1 酸碱滴定法的应用
一、混合碱的测定（双指示剂法）
NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定, 有几个滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗HCl 溶液体积V2, 如图所示：
H2CO3 = H+ + HCO3 -
pKa1 = 6.38
HCO3 - = H+ + CO32-
pKa2 = 10.25
实验结果与讨论：
(1) 当V1>V2 时，混合碱组成：
NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2)
(2) 当V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3
(3) 当V1 Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1) (4) 当V1 = 0 时，混合碱组成：NaHCO3 (5) 当V2 = 0 时，混合碱组成：NaOH 如何用双指示剂法测定混合酸？ 二、化合物中氮含量的测定 1.蒸馏法 将铵盐试液置于蒸馏瓶中，加入过量浓NaOH 溶液进行蒸馏，用过量的H3BO3 溶液吸收蒸发出的NH3： NH3 + H3BO3 = NH4+ + H2BO3- 用HCl标准溶液滴定反应生物的H2BO3-： H+ + H2BO3- = H3BO3 终点时的pH = 5 ，选用甲基红作指示剂。 2.甲醛法 6HCHO + 4NH4+ = (CH2)6N4H+ + 3H+ + 6H2O 利用NaOH 标准溶液滴定反应生成的4个可与碱作用的H+。六次甲基四胺（CH2)6N4 是 一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 3.克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H 转化为CO2 和H2O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4+，消化分解后的溶液中加入过量NaOH 溶液，再用蒸馏法测定NH3。三、硅含量的测定 通过上述步骤，将SiO2的测定转变为HF的测定 四、硼酸的测定 硼酸是极弱酸(pKa = 9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa = 4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH 值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。 要点：双指示剂法测定混合碱（混合酸）的原理、定性说明及结果计算；氨盐的测定方法及SiO2的测定方法；硼酸的测定。 思考题：双指示剂法测定混合酸时，有多少种可能组合？ 2 配位滴定法的应用 一、提高测定选择性的方法 实际样品溶液中往往存在多种离子，可否在滴定一种离子后，继续滴定测定另一种离子呢？通常采用以下几种方法来实现。 1. 控制溶液的酸度 例：在Fe3+ 和Al3+ 离子共存时，假设其浓度均为0.01 mol/L，可求出两种离子滴定时的最低pH 值分别为：1.2和4.0。可通过控制溶液的酸度的方法实现这两种共存离子的分步测定或称连续测定，即控制pH=1.2 时滴定Fe3+ ，再调节溶液pH=4.0 后，滴定Al3+ 离子。 但不是任意两种离子都可以通过采用控制酸度的方法进行分步滴定，我们需要给出通过控制溶液的酸度的方法实现共存离子的分步测定需要具备的条件。 通过控制溶液的酸度的方式来测定混合离子的判断条件: 两种离子: M 与N ,当KMY > KNY, 且酸效应系数αY(H)N>> αY(H)M lgcMKMY'≈lgKMY - lgKNY + lg(cM/cN) = ΔlgK + lg(cM/cN) ΔlgK 多大,才能进行分别滴定?当cM = cN 时,一般取ΔlgK = 5 作为判断标准。 2. 