应器和气液固三相催化微反应器等。 1.气固相催化微反应器 由于微反应器的特点适合于气固相催化反应，迄今为止微反应器的研究主要集中于气固相催化反应，因而气固相催化微反应器的种类最多。最简单的气固相催化微反应器莫过于壁面固定有催化剂的微通道。复杂的气固相催化微反应器一般都耦合了混合、换热、传感和分离等某一功能或多项功能。运用最广的甲苯气-固催化氧化。 2.液液相反应器 到目前为止，与气固相催化微反应器相比较，液相微反应器的种类非常少。液液相反应的一个关键影响因素是充分混合，因而液液相微反应器或者与微混合器耦合在一起，或者本身就是一个微混合器。专为液液相反应而设计的与微混合器等其他功能单元耦合在一起的微反应器案例为数不多。主要有BASF设计的维生素前体合成微反应器和麻省理工学院设计的用于完成Dushman化学反应的微反应器。 3.气液相微反应器 一类是气液分别从两根微通道汇流进一根微通道，整个结构呈T

字形。由于在气液两相液中，流体的流动状态与泡罩塔类似，随着气体和液体的流速变化出现了气泡流、节涌流、环状流和喷射流等典型的流型，这一类气液相微反应器被称做微泡罩塔。 另一类是沉降膜式微反应器，液相自上而下呈膜状流动，气液两相在膜表面充分接触。气液反应的速率和转化率等往往取决于气液两相的接触面积。这两类气液相反应器气液相接触面积都非常大，其内表面积均接近20000m2/m3，比传统的气液相反应器大一个数量级。4.气液固三相催化微反应器 气液固三相反应在化学反应中也比较常见，种类较多，在大多数情况下固体为催化剂，气体和液体为反应物或产物，美国麻省理工学院发展了一种用于气液固三相催化反应的微填充床反应器，其结构类似于固定床反应器，在反应室(微通道)中填充了催化剂固定颗粒，气相和液相被分成若干流股，再经管汇到反应室中混合进行催化反应。 上海惠和化德生物科技有限公司，是一家专注于微反应器连续工艺开发及工业化的创新性高科技公司。公司于2015年6月在中国（上海）自由贸易试验区内成立，随着业务的发展，公司于2019年10月整体搬迁至上海化学工业园内。公司上海本部实验室配备十余套微反应器，并与梅特勒托利多共建化学过程联合实验室、与沈阳化工研究院和上海化工研究院共建过程安全联合体、与南大淮安高新技术研究院共建特殊反应实验室等。公司主要服务于国内外精细化工企业，帮助客户进行微反应器连续流工艺咨询与评估、工艺开发、工业化项目投资和管理等。公司立足于客户具体项目，以“以终为始”的项目

