第九章生物碱
[学习要求]
掌握1、生物碱碱性大小的影响因素
2、生物碱的提取分离方法
3、生物碱的鉴别方法
熟悉 1、生物碱的分类特点
2、生物碱成盐过程的特点
3、离子交换色谱法的原理
了解1、生物碱类化合物的结构鉴定方法
[重点内容]
1、生物碱类化合物的基本结构类型：肽类、有机胺类、杂环衍生物类
还包括吡咯衍生物、吡啶衍生物、莨菪烷衍生物、喹啉衍生物、异
喹啉衍生物、吖啶酮衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、喹唑酮衍
生物、嘌呤衍生物、甾体类、萜类生物碱。
2、生物碱类化合物的理化性质：①多数生物碱呈结晶形状态, 有的则
为非晶形粉末,少数是液体，绝大多数生物碱呈无色状态, 仅少数具
有高度共轭体系结构的生物碱显出种种颜色；②绝大多数仲胺和叔
胺生物碱具有亲脂性, 易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、醇等有机溶
剂，生物碱的盐尤其是小分子的有机酸盐和无机酸盐多易溶于水，
而难溶于有机溶剂。不同的酸与不同的生物碱结合生成的盐，具有
不同的溶解度，季铵类生物碱由于碱性强、离子化程度大、亲水性
强，故较易溶于水；③生物碱都具有碱性，因为其分子中氮原子上
的孤对电子能接受质子而显碱性；④生物碱的旋光性易受PH值、
溶剂等因素影响。
3、影响碱性强弱的因素：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化方式、诱
导效应、诱导－场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成
等因素有关。①杂化方式：生物碱分子中氮原子孤对电子对处于杂
化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子
所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团基团则碱性减弱；③诱导—场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成p-π共轭体系时, 通常情况下,其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。
4、生物碱类化合物的鉴别方法：①沉淀反应：大多数生物碱能和某些
酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应；②显色反应：用于生物碱的显色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液）；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。
5、生物碱类化合物的提取：一般从天然药物中提取总生物碱通常采用
溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。
6、生物碱类化合物的分离：对于生物碱的分离通常分为系统分离与特
定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。
7、生物碱类化合物的结构鉴定：①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导
生物碱的分离、检察生物碱的纯度及对已知生物碱的鉴定等多个方面，主要有：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法；②谱学法。目前，在生物碱结构鉴定工作中，最常用的分析方法有紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、质谱（MS）和核磁共振（NMR）。
[习题]
一、名词解释
1.生物碱
2.两性生物碱
3.生物碱沉淀反应
4.诱导效应
5.共轭效应
6.空间效应
7.诱导-场效应
8.氢键效应
二、填空题
1. 小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于。
2. 弱碱性生物碱在植物体内是以状态存在。
3. 在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是，它与生物碱斑点作用常
显色。
4. Mayer’s试剂的主要成分为；Dragendorff’s试剂的主要成分为。
5. 总生物碱的提取方法大致有以下三类：、、。
6. 麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的盐在水中的溶解度不同，
在水中溶解度比较小，能先行结晶检出，则留在母液中。
7. 生物碱沉淀反应可应用于：、、等。
8. 用硅胶吸附剂进行生物碱的薄层色谱时，为克服硅胶的酸性，得到集中的斑
点，有两种方法：、。
9. 用pH梯度萃取法分离生物碱，是将总生物碱溶于有机溶剂中，用不同pH的
缓冲液进行萃取，缓冲液pH值由到，所得生物碱的碱度则由到。
三、判断题
1．所有生物碱都有不同程度的碱性。
2．含氮原子的杂环化合物都是生物碱。
3．一般生物碱的旋光性都是左旋的。
4．生物碱盐都易溶于水中。
5．在所有生物碱中，季铵碱的碱性最强。
6．生物碱与碘化铋钾多生成红棕色沉淀。
四、选择题
（一）A型题（单项选择题）
1.下列有关生物碱的论述，正确的是
A. 含有氮原子
B. 显碱性
C. 自然界的所有含氮成分
D. 无色
E. 在植物体内以盐的状态存在
2.生物碱不具有的特点是
A.分子中含氮原子
B. 氮原子多在环内
C. 具有碱性
D. 分子中多有苯环
E. 显著而特殊的生物活性
3.小檗碱的结构类型是
A. 喹啉类
B. 异喹啉类
C. 哌啶类
D. 有机胺类
E. 吲哚类
4.水溶性生物碱从化学结构上多属于
A. 伯胺碱
B. 仲胺碱
C. 叔胺碱
D. 季铵碱
E. 酰胺碱
5.氧化苦参碱在水中溶解度大于苦参碱的原因是
A. 属季铵碱
B. 具有半极性N O配位键
C. 相对分子质量大
D. 碱性强
E. 酸性强
6.表示生物碱碱性的方法是
A. pKb
B. Kb
C. pH
D. pKa
E. Ka
7.pKa的含义是
A. 生物碱的溶解度
B. 生物碱的解离度
C. 生物碱共轭酸的溶解度
D. 生物碱共轭酸的解离度
E. 生物碱共轭酸解离常数的负对数
8.下列生物碱碱性最强的是
A. 伯胺生物碱
B. 叔胺生物碱
C. 仲胺生物碱
D. 季铵生物碱
E. 酰胺生物碱
9.碱性最弱的生物碱是
A. 季铵生物碱
B. 叔胺生物碱
C. 仲胺生物碱
D. 伯胺生物碱
E. 酰胺生物碱
10.下述生物碱碱性叙述项不正确的是
A. 酰胺生物碱几乎不显碱性
B. 脂肪胺为中等碱性
C. 季铵生物碱为强碱性
D. 吡啶为弱碱性
E. 苯胺类为中强碱性
11.下列生物碱碱性大小排序正确的是
a 酰胺生物碱b季铵生物碱c伯、仲、叔胺类生物碱
A. a >b> c
B. c> b> a
C. c> a > b
D. b> c> a
E. b> a> c
12.决定生物碱碱性最主要的因素是
A. 氮原子的杂化方式
B. 诱导效应
C. 共轭效应
D. 分子内氢键
E. 空间效应
13.L-麻黄碱和D-麻黄碱的碱性差异是因为
A. 诱导效应
B. 共轭效应
C. 分子内氢键效应
D. 共轭酸分子内氢键效应
E. 立体效应
14.用酸水提取生物碱时，一般采用
A. 渗漉法
B. 回流法
C. 煎煮法
D. 连续回流法
E. 沉淀法
15.从药材中提取季铵型生物碱时，一般采用的方法是
A. 碱溶酸沉法
B. 醇-酸水-碱化-氯仿提取法
C. pH梯度萃取法
D. 酸水-氯仿提取法
E. 醇-酸水-碱化-雷氏铵盐沉淀法