利用掩蔽法对共存离子进行分别测定 （1）配位掩蔽法 通过加入一种能与干扰离子生成更稳定配合物的试剂。 例：测定钙、镁离子时，铁、铝离子产生干扰，可采用加入三乙醇胺(能与铁、铝离子生成更稳定的配合物)来掩蔽干扰离子铁、铝离子。 （2）氧化还原掩蔽法 例如: Fe3+干扰Zr2+的测定，加入盐酸羟胺等还原剂使Fe3+还原生成Fe2+，达到消除干扰的目的。 （3）沉淀掩蔽法 例如: 为消除Mg2+对Ca2+测定的干扰，利用pH≥12时，Mg2+与OH-生成Mg(OH)2沉淀，可消除Mg2+对Ca2+测定的干扰。 3. 利用掩蔽解蔽法测定混合离子 例如: Cu2+、Zn2+、Pb2+ 三种离子共存的分别滴定。 用氨水中和试液，加KCN来掩蔽Cu2+、Zn2+ 两种离子，在pH =10 滴定Pb2+后，加入甲醛或三氯乙醛，破坏[Zn(CN)4]2-,释放出Zn2+，滴定之。 二、配位滴定法的应用 1. EDTA标准溶液的配制与标定 （1）通常使用乙二胺四乙酸的二钠盐Na2H2Y·H2O 配制溶液； （2）标准溶液浓度一般为0.01～0.05 mol/L； （3）水及其他试剂中常含金属离子，不能直接配制,故需要标定其浓度； （4）贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中。 2. 直接滴定：测定钙、镁等离子时，可采用直接滴定的方式。 3. 间接滴定：PO43- 的测定 例：PO43-的测定可利用过量Bi3+ 与其反应生成BiPO4 沉淀，用EDTA 滴定过量的Bi3+ ，可计算出PO43- 的含量。 4. 置换滴定：Ag+ 测定（不能直接滴定Ag+） 例：在含Ag+试液中加入过量Ni(CN)42-，发生置换反应 Ag+ + Ni(CN)42- = 2Ag(CN)2- + Ni2+ 用EDTA滴定被置换出的Ni2+，便可求得Ag+ 的含量。 5. 返滴定：Al3+ 测定 Al3+ 与EDTA 反应速度较慢，测定时，先加入一定量体积的EDTA 标准溶液，加热使其反应，用Zn2+ 标准溶液测定过量的EDTA。 要点：提高配位滴定的选择性的方法（重点：控制溶液酸度）；配位滴定的典型应用。思考题：如何采用配位滴定法测定磷酸根？ 3 氧化还原滴定的应用 一、高锰酸钾法 在强酸性溶液中氧化性最强＝1.51V，产物为Mn2＋；在弱酸性至弱碱性中＝0.58 V，产物为MnO2；在强碱性中＝0.56 V，产物为MnO4－。可直接或间接测定许多无机物和有机物。 1．标准溶液的配制与标定（间接法配制标准溶液） 加热煮沸→暗处保存（棕色瓶）→过滤除去MnO2 →标定 基准物有Na2C2O4、H2C2O4·2Ｈ2O、As2O3和纯铁丝等。 例：标定反应：2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 注意点：(三度一点） ①速度：该反应在室温下反应速度极慢，利用反应本身所产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行， ②温度：常将溶液加热到70～80 ℃，反应温度过高会使C2O42－部份分解，低于60℃反应速度太慢； ③酸度：保持一定的酸度(0.5～1.0mol/L H2SO4)，为避免Fe3+诱导KMnO4氧化Cl-的反应发生，不使用HCl提供酸性介质。 ④滴定终点：微过量高锰酸钾自身的粉红色指示终点（30秒不退）。 2．应用示例 例：高锰酸钾法测钙 Ca2+ + C2O42－—→CaC2O4↓—→陈化处理—→过滤、洗涤—→酸解（热的稀硫酸）—→H2C2O4 —→滴定（KMnO4标液） 均相沉淀：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高，控制pH在3.5～4.5，使CaC2O4沉淀缓慢生成，避免生成Ca(OH)C2O4和Ca(OH)2。得纯净粗大的晶粒 例：返滴定法测定甲酸 有些物质不能用KMnO4溶液直接滴定，可以采用返滴定的方式。例如在强碱性中过量的KMnO4能定量氧化甘油、甲醇、甲醛、甲酸、苯酚和葡萄糖等有机化合物。