滴定分析法在药物分析中的应用
滴定分析的主要方法有：
①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。
滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用：
1.具有药物活性物质的纯度分析
滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定：
2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc
R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4-
2.用氧化还原滴定进行成分分析
氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成：
2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解)
2.2 羟基氧化到酮基的过程
2.3 苯环的(亲电)溴化
2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘
2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
3.沉淀滴定
某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。
4.恒pH滴定
恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。
生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的
添加速率与被测样品（如酶）的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治疗用剂被用来中和由胃炎引起的胃酸过多或是由肠功能紊乱引起的肠酸过多。这类抗酸剂有氢氧化镁，氧化镁，碳酸镁，硅酸镁，氢氧化铝，磷酸铝和硅酸铝镁等。解酸药必须要能够在大约一个小时的平均停留时间内保持胃部或肠部内的pH值恒定。这就意味着测定反应速率、酸中和能力、缓冲能力等特性是非常重要的。
5.卡尔费休水份测定
药品中的水份含量是药品检验指标之一，因为它关系到药品的活性/药效以及存储有效期。当药品中的水份含量过高或过低时，药品中的有效成分会降解或是达不到其最高活性点。从而降低药剂的有效性。另外，水份含量亦会从很大程度上影响药品的存储有效期。专用于水份测定的卡尔费休方法是经过长期实践后确立的常规方法[4、5、6]。水份含量可以通过药品与碘在乙醇溶液中反应直接测得。
几个百分比的水份含量可以通过添加含有碘的溶液由容量法进行测定（容量法卡尔费休水份测定，[4]）。用容量法卡尔费休水份测定的一个典型例子就是测定阿司匹林中的水份含量。经砚磨的阿司匹林粉末转移至滴定容器后可以直接进行滴定，测得水份，样品溶解后，阿司匹林中的活性成分水杨酸会使溶液的pH值降低而影响卡尔费休水份测定结果。在这种情况下，需要加入咪唑来中和水杨酸，使pH值保持在最佳值pH6-pH7之间。
对于水份含量低于0.5-1.0%的情况，测定所需的碘量可以由滴定容器中电解产生。（库仑法水份测定[5、6]）。用库仑法卡尔费休水份测定的一个典型例子就是测定冻干样品中水份含量.由于经过冻干处理的物质的水份含量极低（ppm 数量级），样品需要在经过预滴定至无水状态的阳极液中溶解后再直接滴定。
在卡尔费休滴定中只有游离水才能够被测得，故而对样品进行适当的预处理就显得尤为重要。在卡尔费休水份测定之前，使得样品中的水份处于游离水状态是相当必要了。可以通过如下方法实现这个目的：在滴定池中长时间充分地搅拌样品；减小样品颗粒的大小；样品均质化；对样品进行加热；用溶剂对样品进行外部萃取等等。
同时，对于不溶或难溶物质、与卡尔费休试剂发生副反应的物质或是释放水份特别缓慢的物质，在测定时建议使用干燥炉。干燥炉的热能使得样品的水份释放出来，然后通过干燥的惰性气体吹入滴定容器。如果使用干燥炉，则样品需为对热稳定的物质。
为提高效率，所有费时的步骤都可实现自动化：
要滴定几个系列的样品和定期的取样都是费时费力的，因为用户必须重复进行每一步的操作。此外，由于操作过程必须严格按照标准程序进行，操作者会感到单调乏味。这些问题都可以通过提高常规工作的自动化程度来解决。
维生素C含量的测定
一,目的要求
1.掌握碘标准溶液的配制和标定方法.
2.掌握直接碘量法测定维生素C的原理和方法.
二,原理
抗坏血酸又称维生素C(Vc),分子式为C6H8O6,Vc具有还原性,可被I2定量氧化,因此可用I2标准溶液直接滴定.其滴定反应式为:
C6H8O6 + I2 C6H6O6 + 2HI
用直接碘量法可测定药片,注射液,饮料,蔬菜,水果等中的Vc含量.
由于Vc的还原性很强,在空气中极易被氧化,尤其是在碱性介质中,这种氧化作用更强,因此滴定易在酸性介质中进行,以减少副反应的发生.考虑到I-在强酸性溶液中也易被氧化,故一般选在pH=3~4的弱酸性溶液中进行.
三,试剂
1.0.05mol·L-1I2溶液:称取13.5gI2,加36gKI,50mL水,溶解后加入3滴盐酸及适量稀释至1000mL,用垂融漏斗过滤,置于阴凉处密封,避光保存.
2.0.1mol·L-1Na2S2O3标准溶液:配制与标定见实训.
3.0.2%淀粉溶液:称取0.5g可溶性淀粉,用少量水搅匀,加入100mL沸水,搅匀.若需放置,可加少量HgI2或H3BO3作防腐剂.
4.2mol·L-1醋酸溶液.
5.维生素C药片.
四,步骤
I2溶液浓度的标定
用移液管移取25.00mL Na2S2O3标准溶液于250mL锥形瓶中,加50mL蒸馏水,5mL0.2%淀粉溶液,然后用I2溶液滴定至溶液呈浅蓝色,30s内不退色即为终点.平行测定三份,计算I2溶液的浓度.