16.在酸水溶液中可直接被氯仿提取出来的生物碱是
A. 强碱
B. 中强碱
C. 弱碱
D. 酚性碱
E. 季铵碱
17.碱性不同的生物碱混合物的分离可选用
A. 简单萃取法
B. 酸提取碱沉淀法
C. pH梯度萃取法
D. 有机溶剂回流法
E. 分馏法
18.吸附色谱法分离生物碱常用的吸附剂是
A. 聚酰胺
B. 氧化铝
C. 硅胶
D. 活性炭
E. 硅藻土
19.在生物碱酸水提取液中，加碱调pH由低到高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到
A. 强碱性生物碱
B. 弱碱性生物碱
C. 季铵碱
D. 中等碱性生物碱
E. 水溶性生物碱
20.将生物碱总碱溶于氯仿中，用不同pH（由高到低）缓冲液依次萃取，最后萃取出的生物碱是
A. 强碱性生物碱
B. 弱碱性生物碱
C. 季铵碱
D. 中等碱性生物碱
E. 水溶性生物碱
21.生物碱进行薄层色谱时，一般使用的显色剂是
A. 碘化汞钾试剂
B. 苦味酸试剂
C. 硅钨酸试剂
D. 雷氏铵盐试剂
E. 改良碘化铋钾试剂
22.用氧化铝薄层色谱法分离生物碱时，化合物的Rf值大小取决于
A. 极性大小
B. 碱性大小
C. 酸性大小
D. 分子大小
E. 挥发性大小
（二）B型题（多项选择题）
1.根据结构母核分类，生物碱主要分为
A. 异喹啉类
B. 哌啶类
C. 莨菪烷类
D. 吲哚类
E. 有机胺类
2.常温下为液态生物碱的是
A. 烟碱
B. 咖啡因
C. 麻黄碱
D. 槟榔碱
E. 苦参碱
3.下列有关生物碱旋光性的叙述，正确的是
A. 生物碱旋光性受溶剂影响
B. 生物碱旋光性影响其生理活性
C. 生物碱旋光性受pH影响
D. 麻黄碱在氯仿中呈左旋光性
E. 麻黄碱在水中呈右旋光性
4.酚性叔胺碱可溶于
A. 苯
B. 氢氧化钠
C. 水
D. 盐酸
E. 乙醇
5.亲水性生物碱常指
A. 两性生物碱
B. 游离生物碱
C. 季铵生物碱
D. 仲胺生物碱
E. 具有N O配位键的生物碱
6.使生物碱碱性减弱的因素是
A. 吸电子诱导效应
B. 供电子诱导效应
C. 吸电子共轭效应
D. 供电子共轭效应
E. 立体效应
7.使生物碱碱性增强的因素是
A. 吸电子诱导效应
B. 供电子诱导效应
C. 吸电子共轭效应
D. 供电子共轭效应
E. 其共轭酸易形成分子内氢键 8.使生物碱碱性减弱的吸电子基团是
A. 烷基
B. 羰基
C. 醚基
D. 酯基
E. 苯基 9.生物碱分子结构与其碱性强弱的关系正确的是 A. 氮原子的p 电子成分比例越大，碱性越强 B. 氮原子附近有吸电子基团，碱性增强 C. 氮原子处于酰胺状态，碱性极弱
D. 生物碱的立体结构有利于氮原子接受质子，碱性增强
E ．氮原子附近取代基不利于其共轭酸质子形成氢键缔合，碱性增强 10.用酸水提取植物中的生物碱可采用的方法是
A. 煎煮法
B. 渗漉法
C. 回流法
D. 浸渍法
E. 连续回流法 五、指出化合物结构类型
1 2 3
4 5 6
7 8
O H 3C O H 3C O
N H C O C H 3
H 3C O
O C H 3
N
O O
N
O C H 3
C N
O
C H 3
N
O C H 3
O C H 3
H 3C O H 3C O
N
C O O C H 3H
O C
O
C H 3
N
O O H
N O
O C H 3O C H 3H 3C O
C H 3
H H
H 3C N
H C
H O
N
C H
C H 2
9 10 11
六、比较题
1.比较下列生物碱中各N 原子的碱度强弱，并简述理由
N 1
O
H 3C O
H 3C O
O
N 2
N 1H
N 2
C H 3
C H 3
N 1
H N 2
O
（1） （2） （3）
N 1
H 3C O
C H O H
N 2
C H 2C H 2
（4）
2. 比较下列各组化合物的碱性大小，并简述理由。
(1)
N
C H 3
H 3C O H 3C O
H 3C O
O H
N +
3
H O H 3C O
H O H 3CO
C H 3
A B
N
C O N H H C
C H 3
C H 2O H
C H 3
H
N
H
N
H O
H
O H
H
H
H
H H
H
H
H
O H O
N H O
H O
H
(2)
N
H 3C O
H 3C O
H O
C H 3
N H
H 3C O
H 3C O
H O
A B
(3)
C H 3
N (C H 3)24H 9(t)
C H 3
N (C H 3)2
C H 3
A B
(4)
N O C H 3
H N
O
H 3C O O
O N
O H
O CH 3
O CH 3
A B
(5)
O O
N C H 3
C H 3
O H
O N C H 3
H 3
A B
3.比较下列各组化合物Rf 值大小，并简要说明理由。
(1) PC ：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙酯为展开剂。
N H
N +
O
O C H 3
H 3C C O O
N H
N
O
O C H 3
H 3C C O O
A B
(2) TLC ：在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。
N
O
N
H O
O
O
O H
N
O
N
H 3C O
O O
O H
A B
(3) 缓冲PC ：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。
N H 3C O
H 3C O
H 3C O
O C H 3
O C H 3
C H 3
N
H 3C O
H 3C O
H 3C O
O C H 3
O CH 3
A B
(4) 硅胶G TLC ：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：0.5），比较
I. 苦参碱（A ）与氧化苦参碱（B ）； II. 汉防己甲素（A ）与汉防己乙素（B ）； III. 莨菪碱（A ）与东莨菪碱（B ）
七．用化学方法区分下列各组化合物
1．
N
OCH 3OCH 3
OH O O
N OCH 3OCH 3OH
H 3CO H 3CO
A B
2．
N O H
C C CH 2OH
O CH 3
N CH 2
H 3CO
OCH 3H 3CO H 3CO
CH 3
A B
3．
N
H 3CO H 3CO
33
N H 3CO H 3CO
OH 3
CH
3
A B
八、简答题
1. 某中草药含有下列三种生物碱，若按下面提取工艺，这些生物碱分别存在哪些部位，简要说明理由。
N +OH
-OCH 3OCH 3
O O
N
H 3CO H 3CO
OCH 3
H 3CO
O
N
CH 3OH
HO
A B C
酸化沉淀
3
溶液
EtOH 浸提
2.某植物中，有下列几个生物碱，按下表分离时，应在哪个部位获得，将生物碱代号填入空格
OH
N OCH 3OCH 3
H 3CO H 3CO
N
OCH 3OCH 3
H 3CO H 3CO
H 3C
H 3C
A B
N
H 3CO H 3CO
OCH 3OH
N O
O
CH 3
O
O
O
C D
75%
醋酸
(1) NH 4OH
碱化
氧化铝
柱
/乙醚洗脱
（
）
液
酸化/乙醚萃取乙醚液（ ）
（ ）
（ ）
Zn/还原
NH 4OH 75%醇提取CHCl 3萃取
九、问答题
1.比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N 的杂化方式对生物碱碱性的影响？
2. 比较麻黄碱和去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。
3. 多数生物碱为何有碱性？其碱性强弱和哪些因素有关？