测甲酸的反应如下： MnO4- + HCOO- + 3OH- = CO3- + MnO42- + 2H2O 反应完毕将溶液酸化，用亚铁盐还原剂标准溶液滴定剩余的MnO4- 。根据已知过量的KMnO4和还原剂标准溶液的浓度和消耗的体积，即可计算出甲酸的含量。 二、重铬酸钾法 重铬酸钾可直接配制标准溶液，浓度稳定，氧化性不如KMnO4，可以在盐酸介质中测定铁。K2Cr2O7的还原产物为Cr3+（绿色）。 1．重铬酸钾法测铁 试样→热HCl溶解→SnCl2还原→钨酸钠（指示剂）→TiCl3还原（过量）→加Cu2+（催化剂）→加水→加入H2SO4+H3PO4混酸→加二苯胺磺酸钠（滴定指示剂）→用K2Cr2O 7标准溶液滴定→终点（绿色→紫色） 加入H3PO4的主要作用： 一是与黄色的Fe3+生成无色Fe(HPO4)2-络离子，使终点容易观察； 二是降低铁电对电位Fe3+/Fe2+ ，使指示剂变色点电位更接近等当点电位。 重铬酸钾法测定铁是测定矿石中全铁量的标准方法。 2．废水中有机物的测定 化学耗氧量(COD) 是衡量水污染程度的一项指标，反映水中还原性物质的含量，常用K2C r2O7法测定。测定方法是在水样中加入过量K2Cr2O7溶液，加热回流使有机物氧化成CO 2，过量K2Cr2O7用FeSO4标准溶液返滴定，用亚铁灵指示滴定终点。本方法在银盐催化剂存在下，直链烃有85～95%被氧化，芳烃不起作用，因此所得结果不够严格， 三、碘量法 1．碘量法的特点:碘量法是基于I2氧化性及I－的还原性所建立起来的氧化还原分析法。 I3- + 2e = 3I- ，EI2／I- = 0.545 V I2是较弱的氧化剂，I-是中等强度的还原剂，用I2标准溶液直接滴定还原剂的方法是直接碘法;利用I-与强氧化剂作用生成定量的I2，再用还原剂标准溶液与I2反应，测定氧化剂的方法称为间接碘法(亦称碘量法)。 碘量法的基本反应是： I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- 该反应在中性或弱酸性中进行，pH过高，I2会发生岐化反应： 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O 在强酸性溶液中，Na2S2O3会发生分解，I- 容易被氧化。通常pH<9。 碘法中的主要误差来源： ①I2易挥发； ②I-在酸性条件下容易被空气所氧化。 减少误差的措施： 加入过量KI，生成I3- 络离子；氧化析出的I2立即滴定；避免光照；控制溶液的酸度。 碘法中常用淀粉作为专属指示剂；硫代硫酸钠溶液为标准溶液。 2．Na2S2O3标准溶液的配制与标定 ①含结晶水的Na2S2O3·5H2O容易风化潮解，且含少量杂质，不能直接配制标准溶液。 ②Na2S2O3化学稳定性差，能被溶解O2、CO2和微生物所分解析出硫。因此配制Na2S2O3标准溶液时应采用新煮沸(除氧、杀菌)并冷却的蒸馏水。 ③加入少量Na2CO3使溶液呈弱碱性（抑制细菌生长），溶液保存在棕色瓶中，置于暗处放置8～12天后标定。 ④标定Na2S2O3所用基准物有K2Cr2O7，KIO3等。采用间接碘法标定。在酸性溶液中使K2Cr2O7与KI反应，以淀粉为指示剂，用Na2S2O3溶液滴定。 ⑤淀粉指示剂应在近终点时加入，否则吸留I2，使终点拖后。 ⑥滴定终点之后，如经过五分钟以上溶液变蓝，属于正常，如溶液迅速变蓝，说明反应不完全，遇到这种情况应重新标定。 3．碘量法的应用 （1）间接碘法测铜 2Cu2+ + 4I- = 2CuI + I2 I2 + 2S2O32- = S4O62- + 2I- n Cu2+ / n Na2S2O3 = 1 / 1 可逆反应，应加入过量KI。CuI沉淀表面吸附I2导致结果偏低，加入KSCN使CuI转化成溶解度更小的CuSCN可减小对I2的吸附，KSCN应在近终点时加入，否则SCN－也会还原I2，使结果偏低。 （2）卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 基本原理：I2氧化SO2时需定量水参加 SO2 + I2 + 2H2O = H2SO4 +２HI 反应是可逆的，有吡啶存在时，能与反应生成的HI化合，使上述反应定量完成，加入甲醇可以防止副反应的发生。