维生素C含量的测定
准确称取约0.2g研磨碎的维生素C药片,置于250mL锥形瓶中,加入100mL新煮沸过并冷却的蒸馏水,10mL 2mol·L-1HAc溶液和5mL0.2%淀粉溶液,立即用I2标准溶液滴定至出现稳定的浅蓝色,且在30s内不退色即为终点,记下消耗的I2溶液体积.平行滴定三份,计算试样中抗坏血酸的质量分数.
五,注意事项
碘在水中几乎不溶,且有挥发性,所以配制时加入KI,生成KI3络合物,以助其溶解,并可以降低碘的挥发性.
由于滴定时反应速度较慢,应徐徐滴加,猛烈振摇直至溶液呈持久的蓝色终点为止. 碘液具有挥发性与腐蚀性,应贮存于具有玻塞的棕色(或用黑布包裹)玻瓶中,避免与软木塞或橡皮塞等有机物接触;并应配制后放置一周再行标定,使其浓度保持稳定.
因碘能与橡胶发生反应,因此不能装在碱式滴定管中.
配制淀粉指示液时的加热时间不宜过长,并应快速冷却,以免降低其灵敏度;所配制的淀粉指示液遇碘应显纯蓝色,如显红色,即不宜使用;此指示液应临时配制.
滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2.用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成： 2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 2.2 羟基氧化到酮基的过程 2.3 苯环的(亲电)溴化 2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3.沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的
滴定分析概述测试题 一、选择题 1、终点误差的产生是由于（） A.滴定终点和化学计量点不符 B.滴定反应不完全 C.试样不够纯净 D.滴定管读数不准确 2、在滴定分析中，通常借助于指示剂的颜色的突变来判断化学计量点的到达， 在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（） A.化学计量点 B.滴定分析 C.滴定终点 D.滴定误差 3、滴定分析所用的指示剂是（） A.本身具有颜色的辅助试剂 B.利用自身颜色变化确定化学计量点的外加试剂 C.本身无色的辅助试剂 D.能与标准溶液起作用的有机试剂 4、测定CaCO3的含量时，加入一定量过量的HCl标准溶液与其完全反应，过量 部分HCl用NaOH溶液滴定，此滴定方式属（） A.直接滴定方式 B.返滴定方式 C.置换滴定方式 D.间接滴定方式 Ｄ．相对平均偏差Ｅ．标准偏差 6．下列是四位有效数字的是（） Ａ．1.005 Ｂ．2.1000 Ｃ．1.00 Ｄ．1.1050 Ｅ．pH=12.00 7．用万分之一分析天平进行称量时，结果应记录到以克为单位小数点后几位 （） Ａ．一位Ｂ．二位Ｃ．三位Ｄ．四位Ｅ．五 位 8．在定量分析结果的一般表示方法中，通常要求相对误差（） Ａ．Rd≤2% Ｂ．Rd≤0.02% Ｃ．Rd≥0.2% Ｄ．Rd≥0.02% Ｅ．Rd≤0.2% 9．用 HCl 标准溶液滴定相同体积的 NaOH 溶液时，五个学生记录的消耗 HCl 溶 液体积如下，哪一个正确（） Ａ．24.100 ml Ｂ．24.2 ml Ｃ．24.0 ml Ｄ．24.10 ml Ｅ．24 ml 10．下列哪种误差属于操作误差（） Ａ．加错试剂Ｂ．溶液溅失 Ｃ．操作人员看错砝码面值Ｄ．操作者对终点颜色的变化辨别不够敏锐 11．滴定分析中已知准确浓度的试剂溶液称为( )。 A．溶液 B．滴定 C．被滴定液 D．滴定液 E．指 示剂 12．滴定终点与化学计量点往往不一致，由此造成的误差称为( )。 A．系统误差 B．偶然误差 C．绝对误差 D．相对误差 E．滴 定误差 13．在被测溶液中入一种辅助试剂，该试剂在化学计量点附近能发生颜色变化， 作为化学计量点到达的信号，从而终止滴定。这种物质称为( )。 A．辅助试剂 B．滴定剂 C．化学试剂 D．催化剂 E．指 示剂
# 第十二章滴定分析练习 一、选择题（单选题） 1. 根据有关数据，判断下列浓度为·L-1的弱酸或弱碱中，能被直接准确滴定的是（） (A) HF (pK a=(B) HCN (pK a= (C) NaAC (pK b= (D) NH4Cl (pK a= 2. 滴定管的读数误差为± mL。欲使读数的相对误差不大于%，使用50 mL的滴定管，则消耗滴定剂 的体积应为（） (A) 10mL(B)大于10 mL (C) 20 mL (D) 20~25 mL # 3. 以下关于偶然误差的叙述中，正确的是 ( ) (A)大小误差出现的几率相等 (B)正负误差出现的几率相等 (C)正误差出现的几率大于负误差 （D）负误差出现的几率大于正误差 4. 下列方法中可减、免分析测定中的系统误差的是 ( ) (A) 进行仪器校正 (B) 增加测定次数 (C) 认真细心操作 (D) 保持实验室温度、湿度稳定 】 5. 下列各表述中，最能说明偶然误差小的是 ( ) (A) 高精密度 (B) 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准偏差大 (D) 仔细校正天平砝码和容量仪器 6. 今有 mol·L-1 HCl溶液1升，欲配制为 mol·L-1，需加入 mol·L-1HCl多少毫升( ) (A) 300(B) 150 (C) 100 (D) 200 7. 若动脉血的pH为，[HCO3-]=·L-1，已知pK a1=, pK a2=，则[H2CO3]为( ) (A) ×10-2mol·L-1 (B) ×10-3 mol·L-1 { (C) ×10-2 mol·L-1 (D) ×10-3 mol·L-1 8. 已知HCOOH的pK a=，由它及其共轭碱所组成的缓冲液能控制的适宜pH缓冲范围为（ ) (A) ~ (B) ~ (C)~(D) ~ 9. 采用酸碱滴定法，用NaOH标准溶液滴定mol·L－1等浓度的HCl和H3PO4的混合溶液，在滴定曲线 上，可能出现几个滴定突跃 (H3PO4的各级pK a为，，（） (A) 1 (B) 2 (C)3 (D)不能确定 10. 选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是（） (A) 滴定突跃范围(B) 指示剂的颜色变化和滴定方向
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