4..生物碱沉淀反应在天然药物化学成分研究中有何作用？若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱？
5.雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些？用方程式表示。
6.试述生物碱pH 梯度萃取法的原理，怎样运用梯度萃取法分离不同碱性的生物碱？
[习题答案]：
一、名词解释（略）
二、填空题
1．结构中有较长的共轭体系；2．游离；3．碘化铋钾，橘红；4．碘化汞钾，碘
化铋钾，5．有机溶剂提取法，醇溶剂提取法，酸水提法；6．草酸盐，草酸伪麻
黄碱，草酸伪麻黄碱；7．预试中药中是否存在生物碱，在提取分离过程中可作
为追踪生物碱的指标，分离纯化生物碱；8．用碱液或缓冲液替代水来制硅胶板，
用碱性溶剂作为展开剂；9．高，低，强，弱；
三、判断题
1.√
2.×
3.×
4.×
5.×
6.√
四、选择题
（一）A型题（单项选择题）
1.A
2.D
3.B
4.D
5.B
6.D
7.D
8.D
9.E 10.E 11.D 12.A 13.D 14.A 15.E 16.C
17.C 18.B 19.B 20.B 21.E 22.A
（二）X型题（多项选择题）
1.ABCDE
2.AD
3.ABCE
4.ABDE
5.CE
6.ACE
7.BDE
8.BCDE
9.ACD
五、指出化合物结构类型
1．有机胺类2．吲哚里西啶类3．喹啉类4．原小檗碱型5．喹诺里西啶类6．呲
啶类7．莨菪烷类8．双苄基异喹啉类9．吲哚类10．甾类生物碱11．吗啡烷
类
六、比较题
1．（1）N1 2．（1）A 3．（1）A 七、用化学方法区分下列各组化合物 1．Labat反应：A为阳性 2．Vitali反应：B为阳性 3．FeCl3反应：B为阳性 八、简答题 1．从左至右分别为：沉淀（B）、CHCl3（C）、不溶物（A） 2．从左至右分别为：先（B）、后（D）、乙醚液（C）、水液（A）、乙醚提（B）九、问答题（略） 第十章生物碱 【习题】 （一）选择题 [1-220] A型题[1-58] 1.生物碱不具有的特点是 A.分子中含N原子 B. N原子多在环内 C. 具有碱性 D. 分子中多有苯环 E.显著而特殊的生物活性 2.具有莨菪烷母核的生物碱是 A. 甲基麻黄碱 B. 小檗碱 C. 阿托品 D. 氧化苦参碱 E. 乌头碱 3.属于异喹啉生物碱的是 A. 东莨菪碱 B. 苦参碱 C. 乌头碱 D. 小檗碱 E. 麻黄碱 4.在常温下呈液体的生物碱是 A. 槟榔碱 B. 麻黄碱 C. 苦参碱 D. 乌头碱 E. 莨菪碱 5. 具有挥发性的生物碱是 A. 吗啡碱 B. 小檗碱 C. 苦参碱 D. 麻黄碱 E. 乌头碱 6. 具有升华性的生物碱是 A. 烟碱 B. 咖啡因 C. 小檗胺 D. 益母草碱 E. 氧化苦参碱 7. 生物碱的味多为 A. 咸 B. 辣 C. 苦 D. 甜 E. 酸 8. 具有颜色的生物碱是 A. 小檗碱D. 莨菪碱C. 乌头碱 D. 苦参碱 E. 麻黄碱 9. 无旋光性的生物碱为 A. 伪麻黄碱 B. 小檗碱 C. 烟碱 D. 乌头碱 E. 长春新碱 10. 表示生物碱碱性的方法常用 A. pkb B. Kb C. pH D. pka E. Ka 11. 生物碱碱性最强的是 A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱 12.水溶性生物碱主要指 A. 伯胺生物碱 B. 仲胺生物碱 C. 叔胺生物碱 D. 两性生物碱 E. 季铵生物碱 13. 溶解脂溶性生物碱的最好溶剂是 A. 乙醚 B. 甲醇 C.乙醇 D. 氯仿 E. 水 14.生物碱沉淀反应呈桔红色的是 A. 碘化汞钾试剂 B. 碘化铋钾试剂 C.饱和苦味酸试剂 D. 硅钨酸试剂 E. 碘-碘化钾试剂 15. 生物碱沉淀试剂反应的介质通常是 A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇水溶液 16.水溶性生物碱分离的常用方法是 A. 碘化汞钾沉淀法 B. 硅钨酸沉淀法 C. 雷氏盐沉淀法 D. 苦味酸沉淀法 E. 碘化铋钾沉淀法 17. 用离子交换树脂法分离纯化生物碱时，常选用的离子交换树脂是 A. 强酸型 B. 弱酸型 C. 强碱型 D. 弱碱型 E. 中等程度酸型 18. 从CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是 A. Na2CO3 B. NaOH C. NH4OH D. NaHCO3 E. Ca(OH)2 19. 碱性较强的生物碱在植物体内的存在形式多为 A. 有机酸盐 B. 络合状态 C. 游离状态 D. 无机酸盐 E. 两性状态 20. 在水溶液中两性生物碱形成沉淀的pH为 A. 1 B. 10 C. 2～3 D. 6～7 E. 8～9 21. 游离生物碱的提取可选用 第一章:无菌术 一、选择题 A型题： 1、检验高压灭菌效果最可靠的方法 A 作细菌培养 B 包内和包外各一条灭菌指示纸带 C 置入包内的升华硫磺是否融化 D 观察手术切口有无感染 E 置入包内的明矾粉是否液化 2、手术区皮肤消毒范围应包括切口周围： A 5cm B 10cm C 15cm D 20cm E 30cm 3、特殊感染病人用过的敷料，最好的处理方法是： A 紫外线照射 B 石炭酸浸泡 C 烈日暴晒 D 流动蒸汽灭菌 E 焚烧法 4、戴无菌手套时只允许已消毒手指接触手套哪一面？ A 手背部位 B 手套掌背部位 C 套口翻转部位内面 D 套口翻转部位外面 E 以上都正确 5、化学消毒液洗手的主攻目标是常驻菌，它常寄生于： A 毛囊、汗腺、皮脂腺内 B 皮肤表面 C 皮肤皱褶处 D 指甲下 E 以上都正确 6、压力蒸汽灭菌的优点不包括： A 适用于耐高湿物品的灭菌 B 穿透力强 C 灭菌快速 D 不遗留毒性 E 能杀灭所有微生物 7、用煮沸法杀灭细菌繁殖体所需时间是： A 30分钟 B 60分钟 C 20分钟 D 5～10分钟 E 15分钟 8、手术过程中不慎被缝针刺破手套后应： A 用3％碘酒擦拭 B 用3％碘酒擦拭后更换手套 C 更换手套及套袖 D 用碘酒擦拭后更换手套及袖套 E 重新洗手更换手套 9、下列哪类物品可在术中使用？ A 无菌包的包布稍有潮湿 B 灭菌效果基本肯定 C 灭菌后有效时间基本肯定 D 无菌包外层仅有≤1cm大小破洞 E 限制区内的灭菌包 10、手臂消毒法能消灭： A 皮肤毛囊内的细菌 B 皮肤皮脂腺内的细菌 C 皮肤汗新洁尔灭腺内的细菌 D 皮肤表面的细菌 E 皮肤深层细菌 11、用煮沸法灭菌，杀灭带芽胞的细菌至少需煮沸： A 30′ B 60′ C 100′ 生物碱是一类含氮有机化合物，广泛存在于毛茛科、芸香科、豆科等科植物的根、果中。它们能引起摄食者轻微的肝损伤，但中毒的第一反应是恶心、腹痛、腹泻甚至腹水，连续食用生物碱食品2周甚至2年才有可能出现死亡。由于生物碱大都具有苦涩性，容易使动物产生拒食，所以引起人体生物碱中毒的主要食物源有：①谷物等农作物被含生物碱的杂草污染，进入面粉及相关食品中；②食用含生物碱植物的动物所产的奶和蜂蜜等食品；③特殊食疗食品、个别调味料和特殊提取物饮料等[1-2]。一些嗜好植物（如咖啡、可可、烟草、槟榔、茶、罂粟等）含有咖啡碱、可可碱、尼古丁等生物碱成分。大多数辛香料也含生物碱成分（如辣椒中的辣椒碱），有毒植物则有不少种类含有有毒生物碱[3]。 1生物碱对人体的生理学作用 生物碱对机体的作用具有特异性，且与摄入量有关。适量对人体具有止痛、欣快、催眠等功效，过量或反复摄入，将导致成瘾。毒品就是一大类特殊生物碱品种[4-9]。 2食品中常见生物碱及其利用价值 2.1罂粟壳中的阿片生物碱 许多食品中都包含对人体有害的有毒生物碱，对这些生物碱的分析将有助于防止生物碱滥用或中毒[10]。罂粟壳中含有大量吗啡碱，易成瘾，不宜常服[11]。