测定过程的总的反应式为： C5H5N·I2 + C5H5N·SO2 + C5H5N + H2O + CH3OH = 2C5H5N·HI + C5H5NHOSO2·OCH3 测定水用的弗休试剂是I2、SO2、C5H5N和CH3OH混合溶液。 微库仑滴定法：电解产生I2与H2O反应，由消耗的电量计算水的含量。 要点：高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法的原理、特点、典型应用。 思考题：间接碘量法的主要误差来源有哪些？ 4 沉淀滴定法的应用 一、摩尔(Mohr)法 1．用AgNO3 标准溶液滴定氯化物，以K2CrO4 为指示剂 Ag+ + Cl- ＝AgCl（白色沉淀） 终点时：［Ag+］＝(ＫspAgCl )1/2 ＝1.25×10-5 CrO42- + 2Ag+ = Ag2CrO4（砖红色沉淀） 此时指示剂浓度应为：［CrO42-］=ＫspAg2CrO4 /[Ag+]2 ＝5.8×10-2 mol/L 实际上由于CrO42- 本身有颜色，指示剂浓度保持在0.002～0.005 mol/L 较合适。 2．测定的pH应在中性弱碱性（6.5～10.5）范围 酸性太强，［CrO42-］浓度减小，终点拖后； 碱性过高，会生成Ag2O 沉淀。都不利于滴定。 3．不能用返滴定法 二、佛尔哈德(Volhard)法 1.直接滴定法（测Ag+） 在酸性介质中，铁铵矾作指示剂，用NH4SCN 标准溶液滴定Ag+，当AgSCN 沉淀完全后，过量的SCN- 与Fe3+ 反应： Ag+ + SCN- = AgSCN↓(白色) Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红色络合物) 2.返滴定法（测卤素离子） 在含有卤素离子酸性试液中加入已知过量的AgNO3 标准溶液，以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN 标准溶液返滴过量的AgNO3。测定Cl-时终点判定比较困难，原因是AgCl 沉淀 溶解度比AgSCN 的大，近终点时加入的NH4SCN 会与AgCl 发生转化反应：AgCl + SCN- = AgSCN↓+ Cl- 使测定结果偏低，避免措施： (1) 沉淀分离法：加热煮沸使AgCl 沉淀凝聚，过滤后返滴滤液。 (2) 加入硝基苯1～2 mL，把AgCl 沉淀包住，阻止转化反应发生。 (3) 适当增加Fe3+ 浓度，使终点SCN- 浓度减小，可减少转化造成的误差。 返滴定法测Br-、I- 离子时，不会发生转化反应。 要点：摩尔法的标准溶液、测定对象、指示剂、溶液pH范围。佛尔哈德法的标准溶液、测定对象、指示剂、溶液pH范围。 思考题：为什么摩尔法需要在中性弱碱性（6.5～10.5）范围内进行，而佛尔哈德法需要在酸性溶液中进行？ 概述 一、络合滴定中的滴定剂： 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的； ⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全； ⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。 2、有机络合剂： ⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。 ⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。 ⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。 三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的 有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子。 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。 三、反应速度要快。 