化学反应器分类及其特点

化学反应器的分类及特点 秦财德 （中南大学、化学化工学院、化工1002班） 摘要: 反应器的应用始于古代，制造陶器的窑炉就是一种原始的反应器。近代工业中的反应器形式多样。化学反应器，用于实现液相单相反应过程和液液、气液、液固、气液固等多相反应过程。器内常设有搅拌（机械搅拌、气流搅拌等）装置。本文主要介绍化学反应器的分类和特点 关键词：化学反应器特点典型反应 现在的化工反应器在向高精端方向发展，在化工反应中处于主要地位，化学反应器是化学反应的载体,是化工研究、生产的基础,是决定化学反应好坏的重要因素之一,因此反应器的设计、选型是十分重要的。反应器的种类很多，设计和选型很重要，座椅应该按照实际情况来设计制造。 一．釜式反应器 （一）反应器的简介 一种低高径比的圆筒形反应器，用于实现液相单相反应过程和液液、气液、液固、气液固等多相反应过程。器内常设有搅拌（机械搅拌、气流搅拌等）装置。在高径比较大时，可用多层搅拌桨叶。在反应过程中物料需加热或冷却时，可在反应器壁处设置夹套，或在器内设置换热面，也可通过外循环进行换热。 （二）反应器的特点 反应器中物料浓度和温度处处相等，并且等于反应器出口物料的浓度和温度。物料质点在反应器内停留时间有长有短，存在不同停留时间物料的混合，即返混程度最大。反应器内物料所有参数，如浓度、温度等都不随时间变化，从而不存在时间这个自变量。 优点：适用范围广泛，投资少，投产容易，可以方便地改变反应内容。 缺点：换热面积小，反应温度不易控制，停留时间不一致。绝大多数用于有液相参与的反应，如：液液、液固、气液、气液固反应等。 （三）典型反应： 在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应： CH3COOC2H5+NaOH CH3COONa+ C2H5OH 二．管式反应器 （一）反应器的简介 管式反应器一种呈管状、长径比很大的连续操作反应器。这种反应器可以很长，如丙烯二聚的反应器管长以公里计。反应器的结构可以是单管，也可以是多管并联；可以是空管，如管式裂解炉，也可以是在管内填充颗粒状催化剂的填充管，以进行多相催化反应，如列管式固定床反应器。通常，反应物流处于湍流状态时，空管的长径比大于50；填充段长与粒径之比大于100(气体)或200（液体），

第七章聚合物化学反应

第七章聚合物化学反应 一、名称解释 1. 聚合物化学反应：研究聚合物分子链上或分子链间官能团相互转化的化学反应过程。聚合物的化学反应根据聚合物的聚合度和基团的变化（侧基和端基）可分为相似转变、聚合物变大的反应及聚合物变小的反应。 2. 功能高分子：是指具有传递、转换或储存物质、能量可信息的高分子，其结构特征是聚合物上带有特殊功能基团，其中聚合物部份起着载体的作用，不参与化学反应。按功能的不同，可分为化学功能高分子、物理功能高分子和生物功能高分子。 3. 高分子试剂：也叫反应性高分子，即高分子试剂上的基团起着化学试剂的作用，它是各类高分子的化学试剂的总称。 4. 高分子催化剂：将能起催化剂作用的基团接到高分子母体上，高分子本身不发生变化，但能起催化低分子反应。这种催化剂称作高分子催化剂， 5. 低分子基质：低分子反应物中的特定基团与保护试剂作用后受到保护不再参与主反应，这种受到保护的低分子反应物称作低分子基质。 6. 高分子基质：将要准备反应的低分子化合物以共价键形式结合到聚合物载体上，得到高分子基质。 7. 接枝：通过化学反应，在某些聚合物主链上接上结构、组成不同的支链，这一过程称为接枝，形成的产物称为接枝共聚物。 8. 嵌段：形成嵌段共聚物的过程。 9. 扩链：分子量不高的聚合物，通过适当的方法，使多个大分子连接在一起，分子量因而增大的过程称为扩链。 10. 交联：聚合物在光、热、辐射、或交联剂作用下，分子链间形成共价键，产生凝胶或不溶物，这一过程称为交联。交联有化学交联和物理交联。交联的最终目的是提高聚合物的性能。如橡胶的硫化等。 11. 交联剂：使聚合物交联的试剂。 12. 降解：降解是聚合度分子量变小的化学反应的总称。它是高分子链在机械力、热、超声波、光、氧、水、化学药品、微生物等作用下，发生解聚、无规断链及低分子物脱除等反应。 13. 老化：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏，这种现象称老化。橡胶的发粘、变硬、或龟裂，塑料制品的变脆、破裂等都是典型的聚合物老化现象。导致老化的物理因素是热、光、电、机械应力等。化学因素是氧、酸、碱、水以及生物霉菌的侵袭，实际上，老化是上述各因素的综合作用的结果。 14. 聚合物的无规降解：聚合物在热的作用下,大分子链发生任意断裂,使聚合度降低,形成低聚体,但单体收率很低(一般小于3%),这种热降解称为无规降解