近年来，发现有不少在食品中违法添加罂粟壳，损害消费者健康的案例。通过测定食品中阿片生物碱，可判断是否掺入罂粟壳，其测定方法主要有薄层扫描法、高效液相法、快速ELISA检测法、气相色谱法等[12-17]。 2.2番茄中的生物碱 番茄中青果生物碱含量较高，具有抑菌抑虫、抗炎、降低胆固醇、调节机体免疫功能等作用。作为天然食品防腐剂具有良好开发前景[18]。 2.3绿茶中的生物碱 茶叶中咖啡碱含量较高，在一定浓度范围内，对人体具有强心、利尿、解毒等作用。可取代部分添加剂和药物，有巨大开发潜力[19-20]。茶梗和纤维废料作为燃料使用没有经济价值，但是在特定条件下提取咖啡因将带来巨大的经济效益并且环保[21]。 2.4荷叶中的生物碱 荷叶总碱具显著降血脂和降胆固醇活性，在减肥降脂产品中应用越来越广泛。研究其富集和分离方法、制定质量标准是非常必要的[22]。在离子液体中用微波辅助萃取，已从荷叶中成功提取了3种生物碱[23]。 2.5莲子心中的生物碱 莲子心含有莲心碱、异莲心碱、甲基莲心碱等生物碱。具有降压、抗心律失常、体外抗氧化活动、抗心律失常等药理作用[24]。 2.6槟榔中的生物碱 槟榔中主要含有的生物碱为槟榔碱、槟榔次碱、去甲基槟榔次碱等，均与鞣酸结合存在[25]。槟榔碱具有免疫抑制、肝毒性、致突变和畸形作用，在大鼠体内可能干扰某些内分泌器官[26]。2.7魔芋中的生物碱 魔芋生物碱影响昆虫生长、发育和繁殖，且有较强毒杀作用，用于绿色蔬菜生产，还可减少环境污染问题[27]。 2.8辣椒中的生物碱 辣椒碱是辣椒中引起辛辣的主要化学物质。其低纯度形式，如辣椒精、辣素等已作为添加剂广泛应用于食品工业中。与 食物中常见生物碱研究进展 吴丹1，巩江2，高昂1，曹梦晔1，陈晔丹1，赵婷1，路锋1，李易非1，倪士峰1*１．西部资源生物与现代生物技术教育部重点实验室／西北大学生命科学学院，陕西西安７１００６９； ２．西藏民族学院医学院，陕西咸阳７１２０８２ 摘要：检索大量文献基础上，对食物中常见生物碱的种类、主要活性及利用价值等方面进行了概述，为相关研究和开发提供科学资料。 关键词：生物碱；生物活性；利用价值 中图分类号：Q946.88文献标识码：A文章编号：1002-204X（2011）03-0063-02 Recent Developments of Common Alkaloids in Food WU Dan et al（Key Laboratory of Resource Biology&Biotechnology in Western China of Ministry of Education/College of Life Sciences，Northwest University，Xi’an，Shaanxi710069） Abstract Based on the vast literature retrieval，relevant materials for the research and development information on main activity and utilization value etc of common alkloids in food have were summarized，in order to provide basis information for its further development. Key words Alkaloid；Bioactivity；Use value 项目基金：西部资源生物与现代生物技术实验室教育部重点实验室基 金（KH09030）；西藏自治区科技厅重大科技专项基金（20091012）；陕西 省教育厅科学研究项目计划（2010JK862）资助。 作者简介：吴丹（1988-），女，陕西西安人，硕士研究生，研究方向：中 药生物工程。*通讯作者，博士后，副研究员，从事中药化学、中药资源 学、中药现代化与中医学研究。 收稿日期：2011-01-27 宁夏农林科技，Ningxia Journal of Agri.and Fores.Sci.&Tech.2011，52（03）：63-64，6663 第九章生物碱 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．生物碱不具有的特点是（） A. 分子中含N原子 B. 具有碱性 C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物活性 E. N原子多在环内 2. 生物碱碱性最强的是（） A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E. 酰胺生物碱 3. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（） A. 阴离子交换树脂 B. 阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D. 大孔树脂吸附 E. 氧化铝柱色谱吸附 4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（） A. 简单萃取法 B. 酸提取碱沉淀法 C. pH梯度萃取法 D. 有机溶剂回流法 E. 分馏法 5. 生物碱沉淀反应的条件是（） A. 酸性水溶液 B. 碱性水溶液 C. 中性水溶液 D. 盐水溶液 E. 醇水溶液 6. 下列生物碱碱性最强的是（） A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱 D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱 7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（） A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 苯 8．游离麻黄碱所具有的性质是（） A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀 D. 发泡性 E. 溶血性 9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（） A. 在水中溶解度不同 B. 在乙醇中溶解度不同 C. 在氯仿中溶解度不同 D. 在苯中溶解度不同 E. 在乙醚中溶解度不同 10. 可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（） A. 碘化汞钾 B. 碘化铋钾 C. 硅钨酸 D. 雷氏铵盐 E. 碘－碘化钾 11. 可外消旋化成阿托品的是（） A. 樟柳碱 B. 莨菪碱 C. 东莨菪碱 D. 山莨菪碱 E. 去甲莨菪碱 12．生物碱的含义哪项是错误的（） A．自然界一类含氮有机物B．多具有杂环结构C．都显示碱性 D．大多与酸成盐E．多具有生物活性 13．若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来，应选用的溶剂是（）A．水B．乙醇C．氯仿 D．石油醚E．乙醚 14. 常用生物碱薄层层析显色剂（） A.硅钨酸 B.碘化铋钾 C.改良碘化铋钾 D.碘-碘化钾 E.雷氏铵盐 15．在生物碱酸水提取液中，加碱调PH由低至高，每调一次用氯仿萃取一次，首先得到（）A．强碱性生物碱B．弱碱性生物碱C．季胺碱 D．酸碱两性生物碱E．生物碱苷 16．在除去脂溶性生物碱的碱水中，提取水溶性生物碱宜用（） A.酸化后乙醇提取 B.乙醇直接从碱水提取 C.丙酮直接从碱水提取 D.正丁醇直接从碱水提取 E.酸化后乙醇提取 17．以pH梯度法分离生物碱，其分离条件确定通过（） A.多层缓冲纸色谱 B.甲酰胺为固定相纸色谱 C.