四、要有适当的方法确定滴定的计量点。 二、EDTA及其二钠盐的性质： 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。 一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。 二、性质： 溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。（Na2H2Y·2H2O）以双极分子存在。在强酸溶液中，结合两个H而形成六元酸H6Y，存在七种型体，H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y，六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。 滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐： 结构：HOOC-CH2 CH2-COONa 分析化学第二章滴定分析 第二章滴定分析 学习指南 滴定分析是定量化学分析中重要的分析方法，它以简单、快速、准确的特点而被广泛应用于常量分析中。通过本章的学习，应了解滴定分析方法的特点和分类；理解滴定分析的基本术语；掌握滴定分析对化学反应的要求和滴定的方式；掌握标准溶液的制备方法和配制标准溶液时对基准物的要求及有关规定；掌握分析化学中常用的法定计量单位；熟练掌握有关滴定分析的各种计算。在学习过程中，若能复习无机化学中化学反应方程式的配平、物质的量的概念及其有关计算对掌握本章重点内容将会有很大的帮助。 第一节概述 【学习要点】理解滴定分析基本术语；了解滴定分析法分类；掌握滴定分析法对滴定反应的要求；掌握滴定分析中常用的四种滴定方式的特点和适用范围。 一、滴定分析的基本术语 滴定分析（titrimetry）是将已知准确浓度的标准溶液滴加到被测物质的溶液中直至所加溶液物质的量按化学计量关系恰好反应完全，然后根据所加标准溶液的浓度和所消耗的体积，计算出被测物质含量的分析方法。由于这种测定方法是以测量溶液体积为基础，故又称为容量分析。 在进行滴定分析过程中，我们将用标准物质标定或直接配制的已知准确浓度的试剂溶液称为“标准滴定溶液”。滴定时，将标准滴定溶液装在滴定管中[因而又常称为滴定剂（titrant）]，通过滴定管逐滴加入到盛有一定量被测物溶液[称为被滴定剂（titrand）]的锥形瓶（或烧杯）中进行测定，这一操作过程称为“滴定”（titration）。当加入的标准滴定溶液的量与被测物的量恰好符合化学反应式所表示的化学计量关系量时，称反应到达“化学计量点”（stoichiometric point，简称计量点，以sp表示）。在化学计量点时，反应往往没有 1 酸碱滴定法的应用 一、混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3 , 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定, 有几个滴定突跃?以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗HCl 溶液体积V2, 如图所示： H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1 = 6.38 HCO3 - = H+ + CO32- pKa2 = 10.25 实验结果与讨论： (1) 当V1>V2 时，混合碱组成： NaOH(V1-V2) , Na2CO3 (V2) (2) 当V1 = V2 时，混合碱组成：Na2CO3 (3) 当V1 一种极弱有机碱，应选用酚酞作指示剂。 3.克氏(Kjeldahl)定氮法 氨基酸、蛋白质、生物碱中的氮常用克氏法测定。 将适量浓硫酸加入试样中加热，使C、H 转化为CO2 和H2O，N元素在铜盐或汞盐催化下生成NH4+，消化分解后的溶液中加入过量NaOH 溶液，再用蒸馏法测定NH3。