滴定分析中的计算练习题 一、填空 1.物质的量浓度c B与物质的量n B的关系式为（）；物质的量n B与物质的质量m B的关系式为（）。 2.两种溶液之间进行反应时，适用的计算公式为（）；将浓溶液稀释成稀溶液时的计算公式为（）。 3.溶液与固体物质之间进行反应时，其计算公式为（）；用固体物质配制溶液时的计算公式为（）。 4.质量分数的表达式为（）；被测组分含量的计算公式为（）；在返滴定中采用的计算公式为（）。 5.质量浓度的表示式为（）；以其表示的组分含量的计算公式为（）。 6.在下列反应中，应取的基本单元Mg(OH)2是（）；CaCO3是（）；KBrO3是（）；KI是（）。 Mg(OH)2+ HCl ＝Mg(OH)Cl + H2O CaCO3+ 2HCl ＝ CaCl2+ CO2 + H2O BrO3—+6Cu+ +6H+＝Br—+6Cu2+ +3H2O Ag+ + I—＝Ag I↓ 二、选择 1.根据等物质的量规则，所取的基本单元取决于（） A．酸碱反应：酸所含有的H+数B．酸碱反应：碱所能接受的H+数 C．氧化还原反应：反应物的电子转移数D．氧化还原反应：离子的价态 2.在非直接滴定法中，被测组分未直接参与滴定反应，根据等物质的量规则，其基本单元的确定取决于（） A．酸碱滴定：该组分所含H+数B．酸碱滴定：该组分所含OH—数 C．氧化还原滴定：该组分在第一步反应中转移的电子数 D．氧化还原滴定：该组分相当于在滴定反应中转移的电子数 3.将浓溶液稀释为稀溶液时，或用固体试剂配制溶液时，以下说法错误的是（） A．稀释前后溶质的质量不变B．稀释前后溶质的质量分数不变 C．稀释前后溶质的物质的量不变D．溶解前后试剂的质量不变
分析化学练习题 第6章络合滴定法 一. 选择题 1.下列有关条件稳定常数的正确叙述是（） A. 条件稳定常数只与酸效应有关 B. 条件稳定常数表示的是溶液中络合物实际的稳定常数 C. 条件稳定常数与温度无关 D. 条件稳定常数与络合物的稳定性无关 2. 对配位反应中的条件稳定常数，正确的叙述是（） A. 条件稳定常数是理想状态下的稳定常数 B. 酸效应系数总是小于配位效应系数 C. 所有的副反应均使条件稳定常数减小 D. 条件稳定常数能更准确地描述配位化合物的稳定性 3. 已知lgK ZnY =16.5，若用0.020mol·L-1EDTA滴定0.020mol·L-1Zn2+溶液，要求△pM=±0.2， TE = 0.1%，已知pH = 4，5，6，7时，对应lgαY(H)分别为8.44，6.45，4.65，3.32，滴定时的最高允许酸度为（） A. pH≈4 B. pH≈5 C. pH≈6 D. pH≈7 4. 现用Cmol·L-1EDTA滴定等浓度的Ca2+，Ca2+无副反应。已知此时滴定的突跃范围ΔpM， 若EDTA和Ca2+的浓度增加10倍，则此时滴定的突跃范围为ΔpM' （） A.ΔpM'=ΔpM-2 B.ΔpM'=ΔpM+1 C. ΔpM'=ΔpM-1 D. ΔpM'=ΔpM+2 5. 以EDTA滴定Zn2+时，加入的氨性溶液无法起到的作用是（） A. 控制溶液酸度 B. 防止Zn2+水解 C. 防止指示剂僵化 D. 保持Zn2+可滴定状态 6. 下列有关金属离子指示剂的不正确描述是（） A.理论变色点与溶液的pH值有关 B.没有确定的变色范围 C.与金属离子形成的络合物稳定性要适当 D.能在任意pH值时使用 7. 在配位滴定中，当溶液中存在干扰测定的共存离子时，一般优先使用（） A. 沉淀掩蔽法 B.氧化还原掩蔽法 C. 离子交换法分离 D. 配位掩蔽法 8. 用EDTA滴定Bi3+时，消除Fe3+干扰宜采用（） A. 加NaOH B.加抗坏血酸 C.加三乙醇胺 D.加氰化钾 9. 某溶液中含有Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+，欲以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、 Mg2+的含量，正确的做法是（） A.碱性条件下加入KCN和NaF，再测定 B.酸性条件下加入三乙醇胺，再调至碱性测定 C.酸性条件下加入KCN和NaF，再调至碱性测定 D.加入NH3沉淀掩蔽Al3+和Fe3+，再测定 10. 铬黑T（EBT）与Ca2+的配合物的稳定常数K Ca-EBT =105.4，已知EBT的逐级质子化常数 K1H =1011.5，K2H =106.3，在pH=10.0时，EBT作为滴定Ca2+的指示剂，在颜色转变点的pCa值为（）
第十二章滴定分析练习 一、选择题（单选题） 1. 根据有关数据，判断下列浓度为0.1mol·L-1的弱酸或弱碱中，能被直接准确滴定的是（） (A) HF (pK a=3.46)(B) HCN (pK a=9.21) (C) NaAC (pK b=9.26) (D) NH4Cl (pK a=9.26) 2. 滴定管的读数误差为±0.01 mL。欲使读数的相对误差不大于0.1%，使用50 mL的滴定管，则消耗 滴定剂的体积应为（） (A) 10mL(B)大于10 mL (C) 20 mL(D) 20~25 mL 3. 以下关于偶然误差的叙述中，正确的是( ) (A)大小误差出现的几率相等 (B)正负误差出现的几率相等 (C)正误差出现的几率大于负误差 （D）负误差出现的几率大于正误差 4. 下列方法中可减、免分析测定中的系统误差的是( ) (A) 进行仪器校正(B) 增加测定次数 (C) 认真细心操作(D) 保持实验室温度、湿度稳定 5. 