聚酰胺薄层色谱 D.氧化铝薄层色谱 E.硅胶薄层色谱 二、名词解释 1．生物碱 2．两性生物碱 三、填空题 1．生物碱的碱性由来是，其碱性强弱以表示，大，碱性。 2．生物碱的氮原子周围引入吸电子基团如、等，使生物碱碱性，如山莨菪碱的碱性于莨菪碱。 3．从碱水中分离季铵碱除了用正丁醇萃取外，还可以将碱水调到弱酸性，采用法分离。 4．混合生物碱溶于氯仿，依次用不同pH的酸液由高到低依次萃取，所得生物碱的碱度 考试题库及答案（外科第二部分） 以下每一考题以下有A、B、C、D、E 5个备选答案，请从中选一个最佳答案 1．等渗性脱水病人，如大量输人生理盐水治疗可导致A．低氯血症 B．低钙血症 C．低钾血症 D．高钾血症 E．高氯血症 2．人体酸碱平衡的调节主要依靠 A．泌尿系统调节固定酸 B．血液缓冲系统 C．呼吸系统排出挥发酸 D．以上三者共同作用 E．肾素一血管紧张素一醛固酮系统和抗利尿激素的共同作用3．下列哪一个选项为低钾区别于高钾的心电图表现A．QT间期延长 B．U波 C．QT间期延长 D．QRS增宽 E．以上均不是 4．关于补钾原则，下列哪种说法正确 A. 补钾的浓度宜低于0．3％ B. 补钾的速度一般不宜超过20mmol/h C．每日补钾量不宜超过100~200mmol D．每小时尿量超过40ml后，再从静脉输给氯化钾溶液E．以上各项均对 5．下列哪一项为自体输血的适应证 A．胸、腹腔开放性损伤，超过4小时以上者 B．合并阻塞性肺部疾病、肝肾功能不全或原有贫血者C．脓毒血症或茵血症者 D．异位妊娠破裂 E．凝血因子缺乏者 6．造成休克死亡的最主要的原因是 A．呼吸困难综合征 B．急性心肌梗塞 C．急性肾功能衰竭 D．脑疝 E．急性肝功能衰竭 7．在休克监测中，哪项观察结果表示预后极差甚至死亡率可达100％ A．中心静脉压低于0．49KPa B．肺动脉楔压超过4．OKPa C．乳酸盐浓度超过8mmol/L D．动脉二氧化碳分压高于5．33KPa E．血小板计数低于8．0×10 10/L 8．如未发生休克，休克指数应是 A．0．1 B．0．5 C．1．0 D．1．5 E．2．0 9．在心肺复苏过程中，如发生阵发性室性心动过速，宜首选A．肾上腺素 B．阿托品 C．氯化钙 D．利多卡因 生物碱习题 鉴别下列各组生物碱 1. A.莨菪碱 B.东莨菪碱 C.樟柳碱 2. A.麻黄碱 B.伪麻黄碱甲基麻黄碱 3. A.吗啡 B.可待因（化学法） 4. A.吗啡 B.可待因（光谱法） 5. A.阿托品 B.莨菪碱（物理法） 6. A.小檗碱 B.山莨菪碱 7. A.苦参碱 B.麻黄碱 8. A.士的宁 B.马钱子碱 比较下列各组化合物Rf值大小，并简要说明理由。 （1）PC：甲酰胺为固定相，甲酰胺饱和乙酸乙脂为展开剂。 （2）TLC在石蜡溶液中浸过的硅胶板，展开剂为石蜡饱和丙酮。 （3）缓冲PC：展开剂为氯仿-甲醇（1：1）。 （4）硅胶GTLC：展开剂为氯仿-甲醇-氨水（7：1：）， 比较①苦参碱(A)与氧化苦参碱(B)；②汉防己甲素(A)与汉防己乙素(B)；③莨菪碱(A)与东莨菪碱(B) 问答题 1. 写出下列生物碱或母核的结构式：①东莨菪碱；②小檗碱；③麻黄碱；④苦参碱；⑤汉防己甲素；⑥吲哚里西啶类；⑦喹喏里西啶类；⑧吡咯里西啶类。 2. 大多数生物碱为何有碱性其碱性强弱和哪些因素有关 3. 比较四氢异喹啉与异喹啉的碱性强弱，说明N的杂化方式对生物碱碱性的影响。 4. 比较麻黄碱、去甲麻黄碱及苯异丙胺三者的碱性强弱，说明诱导效应对生物碱碱性的影响。 5. 为什么空间效应和共轭效应可使生物碱碱性减弱，而分子内氢键作用却使生物碱碱性增强 6. 试从分子结构分析莨菪碱、山莨菪碱、东莨菪碱、去甲莨菪碱和樟柳碱的碱 性强弱。 7. 生物碱沉淀反应在中药化学成分研究中有何作用若用生物碱沉淀试剂检识提取液为阳性反应，能否说明一定含有生物碱 8. 简述提取生物碱用的酸水提取-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法。 9. 简述生物碱醇提取-酸化-碱化-亲脂性溶剂萃取的方法. 10. 用亲脂性溶剂提取生物碱时，为什么要先用碱水润湿药材 11. 在用氯仿等溶剂从碱水中萃取生物碱时，先加氯仿再碱化好，还是先碱化再加氯仿萃取好为什么 12. 利用溶剂法从中药中提取水溶性生物碱选用哪些溶剂为什么 13. 雷氏铵盐沉淀法的主要操作步骤有哪些用方程式表示。 14. 试述生物碱pH梯度萃取法的原理，怎样运用pH梯度萃取法分离不同碱性的生物碱 15. 除化合物、展开剂本身因素外，用硅胶TLC检识生物碱时，为什么生物碱斑点易拖尾，且Rf值较小，如何解决这个问题若以氯仿为展开剂，但化合物斑点的Rf值太小或太大，应如何调整到适宜的范围 16. 以麻黄草中麻黄生物碱为例，讨论离子交换树脂法分离生物碱的原理与步骤。 17. 如何分离下列各组化合物：①苦参碱和氧化苦参碱；②汉防己甲素和汉防己乙素；③阿托品和东莨菪碱④吗啡和可待因；⑤麻黄碱和伪麻黄碱。 18. 写出下列常用中药中主要有效成分的类型及性质：①麻黄；②黄连，黄连与其他中药配伍时，应注意什么问题③洋金花；④苦参；⑤汉防己；⑥紫杉；⑦乌头，乌头为何要炮制 提取与分离 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要步骤的原理及目的。三 颗针粗粉，用% H 2SO 4 溶液渗漉①，渗漉液用石灰乳调pH值10～12，静置，过滤， ②滤液加浓HCl调pH1～2，加NaCl使其含量达6%，静置，沉淀，过滤，③得粗制盐酸小檗碱。 第九章 生物碱 【单项选择题】 1．生物碱不具有的特点是（C ） A. 分子中含N 原子 B. 具有碱性 C. 分子中多有苯环 D. 显著而特殊的生物活性 E . N 原子多在环内 2. 生物碱碱性最强的是（ D ） A. 伯胺生物碱 B. 叔胺生物碱 C. 仲胺生物碱 D. 季铵生物碱 E . 酰胺生物碱 3. 生物碱酸水提取液处理常用的方法是（B ） A. 阴离子交换树脂 B. 阳离子交换树脂 C.硅胶柱色谱吸附 D. 大孔树脂吸附 E . 氧化铝柱色谱吸附 4.碱性不同生物碱混合物的分离可选用（ C ） A. 简单萃取法 B. 酸提取碱沉淀法 C. pH 梯度萃取法 D. 有机溶剂回流法 E . 分馏法 5. 生物碱沉淀反应的条件是（ A ） A . 酸性水溶液 B . 碱性水溶液 C . 中性水溶液 D . 盐水溶液 E . 醇水溶液 6. 下列生物碱碱性最强的是（ A ） A. 莨菪碱 B. 东莨菪碱 C. 山莨菪碱 D. N-去甲基莨菪碱 E. 樟柳碱 7．溶解游离亲脂性生物碱的最好溶剂为（D ） A. 水 B. 甲醇 C. 正丁醇 D. 氯仿 E. 苯 8．游离麻黄碱所具有的性质是（ B ） A. 黄色 B. 挥发性 C. 与雷氏铵盐沉淀 D. 发泡性 E. 溶血性 9．从苦参总碱中分离苦参碱和氧化苦参碱是利用二者（ E ） A . 在水中溶解度不同 B . 在乙醇中溶解度不同 C . 在氯仿中溶解度不同 D . 在苯中溶解度不同 E . 在乙醚中溶解度不同 10. 可分离季铵碱的生物碱沉淀试剂是（ D ） A . 碘化汞钾 B . 碘化铋钾 C . 硅钨酸 D . 雷氏铵盐 E . N N O 苦参碱 氧化苦参碱 野生半夏总生物碱含量的测定 【关键词】半夏；,,生物碱；,,紫 外光谱 摘要：目的用紫外分光光度法测定东北地区野生半夏中总生物碱的含量。方法以溴百里香本分蓝为显色剂,λmax=407 nm，测得生物碱在1.6~8.0 μg/ml范围内具有良好线性关系，r=0.999。结果生物碱含量为0.137 7%。结论与其他地区相比，该含量较高。 