三、硅含量的测定 通过上述步骤，将SiO2的测定转变为HF的测定 四、硼酸的测定 硼酸是极弱酸(pKa = 9.24)不能用标准碱直接滴定，但能与多元醇作用生成酸性较强的络合酸(pKa = 4.26)，可用标准碱溶液直接滴定，化学计量点的pH 值在9左右。用酚酞等碱性指示剂指示终点。 要点：双指示剂法测定混合碱（混合酸）的原理、定性说明及结果计算；氨盐的测定方法及SiO2的测定方法；硼酸的测定。 思考题：双指示剂法测定混合酸时，有多少种可能组合？ 2 配位滴定法的应用 一、提高测定选择性的方法 实际样品溶液中往往存在多种离子，可否在滴定一种离子后，继续滴定测定另一种离子呢？通常采用以下几种方法来实现。 1. 控制溶液的酸度 例：在Fe3+ 和Al3+ 离子共存时，假设其浓度均为0.01 mol/L，可求出两种离子滴定时的最低pH 值分别为：1.2和4.0。可通过控制溶液的酸度的方法实现这两种共存离子的分步测定或称连续测定，即控制pH=1.2 时滴定Fe3+ ，再调节溶液pH=4.0 后，滴定Al3+ 离子。 但不是任意两种离子都可以通过采用控制酸度的方法进行分步滴定，我们需要给出通过控制溶液的酸度的方法实现共存离子的分步测定需要具备的条件。 通过控制溶液的酸度的方式来测定混合离子的判断条件: 两种离子: M 与N ,当KMY > KNY, 且酸效应系数αY(H)N>> αY(H)M lgcMKMY'≈lgKMY - lgKNY + lg(cM/cN) 分析化学四大滴定总结 滴定分析法又称为容量分析法，是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。这其中又有重要的四大滴定方法。 一、酸碱滴定 原理：利用酸和碱在水中以质子转移反应为基础的滴定分析方法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H�+OH�=H2O也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸，这是一种用途极为广泛的分析方法。最常用的酸标准溶液是盐酸,有时也用硝酸和硫酸。标定它们的基准物质是碳酸钠Na2CO3。 方法简介：最常用的碱标准溶液是氢氧化钠，有时也用氢氧化钾或氢氧化钡，标定它们的基准物质是邻苯二甲酸氢钾KHC8H4O6或草酸H2C2O・2H2O： OH+HC8H4O6ˉ→C8H4O6ˉ+H2O如果酸、碱不太弱，就可以在水溶液中用酸、碱标准溶液滴定。离解常数 A和Kb是酸和碱的强度标志。当酸或碱的浓度为0.1M，而且A或Kb大于10-7时，就可以准确地滴定，一般可准确至0.2%。多元酸或多元碱是分步离解的，如果相邻的离解常数相差较大，即大于104，就可以进行分步滴定，这种情况下准精确度不高，误差约为1%。盐酸滴定碳酸钠分两步进行： �ˉCO32-+H→HCO3 HCO3ˉ+H�→CO2↑+H2O 相应的滴定曲线上有两个等当点,因此可用盐酸来测定混合物中碳酸钠和碳酸氢钠的含量，先以酚酞（最好用甲酚红-百里酚蓝混合指示剂）为指示剂,用盐酸滴定碳酸钠至碳酸氢钠，再加入甲基橙指示剂，继续用盐酸滴定碳酸氢钠为二氧化碳，由前后消耗的盐酸的体积差可计算出碳酸氢钠的含量。某些有机酸或有机碱太弱，或者它们在水中的溶解度小，因而无法确定终点时，可选择有机溶剂为介质，情况就大为改善。这就是在非水介质中进行的酸碱滴定。有的非酸或非碱物质经过适当处理可以转化为酸或碱。然后也可以用酸碱滴定法测定之。例如，测定有机物的含氨量时，先用浓硫酸处理有机物，生成NH��,再加浓碱并蒸出NH3，经吸收后就可以用酸碱滴定法测定，这就是克氏定氮法。又如测定海水或废水中总盐量时，将含硝酸钾、氯化钠的水流经阳离子交换柱后变成硝酸和盐酸，就可以用标准碱溶液滴定。 实例：以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（Ac，0.1000mol/L）用NaOH滴定Ho Ac的滴定曲线为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH=2.88 分析化学沉淀滴定法 沉淀滴定法是一种常用的化学分析方法，可以用于测定溶液中的离子浓度，以及确定化学反应的速率和机理。