下列各表述中，最能说明偶然误差小的是( ) (A) 高精密度(B) 与已知含量的试样多次分析结果的平均值一致 (C) 标准偏差大(D) 仔细校正天平砝码和容量仪器 6. 今有0.400 mol·L-1 HCl溶液1升，欲配制为0.500 mol·L-1，需加入1.00 mol·L-1HCl多少毫升( ) (A) 300(B) 150 (C) 100 (D) 200 7. 若动脉血的pH为7.40，[HCO3-]=0.024mol·L-1，已知pK a1=6.38, pK a2=10.25，则[H2CO3]为( ) (A) 2.3×10-2mol·L-1(B) 2.3×10-3 mol·L-1 (C) 4.6×10-2 mol·L-1(D) 4.6×10-3 mol·L-1 8. 已知HCOOH的pK a=3.74，由它及其共轭碱所组成的缓冲液能控制的适宜pH缓冲范围为（) (A) 1.0 ~2.0 (B) 1.74~3.74 (C)2.74~4.74(D) 3.74~5.74 9. 采用酸碱滴定法，用NaOH标准溶液滴定0.10 mol·L－1等浓度的HCl和H3PO4的混合溶液，在滴 定曲线上，可能出现几个滴定突跃(H3PO4的各级pK a为2.12，7.20，12.36) （） (A) 1 (B) 2 (C)3 (D)不能确定 10. 选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是（） (A) 滴定突跃范围(B) 指示剂的颜色变化和滴定方向 (C) 指示剂的变色范围(D) 指示剂的相对分子质量 11. 标定NaOH溶液常用的基准物有（） A 无水Na2CO3B硼砂C邻苯二甲酸氢钾 D CaCO3
滴定分析法在药物分析 中的应用 内部编号：（YUUT-TBBY-MMUT-URRUY-UOOY-DBUYI-0128）
滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2. 用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成： 2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 2.2 羟基氧化到酮基的过程 2.3 苯环的(亲电)溴化 2.4 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 2.5 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3. 沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添
第三章滴定分析法概论复习题及参考答案（1） 一、解释并记忆（14分） 1、滴定液（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶液。 2、滴定：用滴定管滴加溶液的操作过程。 3、化学计量点：标准溶液与待测组分恰好完全反应之点。 4、指示剂：滴定分析中能发生颜色改变而指示终点的试剂 5、终点：指示剂变色时，停止滴定操作之点。 6、终点误差：终点与计量点之间的差别。 7、标定：利用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液浓度的操作过程。 二．填空题（20分） 1、滴定分析法（容量分析法）是使用滴定管将一种已知准确浓度的试剂溶液（标准溶液）滴加到待测物的溶液中，直到与待测组分恰好完全反应为止，然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测组分的含量的分析方法。 2、滴定分析法的特点有：准确度高，操作简便、测定快速，应用广泛，适于常量分析。 3、滴定分析法可法分为：酸碱滴定法；沉淀滴定法；配位滴定法；氧化还原滴定法及非水溶液滴定法。 4、滴定分析法的滴定方式有：直接滴定法；返滴定法；置换滴定法；间接滴定法。 5、标准溶液的标定方法有：1)基准物质标定法：①多次称量法②移液管法；2)滴定液比较法。 三、简答题（26分）
1、简述滴定反应的条件。（4分） 答：能用于滴定分析的化学反应要快、要定量地完成（≧99.9%）（无副反应）（反应必须具有确定的化学计量关系）；要有适当简便的方法确定滴定终点。 2、什么是基准物质？它应具备什么条件？（6分） 答：基准物质是可用来直接配制滴定液或标定溶液浓度的物质。 对基准物质应具备的条件有：(1)纯度要高：物质必须具有足够的纯度(99.9%) (2)组成要固定：物质组成与化学式应完全符合；(3)性质要稳定； (4)摩尔质量（M）要较大。 3、简述标准溶液的配制方法。（10分） 答：方法有：1）直接法：用分析天平称量基准物质，用容量瓶配制，定容。 步骤：称量→溶解→转移→定容→计算，根据称量的质量和体积计算标准溶液的准确浓度。公式：cV＝m/M。2）间接法（标定法）：标准溶液的浓度通过基准物质来确定或用另一种标准溶液来确定的方法。先配成近似浓度的溶液，再用基准物质或另一种标准溶液来确定它的准确浓度。 4、简述滴定度的概念。（6分） 答：滴定度有两种表示方法：1）指每毫升滴定液中所含溶质的质量（g/ml），以T B表示。m B＝T B·V；2）指每毫升滴定液相当于被测物质的质量（g/ml），以T B/A表示。m A＝T B/A·V。
滴定分析中的计算练习题2 一、计算依据————等物质的量反应规则 二、等物质的量反应规则是指： 三、计算步骤： ① ② ③ ④ 类型一：两种溶液间的计算： 练习1：滴定20.00 mL 0.1200 mol·L ?1 KOH 溶液至化学计量点时，需要0.1050 mol·L ?1 HCl 溶液多少毫升？ 练习2：现有0.1024 mol·L ?1HCl 溶液4800mL ，欲使其浓度稀释为0.1000 mol·L ?1，应加水 多少毫升？ 练习3：将250mL c(2 1Na 2CO 3)=0.1500 mol·L ?1的NaCO 3溶液与750mL 未知浓度Na 2CO 3