关键词：半夏；生物碱；紫外光谱 Determination of the Content of Alkaloids in Wild Pinellia ternate Abstract：ObjectiveTo determine the content of alkaloids in wild Pinellia ternate in north east Yunnan area by UV spectrophotometry.MethodsThe bromothymol was used as the chromogenic agent, and the detection wavelength was 407 nm, the calibration curve was linear in the range of 1.6~8.0 μg/ml(r=0.999).ResultsThe content of alkaloids in wild Pinellia ternate was 0.137 7%.ConclusionThe content of alkaloids is very rich in wild pinellia ternate in north east Yunnan area compared to other areas. Key words： Pinellia ternate; Alkaloids; UV spectrum 半夏Pinellia ternate(Thunb.) Breit.为天南星科植物，是一味使用了2000多年的常用中药，药材部分为干燥的块茎；具有燥湿化痰,降逆止呕,消痞散结之功［1］。首载于《神农本草经》，其性温，味辛，有小毒，归脾、胃、肺经。《中国药典》1963～2005年均有记载。具有十分重要的药用价值，目前市售镇咳类中药复方制剂中多含有半夏［2］。麻黄碱具有抗哮喘的作用［3］，因此半夏中生物碱的含量可以作为其品质的标准［2］。滇东北地区的半夏一直是半夏市场的重要产地［4］，半夏块茎粒大，质白，表观品质好；其生物碱含量测定未见报道，本文测定了该地区半夏中总生物碱的含量，并与其它地区半夏的总生物碱含量做了比较，为该地区半夏开发利用提供理论依据。 1 仪器与材料 1.1 仪器与试剂TU1800PC紫外可见分光光度计(北京普析通用仪器有限责任公司)； Na2HPO4NaH2PO4缓冲液(pH 6.8)（0.2 mol/L Na2HPO4 240 ml与0.2 mol/L NaH2PO4250 ml配制而成）［5］；溴百里香酚蓝溶液（0.1 g溴百里香酚蓝加0.05 mol/L NaOH溶液3.2 ml溶解，加水稀释至200 ml配制而 显微外科 一、填空题 1、显微外科是利用光学放大，使用对进行精细手术的学科。 2、1963年我国在世界上首次报道再植成功。 二、判断改错题 1、吻合血管的组织移植是显微外科应用最多最广的领域。 2、近年来，试用非缝合法进行小血管吻合的技术已用于临床。 三、选择题 [A型题] 1、对手术显微镜的要求之一是。 A．放大倍数在2-20倍之间自动变化 B．放大倍数在10-40倍之间自动变化 C．放大倍数在7-25倍之间自动变化 D．放大倍数在6-20倍之间自动变化 E．放大倍数在6-30倍之间自动变化 2、7-0常用的显微缝合针线用来。 A．吻合口径<3mm的动、静脉，神经 B．吻合口径>3mm的动、静脉，神经 C．吻合口径1-3mm的血管 D．吻合口径1-3mm的淋巴管 E．吻合口径约3mm的淋巴管、血管 [B型题] A．稳固夹持显微缝合针线 B．分离组织和夹提缝线打结 C．分离组织 D．修剪血管 E．阻断血流 3、血管夹用于。 4、镊子用于。 5、直剪用于。 6、持针器用于。 [C型题] A．端端吻合B．端侧吻合 C．两者均可D．两者均不可 7、常用的血管吻合方法属于。 8、带蒂皮瓣和肌皮瓣移植属于。 9、淋巴结与小静脉近端吻合属于。 10、轻度吻合漏血时采用的方法属于。 [X型题] 11、显微手术器械应符合以下要求。 A．经济 B．小型、轻巧 C．纤细 D．不反光 E．无磁性 12、血管端端吻合的方法如下。 A．严守无创技术 B．彻底清创血 C．切除血管外膜 D．血管冲洗扩张 E．正确缝合血管 四、名词解释 1、皮瓣Skin-graft 2、显微外科(Microsurgery) 五、问答题 1、试述显微外科手术的特点及基本功培养 2、试述显微外科的应用范围及目前小血管吻合的研究进展（举例即可） 参考答案 一、填空题 1、显微器械细小组织 2、断肢 二、判断改错题 1、对 2、错（未能用于临床） 三、选择题 1、E 2、B 3、E 4、B 5、D 6、A 7、A 8、C 9、B 10、D 11、BCDE 12、ABCDE 四、名词解释 1、皮瓣：即皮肤及其附着的皮下组织块。 2、显微外科：利用光学放大。即在放大镜或手术显微镜下，使用显微器材， 对细小组织进行精细手术的学科。 五、问答题 1、答：两个特点：①光学放大，提高手术的准确性。②视野小学。显微外科需要一般时间的习惯和训练。坐位要舒适，以肘至小指均放于手术台上，防止抖动，加强稳定性。首先要学会在镜下使用器械，习惯在放大及小视野下操作，再训练切开、缝合、引线、打结、剪线。尔后进行血管修整、吻合。最后在小动物体上进行血吻合，逐步过渡到临床运用。 2、答：应用范围：①断肢（指）再植②吻合血管的组织移植③吻合血管的足趾移植再造指或手指④吻合血管的移植重建食⑤周围神经显微修复⑥显微淋巴管外科⑦小管道显微外科⑧吻合血管的小器官移植 研究进展：激光焊接、电凝吻合、粘合等。 天然产物化学小论文 论文题目：雷公藤生物碱的化学性状及药理作用研究论文作者： 指导老师： 班级： 学号： 日期：二0一0年五月二十一日 目录 摘要关键词 1 化学成分 1.1 倍半菇大环内醋类生物碱 1.2 精眯类生物碱 1.3 卫矛碱、翅卫矛辛宁 2 雷公藤生物碱的免疫抑制作用 2.1 疫抑制作用 2.2 淋巴细胞免疫抑制作用 3 抗生育作用 4 抗肿瘤作用 5 杀虫活性 摘要目的：对中药雷公藤生物碱的有效成分的化学性状和药理作用进行研究。方法：查阅相关的期刊、文献及论文。结果：雷公藤生物碱主要包括倍半菇类生物碱、睛眯类生物碱、卫矛城、翘卫矛辛宁等化合物；药理研究证明其具有杭炎、免疲抑制、杭肿瘤、抑制雄性生育、杭艾滋病、杀虫等作用。结论：雷公藤生物碱具有广泛的药理活性，而且毒性较小，对进行进一步的研究和开发具有重要意义。 关键词雷公藤；生物碱；单体；药理作用；植物杀虫剂 雷公藤(Tripterygium wilfordiiHook.f.),属卫矛科雷公藤属植物,为著名的中药植物和杀虫植物。临床用于治疗类风湿性关节炎，疗效显著，可作为治疗该类疾病的二线首选药物。雷公藤的化学和药理结果表明，其有效成分有二赌类、三砧类和生物碱类化合物等，二菇类有效成分即毒性成分，治疗浓度与中毒浓度相近，其毒性大于生物碱类，临床证明生物碱类治疗类风湿性关节炎的总有效率为100%、显效率为80%，生物碱制剂对关节的消肿、止痛作用明显、见效快，降血沉作用也较大，同时还发现有抗肿瘤，抗雄性生育作用，是有希望的男性避孕药。近几年来人们对生物碱的化学成分和药理等方面进行了大量的研究，又发现了多种单体，其中有些单体具有明显的免疫抑制、抗肿瘤作用和较小的毒性[z]，充分显示了生物碱很好的应用前景，对生物碱的化学成分及药理等方面的最新研究进展未见有人进行过较为全面的综述报道。 1化学成分 国内外就雷公藤生物碱的化学成分进行了大量的研究，不同的研究者对同一单体命名不同，同一种单体有几种中文名称，一定程度上给其他研究工作者带来了混淆和麻烦，本文对已发现的所有生物碱单体进行了系统整理和归类，报道如下。 1.1 倍半菇大环内醋类生物碱 wilfordine(雷公藤定碱，雷公藤碱，wilforine(雷公藤灵碱，雷公藤次碱，wilforidine(雷公藤碱戊，wilforgine (雷公藤晋硷，雷公藤碱乙，雷公藤吉碱wilfortrine(雷公藤春碱，雷公藤特碱I，雷公藤碱T，wilfordinin。