本文将介绍沉淀滴定法的基本原理、实验步骤、应用场景以及注意事项。 一、沉淀滴定法的基本原理 沉淀滴定法利用沉淀反应的化学反应速率与溶液中待测离子的浓度成正比的关系，通过滴定计量液体中的离子浓度。在滴定过程中，通过加入适量的滴定剂，使待测离子与滴定剂发生反应，生成不溶性的沉淀。当反应完成时，将沉淀过滤、洗涤、烘干，最后称重，从而确定待测离子的浓度。 二、实验步骤 1、准备试剂和样品：选择合适的试剂作为滴定剂，并准备待测溶液样品。 2、校准滴定管：使用已知浓度的标准溶液校准滴定管，确保滴定结果的准确性。 3、确定终点：通过加入过量滴定剂，使待测离子完全反应，并生成 不溶性的沉淀。通过观察实验现象，确定反应终点。 4、过滤和洗涤：将生成的沉淀过滤，并使用洗涤剂洗涤沉淀，以去除杂质。 5、烘干和称重：将过滤后的沉淀烘干，并使用天平称重。根据称重结果计算待测离子的浓度。 三、应用场景 沉淀滴定法广泛应用于化学、环境、食品等领域。例如，在化学领域中，可以利用沉淀滴定法测定溶液中的金属离子浓度；在环境领域中，可以用于测定水样中的重金属离子浓度；在食品领域中，可以用于测定食品中的添加剂和有害物质的浓度。 四、注意事项 1、试剂的选择：应根据待测离子的性质选择合适的沉淀剂，以确保反应的完全性和沉淀的生成。 2、校准滴定管：为了确保滴定结果的准确性，需要对滴定管进行校准。可以使用已知浓度的标准溶液进行校准。 3、终点判断：在滴定过程中，需要仔细观察实验现象，准确判断反 四大滴定总结 分析化学中的四大滴定即：酸碱滴定，氧化还原滴定，配位滴定，沉淀滴定。 一酸碱滴定 1原理 酸碱滴定法是以酸、碱之间反应为基础的一种。 基本反应为 H+ + OH- = H2O 也称中和法，是一种利用反应进行容量分析的方法 用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。[2] 2滴定曲线 强酸强碱的滴定 强酸和强碱相互滴定的滴定反应为： NaOH与HCL的滴定曲线 以NaOH液（0.1000mol/L）滴定20.00ml HCl液（0.1000mol/L）为例 滴定开始前 pH=1.00 滴入NaOH液19.98ml时 pH=4.30 时 pH=7.00 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 指示剂的选择 （1）根据选择。显示，（在计量点附近突变的pH值范围）范围很大，为4.30～9.70，凡是变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的都可以用来指示终点，所以酸性指示剂（、）和碱性指示剂（）都可以用来指示滴定的。 （2）选择滴定液的浓度。浓度大，突跃范围宽，选择范围广；但是，浓度太大，称样量也要加大，所以一般使用0.1mol/L浓度的液。 强碱滴定弱酸 为： 以NaOH液（0.1000moL/L滴定20.00ml醋酸（HAc，0.1000mol/L） 用NaOH滴定HOAc的滴定曲线 为例，滴定曲线如下图： 滴定开始前 pH=2.88 滴入NaOH 液19.98ml时 pH=7.75 化学计量点时 pH=8.73 滴入NaOH液20.02ml时 pH=9.70 指示剂的选择 （1）只能选择碱性（或百里酚酞等），不能选用酸性范围内变色的指示剂（如、等）。因为突跃范围较小，pH值在7.75～9.70之间；计量点在碱性区。 （2）弱酸被准确滴定的判决是C·Ka>10-8。因为愈大，突跃范围愈大。而Ka<10-8时，已没有明显突跃，无法用指示剂来确定终点；另外，酸的浓度愈大，突跃范围也愈大。 3酸碱指示剂 用于滴定的，称为酸碱指示剂。是一类结构较复杂的有机弱酸或有机弱碱，它们在溶液中能部分电离成指示剂的离子和（或），并且由于结构上的变化，它们的分子和离子具有不同的颜色，因而在pH不同的溶液中呈现不同的颜色。 