溶液混合后，所得溶液的浓度为c( 2 1Na 2CO 3)=0.2038 mol·L ?1，求该未知浓度Na 2CO 3溶液的物质的量浓度。 练习4：标定NaOH 溶液浓度为0.09920mol·L ?1，体积为5000mL ，欲配成0.1000 mol·L ?1， 求应加多少毫升0.5000mol·L ?1NaOH 溶液？ 类型二：由固体物质配制一定浓度的标准溶液：练习5：欲配制0.02000 mol·L ?1 K 2Cr 2O 7标准溶液1000mL ，问应称取K 2Cr 2O 7多少克？
类型三：标准溶液浓度的标定： 练习6：称取邻苯二甲酸氢钾基准物质0.5025g，标定NaOH溶液时，用去NaOH溶液25.00mL，求NaOH溶液的浓度。 类型四：求被测组分的质量分数： 练习7：称取Na2CO3样品0.4909g，溶于水后，用0.5050 mol·L?1HCl标准溶液滴定，终点时消耗HCl溶液18.32mL，求样品中Na2CO3的百分含量。 练习8: 0.4296g BaCO3试样溶于25.00mL c(HCl)=0.2500 mol·L?1 HCl溶液，剩余酸以c(NaOH)=0.2000 mol·L?1 NaOH溶液返滴定，消耗10.56mL，计算该样中BaCO3的 质量分数。
第三章复习题 一、选择题（可能多选） 1. 汽油等有机溶剂着火时，不能使用下列哪些灭火剂： A，砂； B.水；C．CO2D．CCl4 C．2、3、4、1 D. 4、1、2、3 3. 下列贮存试剂的方法中何者是错误的? A. P2O5存放于干燥器中； B. SnCl2密封于棕色玻璃瓶中； C. NH4F密封于棕色玻璃瓶内； D. KOH密封于塑料瓶小； 4. 现需配制0.2mol／L HCl溶液和0. 2mol／LH2SO4溶液，请从下列仪器中选一最合适的仪器量取浓酸： A 容量瓶； B 移液管； C. 量筒；D．酸式滴定管； 5. 欲取50 m1某溶液进行滴定，要求容积量取的相对误差≤0.1％；在下列量器中宜选用何者? A．50ml量筒： B. 50ml移液管；C．50ml滴定管； D 50ml容量瓶； 6. 现需配制0.1000mol·L-1 K2Cr2O7溶液，请从下列量器中选用一最合适的量器： A．容量瓶 B 移液管；c．量筒；D 酸式滴定管； 7. 沉淀灼烧温度一般高达800℃以上，灼烧时常用下何种器皿： A.银坩埚； B 铁坩埚； C 镍坩埚； D 瓷坩埚 8. 使用碱式摘定管进行滴定的正确操作方法应是： A. 左手捏于稍低于玻璃珠的近旁； B.左手捏于稍高于玻璃珠的近旁； C．右手捏于稍高于玻璃珠的近旁；D．左手用力捏于玻璃珠上面的橡皮管上。 9. 下列哪些操作是错误的? A. 配制NaOH标准溶液时，用量筒量取水； B. 把K2Cr2O7标准溶液装在碱式滴定管中； C．把Na2S2O3标准溶液贮于棕色细口瓶中， D. 用EDTA标准溶液滴定Ca2+时，滴定速度要慢些； 10. 下列物质的干燥条件中何者是错误的： A. 邻苯二甲酸氢钾在105～110℃的电烘箱中； B. Na2CO3在105～110℃电烘箱中； C. CaCO3放110℃的电烘箱中干燥；D．H2C2O4·2H2O放在空的干燥器中； D. NaCl放在铂干埚中500～650℃保持40～50分钟并在硫酸干燥器中冷却。 11. 下列操作中哪一种是错误的： A．用台天平称取固体NaOH来配制NaOH溶液； B. 以K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液浓度时用碘量瓶； C. 上述滴定(C)中，淀粉指示剂宜在近终点时加入；
第五章化学平衡与滴定分析法概论练习题参考答案 1．所谓化学计量点和滴定终点是一回事。（.×） 2．所谓终点误差是由于操作者终点判断失误或操作不熟练而引起的。（×）3．滴定分析的相对误差一般要求为小于0.1%，滴定时消耗的标准溶液体积应控制在10～15mL。（.×） 4. 在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（C） （A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析 5. 滴定分析中，对化学反应的主要要求是(A ) （A）反应必须定量完成 （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 6. 滴定分析常用于测定含量（≥1%）的组分。 7. 滴定分析法包括（酸碱滴定法）、（络合滴定法）、（氧化还原滴定法）和（沉淀滴定法）四大类。 8．1L溶液中含有98.08gH2SO4，则c( 2H2SO4)=2mol/L。（×） 9. 0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（D ）g·mL－1 （A）0.0004900 （B）0.004900 （C）0.0009800 （D）0.009800 10. T NaOH/HCl=0.003000g/mL表示每（1.00 mL NaOH标准溶液）相当于0.003000（g HCl ）。 11．凡是优级纯的物质都可用于直接法配制标准溶液。（×） 12．溶解基准物质时用移液管移取20～30mL水加入。（×） 13. 120℃干燥过的分析纯CaO（不可以）(可以或不可以)作滴定分析的基 准物, 其原因是（不稳定, 易吸水及二氧化碳）。 14. 以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是( B ) (A) K2Cr2O7(B) Na2S2O3(C) Zn (D) H2C2O4·2H2O 15. 以下标准溶液可以用直接法配制的是( C) (A) KMnO4(B) NaOH (C) K2Cr2O7(D) FeSO4 16. 