第六章聚合物的化学反应

第六章聚合物的化学反应 【课时安排】 6.1 概述 6.2 反应特征及影响因素1学时 6.3 聚合物的相似转变1学时 6.4 功能高分子10分钟 6.5 聚合度变大的反应50分钟 6.6 聚合度变小的反应40分钟 6.7 老化与防老化20分钟 总计4学时 【掌握内容】 1聚合物的化学反应特征及影响因素 2 重要的聚合物的相似转变反应：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂 3 重要的聚合度变大的反应：橡胶硫化，过氧化物交联，HIPS,ABS,SBS 4重要的降解反应：PMMA,PE,PP,PVC 【熟悉内容】 1. 功能高分子 2. 老化与防老化 【了解内容】 1. 其它的聚合物的反应 【教学难点】 1. 聚合物的化学反应特征及影响因素 【教学目标】 1掌握几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大的反应、聚合度变小的反应、解聚、老化等基本概念 2掌握聚合物的化学反应特征及影响因素 3 掌握重要的降解反应类型 4能正确书写重要的聚合物化学反应式：纤维素、聚醋酸乙烯、离子交换树脂、过氧化物交联，HIPS,ABS,SBS 6.1 概述 6.2 反应特征及影响因素 【教学内容】 6.1 概述 一.聚合物反应的分类 二.聚合物反应的意义 6.2 反应特征及影响因素 6.2.1 聚合物的反应特征 6.2.2 影响聚合物反应的因素 一. 物理因素 二. 化学因素 【教学重点】影响聚合物反应的因素；聚合物反应分类 【教学难点】影响聚合物反应的因素 【教学目标】

1 掌握聚合物反应分类 2 掌握影响聚合物反应的因素 3 掌握几率效应、邻近基团效应、相似转变、聚合度变大、聚合度变小的反应等概念 【教学手段】课堂讲授 【教学过程】 6.1 概述 一.分类（根据聚合度变化） 1.相似转变: Mn不变，反应仅限于侧基和端基→制备新聚合物 2.聚合度变大反应: Mn变大，→交联，接枝，嵌段，扩链 3.聚合度变小反应: Mn变小→降解，解聚 二.意义 1.制备新聚合物 (1)利用相似转变 2）利用聚合度变大反应 2.对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化:延长使用寿命 (2)利用老化:三废处理,可自然降解聚合物(环保餐盒,可降解塑料) 3.理论研究:测定聚合物结构,高分子效应,机理研究 6.2 反应特征及影响因素 6.2.1 聚合物的反应特征 1 反应速率低 2 反应不完全 3 反应复杂，多种结果 ~~~CH2-CH~~~~→ CN ~~~CH2-CH~~CH2-CH~~CH2-CH-CH2-CH ~~~CH2-CH ~~~ CN CONH CO- NH-CO COOH （异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物） 基团转化率（PBd加氢?加氢度，PV A缩醛化?缩醛度） 6.2.2 影响聚合物反应的因素 一. 物理因素 1.扩散速度的影响 (1).结晶度 结晶区: 分子链排列规整,作用力大,小分子无法扩散 无定形区:T>Tg: 链段活动性加强,利于扩散?可在Tg以上或溶胀时反应 T