(雷公藤定宁)，wilforzine(雷公藤增碱，雷公藤辛碱、雷公藤庚碱)，wilfordsuine(雷公藤植碱)，wilfoeonine(雷公藤康碱)，wilfrdsine(雷公藤明碱)，wilfordmine(euonine一雷公藤新碱，雷公藤碱已[s])isowilfortrine(异雷公膝春碱)，isowilfordine(异雷公藤碱)，euonymine，「4]，PedtassinesA。 1.2 精眯类生物碱 eelaeinnine(苯乙稀南蛇碱)。elafurine(峡喃南蛇碱)，eelabazine(苯代南蛇碱)，eelalloeinnine(南蛇藤别内桂酞胺碱)。 1.3卫矛碱、翅卫矛辛宁 表1 雷公藤生物碱及其理化常数 实训二十一华山参片总生物碱的含量测定 一、实训目的 1.掌握紫外-可见分光光度法（对照品比较法）含量测定的一般操作步骤和技能。 2.理解紫外-可见分光光度法（对照品比较法）含量测定原理 二、测定依据 1.华山参片药品标准 [《中国药典》2005年版（一部）正文部分 440页] 本品为华山参浸膏片 【含量测定】对照品溶液的制备精密称取在120℃干燥至恒重的硫酸阿托品，加水制成每1ml相当于含莨菪碱7μg的溶液，即得。 供试品溶液的制备取本品40片，除去糖衣，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于12片的重量），置具塞锥形瓶内，精密加入枸橼酸-磷酸氢二钠缓冲液（pH4.0）25ml，振摇5分钟，放置过夜，用干燥滤纸滤过，取续滤液，即得。 测定法精密量取供试品溶液与对照品溶液各2ml，分别置分液漏斗中，各精密加枸橼酸-磷酸氢二钠缓冲液（pH4.0）10ml，再精密加入用上述缓冲液配制的0.04%溴甲酚绿溶液2ml，摇匀，用10ml三氯甲烷振摇提取5分钟，待溶液完全分层后，分取三氯甲烷液，用三氯甲烷湿润的滤纸滤入25ml量瓶中，再用三氯甲烷提取3次，每次5ml，依次滤入量瓶中，并用三氯甲烷洗涤滤纸，滤入量瓶中，加三氯甲烷至刻度。照紫外-分光光度法（附录ⅤA）分别在415nm的波长处测定吸光度，计算，即得。 本品含生物碱以莨菪碱（C17H23NO3）计，应为标示量的80.0%～120.0％。 【规格】0.12mg 2.紫外-可见分光光度法[《中国药典》2005年版（一部）附录Ⅴ A] 三、测定原理 1.本品有效成分为莨菪类生物碱，主要有莨菪碱、东莨菪碱、山莨菪碱和东莨菪内酯等（图5-36）。药品标准以莨菪碱为指标，测定总生物碱的含量，以此控制药品质量的优劣。 肇庆医学高等专科学校 外科护理学考试试题（专升本） 题型(单选，每题1分，共20分) A 1 1.男性，45岁，因幽门梗阻引起反复呕吐、缺水。测得血清钾为3mmol／L，动脉血 pH7．52，剩余碱10mmol／L，C0 分压6kPa(45mmHg)。应诊断为( ) 2 A.高渗性缺水合并低钾血症 B.代谢性碱中毒合并低钾血症 C.代谢性酸中毒合并低钾血症 D.代谢性碱中毒合并呼吸性碱中毒 E.代谢性碱中毒合并呼吸性酸中毒 2.休克的实质是( ) A.血压下降 B.中心静脉压下降 C.脉压下降 D.心脏指数下降 E.微循环灌流不足 3.术后切口裂开，其处理下列哪一项不妥( ) A.安慰患者 B.立即在病床上将内脏还纳 C.立即用灭菌盐水纱布覆盖 D.用腹带包扎 E.送手术室缝合 4.为判断胃肠手术病人手术后开始进流食的时间，护士应该评估病人( ) A.引流液是否减少 B.生命体征是否平稳 C.麻醉反应是否消失 D.腹部疼痛是否减轻 E.肠鸣音是否恢复，是否排气 5.李先生38岁，被开水烫伤右手右下肢(未烫及臀部)，右侧腹部也有3个手掌大小的 烫伤创面，创面水肿明显，剧烈疼痛，局部有大小不等的水疱.其烧伤面积和深度是( ) A.23％浅Ⅱ度 B.25．5％深Ⅱ度 C.26％浅Ⅱ度 D.28．5％深Ⅱ度 E.31％浅Ⅱ度 6.使用抗癌药物的护理，下列哪一项有错( ) A.配制药液时应核对无误，注意有效期 B.所有药液必须一次性配足，以供多次使用 C.操作时穿长袖防护衣，戴帽子，口罩 D.多次给药应有计划使用静脉，避免过早闭塞 E.如药液外漏引起局部疼痛，肿胀，应立即停止注药或输液，局部冷敷 7.颅内压增高病人的体位宜采取（） A.床头抬高 15°－30° B.床尾抬高15°－30° C.平卧位 D.床头床尾均抬高15° E.俯卧位 8.枕骨大孔疝最危急的临床表现：（） A.枕下部疼痛 B.颈项强直 C.意识障碍 D.频繁呕吐 E.早期突发呼吸骤停 9. 甲状腺危象的好发时间是（）。 A．术后36－72小时 B．术后12-36小时 C．术后48小时 D．术后24－48小时 E. 术后6小时 10.男性，40岁，右胸外伤后出现极度呼吸困难、紫绀、胸壁皮下气肿，伤侧叩诊鼓音， 呼吸消失，诊断首先考虑( ) A．闭合性多根多处肋骨骨折 B．闭合性气胸 C．开放性气胸 D．张力性气胸 E．进行性气胸 11.胸腔闭式引流后的护理，下列哪项是错误的（） A．病人取半卧位 B．保持引流管通畅 C. 引流瓶不能高于病人胸腔平面D．观察记录引流物的量及性质 E．引流瓶内短玻璃管与引流管相接，长玻璃管开放 第四章生物碱类化合物 一、填空题 1.将生物碱总碱溶于酸中，加入碱水调节pH值，由(低)到(高)，则生物碱按碱性由(弱)到(强)依次被有机溶剂萃取出来；若将生物碱总碱溶于有机溶剂中，用pH值由(高)到(低)的缓冲液依次萃取，生物碱按碱性由(强)到(弱)被萃取出来2．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于(结构中有较长的共轭体系)。 3.在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是(碘化铋钾)，它与生物碱斑点作用常显(橘红色)。 4.Mayer试剂的主要成分为(碘化汞钾) ；Drugendroff试剂的主要成分为（碘化铋钾）。 5.黄连中的主要化学成分是（小檗碱）。 6、常用的生物碱沉淀试剂有（碘化汞钾）试剂、（碘化铋钾）试剂等。 7、红豆杉中的主要生物碱为（紫杉醇）。 8、阿托品为（莨菪碱）的消旋体。 二、选择题 1.下列生物碱中pK a 最大的是（ D ） Ａ氨Ｂ甲胺Ｃ二甲胺Ｄ三甲胺 2.雷氏铵盐可用于沉淀分离（ D ） A. 伯胺碱 B. 仲胺碱 C. 叔胺碱 D. 季铵碱 3．小檗碱的结构类型是（ B ） A．喹啉类 B．异喹啉类 C．哌啶类 D．有机胺类 4．表示生物碱碱性的方法是（ D ） A．pK b ， B．K C．pH D．pK a ， 5．pK a 的含义是（ D ） A．生物碱的溶解度 B．生物碱的离解度 C．生物碱共轭酸的溶解度 D．生物碱共轭酸的离解度 6．下列生物碱碱性最强的是（ D ） A．伯胺生物碱 B．叔胺生物碱 C．仲胺生物碱 D．季铵生物碱7．碱性最弱的生物碱是（ D ） A．季铵生物碱 B．叔胺生物碱 C．仲胺生物碱 D．酰胺生物碱8．下列生物碱碱性大小排序正确的是（ D ） 第九章生物碱 [学习要求] 掌握1、生物碱碱性大小的影响因素 2、生物碱的提取分离方法 3、生物碱的鉴别方法 熟悉 1、生物碱的分类特点 2、生物碱成盐过程的特点 3、离子交换色谱法的原理 了解1、生物碱类化合物的结构鉴定方法 [重点内容] 1、生物碱类化合物的基本结构类型：肽类、有机胺类、杂环衍生物类 还包括吡咯衍生物、吡啶衍生物、莨菪烷衍生物、喹啉衍生物、异 喹啉衍生物、吖啶酮衍生物、吲哚衍生物、咪唑衍生物、喹唑酮衍 生物、嘌呤衍生物、甾体类、萜类生物碱。 2、生物碱类化合物的理化性质：①多数生物碱呈结晶形状态, 有的则 为非晶形粉末,少数是液体，绝大多数生物碱呈无色状态, 仅少数具 有高度共轭体系结构的生物碱显出种种颜色；②绝大多数仲胺和叔 胺生物碱具有亲脂性, 易溶于苯、氯仿、乙醚、丙酮、醇等有机溶 剂，生物碱的盐尤其是小分子的有机酸盐和无机酸盐多易溶于水， 而难溶于有机溶剂。