以下试剂能作为基准物的是( D) (A) 分析纯CaO (B) 分析纯SnCl2·2H2O (C) 光谱纯FeO (D) 99.99%金属铜 17. 配制以下标准溶液必须用间接法配制的是( C) (A) NaCl (B) Na2C2O4(C) NaOH (D) Na2CO3 18. 为标定HCl溶液可以选择的基准物是( B) (A) NaOH (B) Na2CO3(C) Na2SO3(D) Na2S2O3 19．测量的准确度要求较高时，容量瓶在使用前应进行体积校正。（√）20. 直接法配制标准溶液必须使用（A） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂 21. 既可用来标定NaOH溶液，也可用作标定KMnO4的物质为( A) （A）H2C2O4·2H2O (B) Na2C2O4(C)HCl (D)H2SO4 22. 将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（C） （A）正误差（B）负误差（C）无影响（D）结果混乱
第三章滴定分析法概论 一、填空题 1、滴定分析方法按滴定反应类型的不同，可分为、 、、四种类型。（酸碱滴定法、沉淀滴定法、氧化还原滴定法、配位滴定法）2、滴定分析法中常用的滴定方式有、、 和四种 （直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法） 3、用于直接配制标准溶液的纯净物质称为。（基准物质） 4、常用于标定HCl溶液浓度的基准物质有和；常用 于标定NaOH溶液的基准物质有和。 （硼砂和无水碳酸钠、草酸和邻苯二甲酸氢钾）二、简答题 1. 基准试剂（1）H 2C 2 O 4 ·2H 2 O因保存不当而部分分化；（2）Na 2 CO 3 因吸潮带有少量湿存 水。用（1）标定NaOH[或用（2）标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH（HC1）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时结果偏高还是偏低？ 答：用（１）标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用（２）标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸时结果偏低, 用此HCl溶液测定有机碱时结果偏高。 2. 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？ H 2SO 4 ， KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。 解：H 2SO 4 ，KOH用间接配配制法配成标准溶液。邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配 制法配成标准溶液。 H 2SO 4 选用无水Na 2 CO 3 ，KOH选用邻苯二甲酸氢钾。 3. 下列情况将对分析结果产生何种影响：A.正误差，B.负误差，C.无影响，D.结果混乱。 （1）标定HCl溶液浓度时，使用的基准物Na 2CO 3 中含有少量Na HCO 3 ； （2）用递减法称量试样时，第一次读数时使用了磨损的砝码； （3）加热使基准物溶解后，溶液未经冷却即转移至容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，马上进行标定； （4）配制标准溶液时未将容量瓶内溶液摇匀； （5）用移液管移取试样溶液时事先未用待移取溶液润洗移液管； （6）称量时，承接试样的锥形瓶潮湿。 解：(1) A (2) A (3) B (4) D (5) B (6) C 三、计算题 1. 配制浓度为 2.0 mol·L-1下列物质溶液各5.0×10-2 mL，应各取其浓溶液多少毫升？ （1）氨水（密度0.89 g·cm-3，含NH 3 29%） （2）冰乙酸（密度1.05 g·cm-3，含HAc100%） （3）浓硫酸（密度1.84 g·cm-3，含H 2SO 4 96%）
滴定分析法在药物分析中 的应用 Last revision on 21 December 2020
滴定分析法在药物分析中的应用 滴定分析的主要方法有： ①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。 滴定分析法作为标准分析方法之一，被广泛应用在医药行业：进行简单，快速，具有重现性和准确性的有效成分，药品及其原料的分析（含量测定）。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用： 1.具有药物活性物质的纯度分析 滴定主要用于测定药物活性成分的含量，如：阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C，以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中，用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中，用高氯酸作滴定剂进行滴定： 2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4- 2.用氧化还原滴定进行成分分析 氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如，4-苯甲酸甲酯（一种对羟基苯甲酸酯）中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成：酯与氢氧化钠的皂化作用(水解) 羟基氧化到酮基的过程 苯环的(亲电)溴化 过量的溴与碘离子反应，生成滴定过程中所需的游离碘 碘经硫代硫酸盐滴定，还原成碘离子：I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 3.