第九章聚合物的化学反应

第九章聚合物的化学反应 思考题9.1 聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究 ? 答目前聚合物化学反应尚难按照机理进行分类，但可按结构和聚合度的变化粗分为 3 类： (1)聚合度不变，如侧基反应，端基反应； (2)聚合度增加，如接枝、扩链、嵌段和交联等； (3)聚合度变小，如降解、解聚和热分解。 思考题9.2 聚集态对聚合物化学反应影响的核心问题是什么?举一例子来说明促使反应顺利 进行的措施。 答欲使聚合物与低分子药剂进行反应，首先要求反应的基团处于分子级接触，结晶、相态、溶解度不同，都会影响到药剂的扩散，从而反映基团表观活性和反应速率的差异。 对于高结晶度的聚合物，结晶区聚合物分子链间的作用力强，链段堆砌致密，化学试剂不容易扩散进去，内部化学反应难以发生，反应仅限于表面或非结晶区。此外，玻璃态聚合物的链段被冻结，也不利于低分子试剂的扩散和反应。因此反应之前，通常将这些固态聚合物先溶解或溶胀来促进反应的顺利进行。 纤维素分子间有强的氢键，结晶度高，高温下只分解而不熔融，也不溶于一般溶剂中，但可被适当浓度的氢氧化钠溶液、硫酸、醋酸所溶胀。因此纤维素在参与化学反应前，需预先溶胀，以便化学试剂的渗透。 思考题9.3 几率效应和邻近基团效应对聚合物基团反应有什么影响?各举一例说明。 答当聚合物相邻侧基作无规成对反应时，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制，这种效应称为几率效应。 聚氯乙烯与锌粉共热脱氯成环，按几率计算，环化程度只有86.5％，尚有 13.5％氯原 子未能反应，被孤立隔离在两环之间，这就是相邻基团按几率反应所造成的。 高分子中原有基团或反应后形成的新基团的位阻效应和电子效应，以及试剂的静电作用，均可能影响到邻近基团的活性和基团的转化程度，这就是邻近基团效应。 (1)邻近基团的位阻效应当聚合物分子链上参加化学反应的基团邻近的是体积较大 的基团时，往往会由于位阻效应而使参与反应的低分子反应物难以接近反应部位，使聚合物基团转化程度受到限制。如聚乙烯醇的三苯乙酰化反应。在反应先期进人大分子链的体积庞大的三苯乙酰基对邻近的羟基起到“遮盖”或“屏蔽”作用，严重妨碍了低分子反应物向邻位羟基的接近，最终导致该反应的最高反应程度为50％。 (2)邻近基团的静电作用聚合物化学反应往往涉及酸碱催化过程，或者有离子态反应 物参与反应，该化学反应进行到后期，未反应基团的进一步反应往往受到邻近带电荷基团的静电作用而改变速度。 带电荷的大分子和电荷相反的试剂反应，结果加速，例如以酸作催化剂，聚丙烯酰胺可以水解成聚丙烯酸，其初期水解速率与丙烯酰胺的水解速率相同。但反应进行之后，水解速率自动加速到几千倍。因为水解所形成的羧基 -COOH 与邻近酰氨基中的羰基静电相吸，形成过渡六元环，有利于酰氨基中氨基一 NHz 的脱除而迅速水解。如聚甲基丙烯酰胺在强碱液中水解时，某一酰氨基两侧如已转变成羧基，则对碱羟基有斥力，从而阻碍了水解，故水解程度一般在 70％以下。 思考题9.4 在聚合物基团反应中，各举一例来说明基团变换、引入基团、消去基团、环化反应。

聚合物化学反应的分类、特性及其影响因素.