不同的酸与不同的生物碱结合生成的盐，具有 不同的溶解度，季铵类生物碱由于碱性强、离子化程度大、亲水性 强，故较易溶于水；③生物碱都具有碱性，因为其分子中氮原子上 的孤对电子能接受质子而显碱性；④生物碱的旋光性易受PH值、 溶剂等因素影响。 3、影响碱性强弱的因素：生物碱的碱性强弱与氮原子的杂化方式、诱 导效应、诱导－场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成 等因素有关。①杂化方式：生物碱分子中氮原子孤对电子对处于杂 化轨道中，其碱性强弱随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子 所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团基团则碱性减弱；③诱导—场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成p-π共轭体系时, 通常情况下,其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。 4、生物碱类化合物的鉴别方法：①沉淀反应：大多数生物碱能和某些 酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应；②显色反应：用于生物碱的显色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂（1%钒酸铵的浓硫酸溶液）；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5、生物碱类化合物的提取：一般从天然药物中提取总生物碱通常采用 溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。 6、生物碱类化合物的分离：对于生物碱的分离通常分为系统分离与特 定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。 7、生物碱类化合物的结构鉴定：①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导 3 生物碱的碱性与哪些有关 (1)氮原子的杂化类型:随杂化度升高而增强；②诱导效应：氮原子所连接的基团如为供电基团则碱性增强，如为吸电基团则碱性减弱；③诱导一场效应：使生物碱的碱性降低；④共轭效应：若生物碱分子中氮原子孤对电子成P-兀共轭体系时，通常情况下，其碱性较弱；⑤空间效应：若生物碱的空间环境不利于氮原子接受质子，其碱性减弱；反之，则碱性增强；⑥分子内氢键形成：若生物碱分子结构中氮原子附近存在羟基、羰基等取代基团，碱性增强。 4．生物碱类化合物的鉴别方法①沉淀反应：大多数生物碱能和某些酸类、重金属盐类以及一些较大分子量的复盐反应，生成单盐、复盐或络盐沉淀。如与碘化铋钾试剂的反应； ②显色反应：用于生物碱的冠色试剂很多，它们往往因生物碱的结构不同而显示不同的颜色，Mandelin试剂(1％钒酸铵的浓硫酸溶液)；③成盐反应：绝大多数生物碱可与酸形成盐类，但不同类型的生物碱与酸成盐的形式不同，主要有：季铵生物碱的成盐反应、含氮杂缩醛生物碱的成盐反应、具有烯胺结构生物碱的成盐反应、涉及氮原子跨环效应生物碱的成盐反应。 5．生物碱类化合物的提取一般从天然药物巾提取总生物碱通常采用溶剂法、离子交换法、沉淀法等提取分离方法。①对于脂溶性生物碱可采取酸水提取法、醇类溶剂提取法、亲脂性有机溶剂提取法；②对于水溶性生物碱可采取沉淀法、溶剂萃取法。 6．生物碱类化合物的分离对于生物碱的分离通常分为系统分离与特定分离。一般的方法是先对总碱进行初步分离，将性质相近的生物碱分成几个类别或部位。然后再按各成分的碱度、极性或功能团的差异分离生物碱单体。①总生物碱的初步分离：根据总生物碱中各成分理化性质的差异，可将其初步分离为强碱性的季铵碱、中等强度碱性的叔胺碱及其酚性碱、弱碱性生物碱及其酚性碱等几个部分；②生物碱单体的分离：利用生物碱碱性的差异、利用生物碱极性的差异或生物碱盐的溶解度差异、利用生物碱特殊官能团、利用色谱法进行分离。 7．生物碱类化合物的结构鉴定①色谱法：色谱法在生物碱鉴别中的应用主要体现在天然药物及天然药物制剂中有无生物碱存在的检识、指导生物碱的分离、检查生物碱的纯度及对已知生物碱的鉴定等多个方面，主要有：薄层色谱法、纸色谱法、高效液相色谱法、气相色谱法；②谱学法：目前，在生物碱结构鉴定工作中，最常用的分析方法有紫外光谱(U V)、红外光谱(IR)、质谱(M S)和核磁共振 (N M R)。 【习题】 一、名词解释 1．生物碱 2．两性生物碱 3．生物碱沉淀反应 4．诱导效应 5．共轭效府 6．空间效应 7．诱导一场效应 8．氢键效应 二、填空题 1．小檗碱呈黄色，而四氢小檗碱则无色，其原因在于。 2．弱碱性生物碱在植物体内是以状态存在。 3．在生物碱的色谱检识中常用的显色剂是，它与生物碱斑点作用常显色。 4．Mayer’s试剂的主要成分为；Dragendorff’s试剂的主要成分为。 5．总生物碱的提取方法大致有以下三类：、、。 6．麻黄碱和伪麻黄碱的分离可利用它们的——盐在水中的溶解度不同，在水中溶 生物碱常用的提取方法 生物碱的提取： 由于各种生物碱的结构不同，性质各异，提取分离方法也不尽相同，主要是根据生物碱的溶解度而定。生物碱大都能溶于氯仿、甲醇、乙醇等有机溶剂，除季铵碱和一些分子量较低或含极性基团较多的生物碱外，一般均不溶或难溶于水，而生物碱与酸结合成盐时则易溶于水和醇。基于这种特性，可用不同的溶剂将生物碱从中药中提出，常用的提取溶剂有下列3种： （1）非极性溶剂：样品先用10%氢氧化铵溶液湿润，使中草药中与酸结合成盐的生物碱呈游离状态，然后用氯仿或乙醚等提取，一些与酸结合比较稳定的生物碱盐类和鞣酸盐或碱性较强的生物碱盐等，氢氧化铵不能将其完全分解，可用碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钙或氧化镁，甚至氢氧化钠碱化，这个方法的缺点是不能提出水溶性生物碱。 （2）极性溶剂：极性较大的生物碱可用中性甲醇、乙醇、酸性甲醇、乙醇、酸水（常用0.1%～1%盐酸、硫酸、乙酸、酒石酸等）以及缓冲液等进行提取，该方法较简便，但提出的杂质较多，需进一步净化。 （3）混合溶剂：用不同极性的溶剂按不同比例混合，可以较好地进行提取，如麦角用氯仿：甲醇：氢氧化铵（90:9:1），百部、粉防已用乙醚：氯仿：乙醇：10%氢氧化铵溶液（25:8:25:1）等。 水溶性生物碱还可采用与生物碱沉淀试剂如雷氏盐（硫氰化铬铵）、磷钨酸等生成不溶的复盐而从水溶液中析出。生物碱与雷氏盐生成的沉淀可溶于丙酮，再通过阳离子交换树脂，用氢氧化铵洗脱即得游离的生物碱，生物碱与磷钨酸生成的沉淀可与固体碳酸钾研磨使干燥，再用无水乙醇热提。 实际上，每种分析法的建立都要对上述三类溶剂作比较，以优选出最佳提取溶剂。 生物碱的提取方法，常用的有冷浸、渗漉、超声波、索氏提取、热回流提取，由于中药分析所涉及到的大部分内容是有机化合物微量分析，故需要的样品量很少，因此，实际上是少量样品与大量提取溶剂，加上样品又经粉碎过筛，常常冷浸提取液中被测组分浓度与提取液中粉碎的样品内所含被测组分相当，即能提取完全。为了使提取更完全，也常常对上述方法进行组合如冷浸-渗漉，冷浸-超声 波，冷浸-索氏提取，冷浸-热回流提取，因冷浸、冷浸-超声波提取操作简便，天然药物化学生物碱
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正式稿 第四章 生物碱习题
生物碱-习题
生物碱习题
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