沉淀滴定 某些药品由于其结构的关系，在滴定过程中会有沉淀析出。例如，氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂，用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。 4.恒pH滴定 恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH 表示pH值恒定，即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。 生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和，由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添加速率与被测样品（如酶）的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH 滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治
第六章滴定分析概论练习题及答案 一、选择题 1. 在滴定分析中,化学计量点与滴定终点的关系是（）： A、两者必须吻合 B、两者含义相同 C、两者互不相干 D、两者愈接近，滴定误差愈小 2、直接滴定分析法对化学反应有严格地要求，因此下列说法中不正确的是（）。A．反应有确定的化学计量关系B．反应速度必须足够快 C．反应产物必须能与反应物分离D．有适当的指示剂可选择 3、物质的量浓度是指（）。 A、单位体积的溶液中所含物质的质量 B、单位质量的物质中所含被测物质的物质的量 C、单位质量的溶液中所含物质的质量 D、单位体积的溶液中所含物质的物质的量 4、欲配制500 mL 0.2 mol·L－1 HCl溶液，应量取12 mol·L－1浓HCl体积为（）。 A、0.83 mL B、4.2 mL C、8.3 mL D、12.6 mL 5、标准溶液的重要性是影响测定结果的准确度。其浓度通常要求用（ B ）有效数字表示。 A、三位 B、四位 C、两位 D、一位 6.滴定分析中，对化学反应的主要要求是( ) （A）反应必须定量完成<速率,确定重点> （B）反应必须有颜色变化 （C）滴定剂与被测物必须是1:1的计量关系 （D）滴定剂必须是基准物 7.在滴定分析中，一般用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，在指示剂变色时停止滴定。这一点称为（） （A）化学计量点（B）滴定误差（C）滴定终点（D）滴定分析 8.直接法配制标准溶液必须使用（） （A）基准试剂（B）化学纯试剂（C）分析纯试剂（D）优级纯试剂 9.将称好的基准物倒入湿烧杯，对分析结果产生的影响是（） （A）正误差（B）负误差（C）无影响（D）结果混乱 10.0.2000 mol/LNaOH溶液对H2SO4的滴定度为（）g·mL－1 （A） 0.00049 （B） 0.0049 （C） 0.00098 （D）0.0098 二、填空题 1.滴定分析常用于测定含量（≥1% ）的组分。 2.滴定分析法包括（酸碱滴定）、( 配位滴定）、（氧化还原滴定）和（沉淀滴定）四大类。 3.欲配制0.1000 mol·L的NaOH溶液500mL，应称取（ 2.0g ）固体。 4.称取纯金属锌0.3250 g,溶于HCl后,稀释定容到250 mL的容量瓶中,则Zn2+ 溶液的摩尔浓度为（0.01988mol/L ）。 5.称取0.3280g H2C2O4·2H2O来标定NaOH溶液，消耗25.78mL，则c NaOH=（0.2018mol/L ）。
第三章滴定分析法概论 1．名词解释：滴定分析法、滴定、标准溶液、化学计量点、滴定终点、滴定误差、指示剂、基准物质。 2．用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？基准物质必须具备哪些条件？ 3．什么是滴定曲线？滴定曲线有何特点？ 4．什么是突跃范围？什么是指示剂变色范围？ 5．物质的量的法定单位是什么？物质的量浓度单位又是什么？ 6．滴定度T T/B的含义是什么？ 7．下列物质中哪些不可使用直接法配制标准溶液？为什么？ NaOH、HCl、H2SO4、K2Cr2O7、KMnO4、AgNO3、NaCl、NaS2O3 答：NaOH、HCl、H2SO4、KMnO4、NaS2O3不可以直接配制标准溶液。 8．基准试剂（1）H2C2O4?2H2O因保存不当而部分风化；（2）Na2CO3因吸潮带有少量水分。用（1）标定NaOH溶液或用（2）标定HCl溶液浓度时，结果是偏低还是偏高？用此NaOH（HCl）溶液测定某有机酸（有机碱）的摩尔质量时，结果偏低还是偏高？ 答：用（1）标定NaOH溶液结果偏低，用（2）标定HCl溶液浓度时结果偏高 用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高 用此HCl溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏低 9．用基准Na2CO3标定HCl溶液时，下列情况会对HCl的浓度产生何种影响（偏高，偏低，无影响）？ （1）滴定速度太快，附在滴定管壁上的HCl来不及流下来就读取滴定体积； （2）称取Na2CO3时，实际质量为0.1238g，记录时误记为0.1248g； （3）在将HCl标准溶液倒入滴定管之前，没有用HCl溶液淋洗滴定管； （4）使用的Na2CO3中含有少量的NaHCO3。 答： HCl CO Na CO Na HCl 3 2 3 2 2 V V c c ? = （1）偏低；（2）偏高；（3）偏低；（4）偏高 10．写出下列各体系的质子条件式。 (1) (NH4)H2PO4；(2) H2SO4(c1)+HCOOH(c2)；(3)NaOH(c1)+NH3(c2)； (4) HAc(c1)+NaAc(c2)；（5）HCN(c1)+NaOH(c2)