5.2 聚合物化学反应的分类、特性及其影响因素 5.2.1聚合物化学反应的分类 聚合物的性能决定于其结构和聚合度。聚合物化学反应种类很多，一般并不按反应机理进行分类，而是根据聚合度和基团（侧基和端基）的变化，大致可作如下分类： ①聚合度基本不变而仅限于侧基和／或端基变化的反应。这类反应有时称做相似转变，上一段提到的由聚合物转变成新聚合物的—些例子属于这一类，高分子试剂、高分子催化剂等功能高分子也可归入。 聚合物的聚合度发生根本改变的反应，包括： ②聚合度变大的反应，如交联、接技、嵌段、扩链等。 ③聚合度变小的反应，如解聚、降解等。 聚合物化学改性多属聚合度基本不变或变大、主要由基因变化的反应。聚合物的老化则往往是降解反应，有时也伴有交联反应。 5.2.2聚合物化学反应的特性 聚合物和低分子同系物可以进行相同的化学反应。例如纤维素中羟基的乙酰化和乙醇的乙酰化相同，聚乙烯的氯化和己烷的氯化类似。一般假定聚合物和低分子中基团的活性相同，在处理聚合动力学时，早已使用了官能团等活性概念。但由于高分子与小分子具有不同的结构特性，因而其化学反应也有不同于小分子的特性。 在低分子化学中，副反应仅使主产物产率降低。而在高分子反应中，副反应却在同一分子上发生，且并非所有官能团都能参与反应，因此反应产物分子链上既带有起始官能团，也带有新形成的官能团，并且每一条高分子链上的官能团数目各不相同，不能将起始官能团和反应后官能团分离开来，因此很难象小分子反应一样可分离得到含单一官能团的反应产物。主产物和副产物无法分离，形成类似共聚物的产物，因此不能用产率一词，而采用基团转化程度（率）表示。例如，丙酸甲酯水解后，经分离，可得产率为80％的纯丙酸。而聚丙烯酸甲酯经水解，转化程度为80％时，产物是80％的丙烯酸单元和20％丙烯酸甲酯单元组成的无规共聚物。 因此，要想从高分子的化学反应中制得含同一官能团的单纯的高分子产物是极为困难的。 从单个官能团比较，聚合物的反应活性似应与同类低分子相同。但由于聚合物形态、邻近基团效应等物理—化学因素影响，使得聚合物的反应速率、最高转化程度与低分子有所不同。 5.2.3 聚合物化学反应的影响因素 1 物理因素：如聚合物的结晶度、溶解性、温度等。

聚合物的化学反应

第八章聚合物的化学反应 8.1 概述 一.分类（根据聚合度变化） 1.相似转变: Mn不变，反应仅限于侧基和端基→制备新聚合物 2.聚合度变大反应: Mn变大，→交联，接枝，嵌段，扩链 3.聚合度变小反应: Mn变小→降解，解聚 二.意义 1.制备新聚合物 (1)利用相似转变 2）利用聚合度变大反应 2.对聚合物使用过程中老化行为的保护与利用 (1)防老化:延长使用寿命 (2)利用老化:三废处理,可自然降解聚合物(环保餐盒,可降解塑料) 3.理论研究:测定聚合物结构,高分子效应,机理研究 8.2 反应特征及影响因素 8.2.1 聚合物的反应特征 1 反应速率低 2 反应不完全 3 反应复杂，多种结果 ~~~CH2-CH~~~~→ CN ~~~CH2-CH~~CH2-CH~~CH2-CH-CH2-CH ~~~CH2-CH ~~~ CN CONH CO- NH-CO COOH （异链聚合物：在链上含有多种不重复的结构单元的聚合物） 基团转化率（PBd加氢?加氢度，PV A缩醛化?缩醛度） 8.2.2 影响聚合物反应的因素 一. 物理因素 1.扩散速度的影响 (1).结晶度 结晶区: 分子链排列规整,作用力大,小分子无法扩散 无定形区:T>Tg: 链段活动性加强,利于扩散?可在Tg以上或溶胀时反应 T

聚合反应工程复习习题

1.聚合反应工程定义：聚合反应工程以研究工业生产规模进行的聚合反应过程的规律及反应器 最 佳 设 计 和 最 佳 操 作 的 学 科 。 2.聚合反应工程主要讨论：聚合反应器的特性；反应器的设计方法；聚合反应器的型式和结构；反应器的大小；物料衡算与热量衡算；最优化；聚合反应过程操作条件的稳定性。 3. 进行聚合反应器的最佳设计应从聚合动力学与聚合物系中的传递规律二方面着手，应用化学反应工程的方法使它们结合起来，对聚合反应器进行设计、放大。 4. 聚合反应工程的分析和研究方法：首先掌握“三传一反”理论基础，动量传递、热量传递、质量传递、化学反应动力学；其次掌握化学反应工程的常用放大技术，逐级经验放大法、解析法、模型法。 5. 设计反应器数学模型的方法：物料衡算方程、能量衡算方程、动量衡算方程。依据：质量守恒定律、能量守恒定律、动量守恒定律。 6. 反应速率定义为单位时间，单位反应体积中所生成(或消失)的某组分的摩尔数。即 7. 基元反应：如果反应物分子按化学反应式在碰撞中一步直接转化为生成物分子，则称该 反应为基元反应。 8. 反应速率常数k 随温度的变化关系（阿累尼乌斯方程） 9. 反应器停留平均时间t 停留时间又称接触时间、反应时间，用于连续流动反应器，指流体微元从反应器入口到出口经历的时间。 10．空间时间τ（空时） 其定义为反应器有效容积V R 与流体特征体积流率 之比值。即 11. 平推流模型(PFR)亦称活塞流、柱塞流模型或理想置换模型，是一种返混量为零的理想流动模型。特点：沿着物料的流动方向，物料的温度、浓度不断变化，而垂直于物料流动方向的任一截面（又称径向平面）上物料的所有参数，如浓度、温度、压力、流速都相同，因此，所有物料质点在反应器中具有相同的停留时间，反应器中不存在返混。 12. 全混流模型亦称理想混合模型或连续搅拌槽式反应器（CSTR ）模型。是一种返混程度为无穷大的理想流动模型。它假定反应物料以稳定流量流入反应器，在反应器中，刚进入反应器的新鲜物料与存留在反应器中的物料瞬间达到完全混合，反应器中所有空间位置的物料参数都是均匀的，与出口处物料浓度和温度相等。特点：⑴各物料微元在反应器的停留时间不相同⑵物料充分混合，返混最严重 ⑶反应器中各点物料组成和温度相同，不随时间变化 ⑷连续搅拌釜式反应器 13. 均相反应动力学研究的实验数据的处理方法有积分法和微分法，微分法相对精度高，较为常用 14. 物料A 的转化率 15. 一级不可逆反应 16. 二级不可逆反应（等温恒容） dt dCi r ± =1e RT E A k /0-=V t v == 反应器容积 反应器中物料的体积流量0v 0 R v V =τ0 000A A A A A A A C C C n n n x -=-=A A A A kC dt dC dt dn V r =-=-=1A A C C k t 0ln 1=??? ? ??-=A x k t 11ln 1

化学反应器分类及其特点

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化学反应器的分类及特点 秦财德 （中南大学、化学化工学院、化工1002班） 摘要: 反应器的应用始于古代，制造陶器的窑炉就是一种原始的反应器。近代工业中的反应器形式多样。化学反应器，用于实现液相单相反应过程和液液、气液、液固、气液固等多相反应过程。器内常设有搅拌（机械搅拌、气流搅拌等）装置。本文主要介绍化学反应器的分类和特点 关键词：化学反应器特点典型反应 现在的化工反应器在向高精端方向发展，在化工反应中处于主要地位，化学反应器是化学反应的载体,是化工研究、生产的基础,是决定化学反应好坏的重要因素之一,因此反应器的设计、选型是十分重要的。反应器的种类很多，设计和选型很重要，座椅应该按照实际情况来设计制造。 一．釜式反应器 （一）反应器的简介 一种低高径比的圆筒形反应器，用于实现液相单相反应过程和液液、气液、液固、气液固等多相反应过程。器内常设有搅拌（机械搅拌、气流搅拌等）装置。在高径比较大时，可用多层搅拌桨叶。在反应过程中物料需加热或冷却时，可在反应器壁处设置夹套，或在器内设置换热面，也可通过外循环进行换热。 （二）反应器的特点