滴定分析法及应用示例 发表时间：2013-10-12T16:00:33.967Z 来源：《医药前沿》2013年第27期供稿作者：初丕江[导读] 例（2）：维生素C注射液规格 2ml：0.1g，含维生素C应为标示量的90.0～110.0％。 初丕江（云南省大理州食品药品检验所 671000） 【摘要】随着标准的日益完善，检验工作中发现许多样品的含量测定方法已由最初的滴定分析更新为了紫外分光光度法或高效液相色谱法，滴定分析的减少，让很多的检验人员慢慢忽略了该分析方法的重要性。通过简析滴定分析方法及其重要性，并举例展示，让检验者在实际工作中引起更多的重视。 【关键词】滴定分析应用示例 【中图分类号】R927 【文献标识码】A 【文章编号】2095-1752（2013）27-0068-02 Titration Analysis Method and Application Example Chu Pi-jiang (Institue for food and drug control of Dali Yunnan China 671000) 【Abstract】As the increasing perfect of inspection standards, many samples of the content analytic method has been developed from the initial titration analysis update to UV spectrophotometry and high performance liquid chromatography (HPLC) method. The decrease use of titration analysis, make a lot of inspection personnel gradually ignored the importance of the titration analysis method. Through the analysis of titration analysis method and its importance, and illustrate, show the inspectors in the practical work to cause more attention. 【Key words】 Titration Analysis Application Example 滴定分析（又称容量分析）法，是将一种已知准确浓度的标准溶液（滴定液）滴加到待测物质的溶液中，直到化学反应按计量关系完全作用为止，然后根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质的含量。滴定，就是将标准溶液（滴定液）通过滴定管滴加到待测溶液中的操作过程。在实际操作时，常在待测物质的溶液中加入可发生颜色变化的指示剂。在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 1 分类 滴定分析可分为五类： 1.1酸碱滴定法：以中和反应为基础。常用标准溶液有盐酸滴定液、硫酸滴定液、氢氧化钠滴定液、高氯酸滴定液等。 1.2沉淀滴定法：以沉淀反应为基础。常用标准溶液有硝酸银滴定液、硫氰酸铵滴定液等。 1.3络合滴定法：以络合反应为基础。常用标准溶液有乙二胺四乙酸二钠滴定液、锌滴定液等。 1.4氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础。常用标准溶液有碘滴定液、硫代硫酸钠滴定液、高锰酸钾滴定液等。 1.5重氮化滴定法：以重氮化反应为基础。常用标准溶液有亚硝酸钠滴定液。 2 滴定方式 2.1直接滴定法：用标准溶液直接滴定待测物质。 2.2返滴定法（剩余滴定法或回滴法）：先加入一定量的过量的滴定液，待反应完成后，用另一种标准溶液滴定剩余的滴定液。 2.3置换滴定法：先用适当试剂与待测物质反应，使之置换出另一生成物，再用标准溶液滴定此生成物。 3 基准物质 可用于直接配制标准溶液或标定溶液浓度的物质称为基准物质。基准物质必须具备以下条件： 3.1组成恒定并与化学式相符。 3.2纯度足够高（达99.9%以上），杂质含量应低于分析方法允许的误差限。 3.3性质稳定，不易吸收空气中的水分和CO2，不分解，不易被空气所氧化。 3.4有较大的摩尔质量，以减少称量时相对误差。 3.5试剂参加滴定反应时，应严格按反应式定量进行，没有副反应。 4 标准滴定溶液的配制 4.1直接法 准确称取一定量的基准物质，经溶解后，定量转移于一定体积容量瓶中，用去离子水稀释至刻度。根据溶质的质量和容量瓶的体积，即可计算出该标准溶液的准确浓度。 4.2标定法 用来配制标准滴定溶液的物质大多数是不能满足基准物质条件的，需要采用标定法（又称间接法）。这种方法是：先大致配成所需浓度的溶液（所配溶液的浓度值应在所需浓度值的±5%范围以内），然后用基准物质或另一种标准溶液来确定它的准确浓度。 例：精密称定在105℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.8g，加新沸过的冷水50ml，振摇使其尽量溶解；加酚酞指示剂2-3滴，用未知浓度的氢氧化钠滴定液滴定；在近终点时，应使邻苯二甲酸氢钾完全溶解，滴定至溶液显粉红色，30秒不退色。每1ml氢氧化钠滴定液（1mol/L）相当于204.2mg的邻苯二甲酸氢钾。 本滴定液的浓度C（mol/L）计算 m C（mol/L）＝─────── V×204.2 其中m为基准邻苯二甲酸氢钾的称取量（mg／g）； V为本滴定液的消耗量（ml）； 204.2 为与每1ml氢氧化钠液（1 mol/L）相当的以mg/g表示的邻苯二甲酸氢钾的质量. 假设称取邻苯二甲酸氢钾的质量为0.7996g，消耗氢氧化钠滴定液体积为19.57ml。