反应器中物料浓度和温度处处相等，并且等于反应器出口物料的浓度和温度。物料质点在反应器内停留时间有长有短，存在不同停留时间物料的混合，即返混程度最大。反应器内物料所有参数，如浓度、温度等都不随时间变化，从而不存在时间这个自变量。 优点：适用范围广泛，投资少，投产容易，可以方便地改变反应内容。 缺点：换热面积小，反应温度不易控制，停留时间不一致。绝大多数用于有液相参与的反应，如：液液、液固、气液、气液固反应等。 （三）典型反应： 在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应： CH 3COOC 2 H 5 +NaOH CH 3 COONa+ C 2 H 5 OH 二．管式反应器 （一）反应器的简介 管式反应器一种呈管状、长径比很大的连续操作反应器。这种反应器可以很长，如丙烯二聚的反应器管长以公里计。反应器的结构可以是单管，也可以是多管并联；可以是空管，如管式裂解炉，也可以是在管内填充颗粒状催化剂的填充管，以进行多相催化反应，如列管式固定床反应器。通常，反应物流处于湍流状态时，空管的长径比大于50；填充段长与粒径之比大于100(气体)或200（液体），物料的流动可近似地视为平推流.（二）反应器的特点 （1）由于反应物的分子在反应器内停留时间相等，所以在反应器内任何一点上的反应物浓度和化学反应速度都不随时间而变化，只随管长变化。

第九章 聚合物的化学反应

第九章 聚合物的化学反应 思考题9.1 聚合物化学反应浩繁，如何考虑合理分类，便于学习和研究? 答 目前聚合物化学反应尚难按照机理进行分类，但可按结构和聚合度的变化粗分为3类： (1)聚合度不变，如侧基反应，端基反应； (2)聚合度增加，如接枝、扩链、嵌段和交联等； (3)聚合度变小，如降解、解聚和热分解。 思考题9.5醋酸乙烯酯到维纶纤维，需经过哪些反应?写出反应式、要点和关键。 答 聚乙烯醇是维纶纤维的原料，乙烯醇不稳定，无法游离存在，将迅速异构成乙醛。因此，聚乙烯醇只能由聚醋酸乙烯酯经醇解(水解)来制备。 维纶纤维的生产由聚醋酸乙烯酯的制备、醇解，聚乙烯醇的纺丝拉伸、缩醛等工序组成。其反应过程分为：①醋酸乙烯酯聚合成聚醋酸乙烯酯；②聚醋酸乙烯酯醇解；③聚乙烯醇的纺丝拉伸；④聚乙烯醇缩醛化。反应式如下所示。 nC H 2=C H O C O C H 3O C O C H 3 C H 2 C H O C O C H 3 C H 2 C H +C H 3O H O H C H 2 C H +C H 3C O O C H 3O H C H 2 C H O H C H 2 C H 2 C H O O C H 2 C H O H C H 2 C H O H C H 2 C H C H 2 C H C H 2H H H 2C H C H C H 2 C H 2O H O O H C H 2C H C H C H 2 C H 2 维纶纤维的生产要点和关键： (1) 醋酸乙烯酯聚合为聚醋酸乙烯酯 采用溶液聚合，甲醇做溶剂，偶氮二异丁腈做引发剂，65℃回流聚合，转化率控制在60%左右，过高会支链化。聚合度约1700-2000. (2)聚醋酸乙烯酯醇解 在酸或碱的催化下，聚醋酸乙烯酯可用甲醇醇解成聚乙烯醇，即醋酸根被羟基所取代，在醇解过程中，并非全部醋酸根都转变成羟基，转变的摩尔分数(％)称作醇解度(DH)，纤维用聚乙烯醇要求DH>99％。 (3)聚乙烯醇的纺丝拉伸 聚乙烯醇配成热水溶液，经纺丝、拉伸，即成部分结晶的纤维。晶区虽不溶于热水，但无定形区却亲水，能溶胀。 (4)聚乙烯醇缩醛化 以酸作催化剂，进一步与醛(一般用甲醛)反应，使缩醛化。分子间缩醛，形成交联；分子内缩醛，将形成六元环。由于几率效应，缩醛化并不完全，尚有孤立羟基存在。但适当缩醛化后，就足以降低其亲水性。