常用类型 指示剂名称范围酸色中性色碱色 甲基橙 3.1-4.4 红橙黄 4.4-6.2 红橙黄 6.0- 7.6 黄绿蓝 酚酞 8.2-10.0 无色浅红红 紫色石蕊 5.0-8.0 红紫蓝 4影响滴定结果的因素 ⑴读数：滴定前俯视或滴定后仰视（偏大）滴定前仰视或滴定后俯视（偏小） ⑵未用标准液润洗滴定管（偏大）;未用待测溶液润洗滴定管（偏小） ⑶用待测液润洗锥形瓶（偏大） ⑷滴定前标准液滴定管尖嘴有气泡，滴定后尖嘴气泡消失（偏大） ⑸不小心将标准液滴在锥形瓶的外面（偏大） ⑹指示剂（可当作弱酸）用量过多（偏小） 四大滴定法的异同点总结 滴定类型酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法理论酸碱质子理 M+Y=MY 基础论H+＋B-=HB 利用两个共 轭酸碱对发 反应生酸碱半反 实质应根据pH的 变化来滴定， 找到终点Ox+ne﹣=RedAg+＋X﹣=AgX利用氧化物质和还 利用不同金属与利用不用的难溶原物质这之间的氧 EDTA之间的配位物的溶度积不化还原反应，实质 能力不同和配体同，及沉淀和转是条件点击电位的 的取代化 变化 莫尔法：中性或弱酸性佛尔哈德法：HNO3介质，选择性好。 法扬司法:吸附能力适当的指示剂，以及合适溶液生物酸度 1.盐效应及同离子效应 2.酸效应 3.络合效应一元弱酸 Cka≥10-8 反应 多元弱酸 条件 Cka1≥10-9 Cka2≥10-9 不 同 点两点对的电位差大lg(cK’ MY)≥6 于0.4V并且反应 即条件稳定常数 的进行程度达 K’ MY≥8 99.9% 影响 滴定 突跃 范围 因素影响的主要1.条件稳定常因素是浓度:数：浓度c一 浓度越大，滴定时，K’ MY越 定突跃范围大，滴定突跃 越小，酸碱浓范围越大 度变化10倍，2.pH：pH越小，突跃变化2个滴定突跃范 单位围越小，反之 越大1.反应物浓度 2.温度温度每升 高10℃，反应 速率v增大2~3 倍 3.催化剂 4.诱导作用 甲基橙 指示 酚酞 剂选 甲基红 择 百里酚酞等。 指示指示剂酸式 剂原结构与碱式 理结构颜色不氧还指示剂（二苯胺磺酸钠），自身指 示剂（高锰酸钾法 铬黑T 中的高锰酸钾），特 二甲酚橙 殊指示剂（碘量法 磺基水杨酸 中的淀粉）和外指 PAN等。 示剂。不同的指示 剂指示终点的方法 不同 指示剂游离态与 配合态的的颜色 不同1.莫尔法铬酸钾 2.佛尔哈德法铁铵矾 四种滴定方式 滴定是一种基本的实验室技术，广泛应用于化学、生物、制药和其他科学和技术领域。滴定可以用来测定溶液中各种离子的浓度，可以用来检测维生素、药物和其他化学物质的浓度。下面介绍四种滴定的方法： 1、酸碱滴定。酸碱滴定是一种测定溶液中酸碱浓度的方法，通 常使用稀硫酸钠溶液作为滴定剂。它可以用来测定溶液中碱性溶解物、酸性溶解物或弱碱性溶液的浓度。酸碱滴定的步骤包括：首先测量要检测的溶液，然后加入稀硫酸钠以逐步加以滴定，同时记录滴定过程中的滴定液酸碱度。最后，利用滴定液中的酸碱度和溶液中的酸碱浓度之间的关系，计算溶液中的酸碱浓度。 2、氢氧化钠滴定。氢氧化钠滴定是一种测定溶液中氢氧化物浓 度的方法，它通常使用明矾溶液作为滴定剂。这种滴定可以用来测定溶液中氢氧化物的浓度，以及检测水中还原性物质存在的情况。氢氧化钠滴定的步骤如下：先将要检测的溶液加入到明矾溶液中，并观察其滴定液的颜色变化，然后记录滴定液中的氢氧化物浓度，最后，利用滴定液中的氢氧化物浓度和溶液中氢氧化物浓度之间的关系，计算出溶液中的氢氧化物浓度。 3、铁钙滴定。铁钙滴定是一种测定溶液中铁离子和钙离子浓度 的方法，一般使用氢氧化铁溶液作为滴定剂。它可以用来测定溶液中铁离子和钙离子的浓度，以及检测水中氨赖氨酸物质的存在。铁钙滴定的步骤包括：首先，将要检测的溶液加入到氢氧化铁溶液中，然后 观察其滴定液的颜色变化，并记录滴定液中的铁离子和钙离子浓度，最后，利用滴定液中铁离子和钙离子浓度和溶液中铁离子和钙离子浓度之间的关系，计算出溶液中的铁离子和钙离子浓度。 4、偏光滴定。偏光滴定是一种测定溶液中有机物及其离子浓度的方法，它使用铁(II)绿色溶液作为滴定剂。该滴定可以用来测定溶液中的苯酚、有机酸等有机物离子的浓度，也可用来检测有机物是否存在于溶液中。偏光滴定的步骤如下：首先，将要检测的溶液加入到铁(II)绿色溶液中，然后观察其偏光现象。接着，记录滴定液中的有机物离子浓度，最后，利用滴定液中的有机物离子浓度和溶液中的有机物离子浓度之间的关系，计算出溶液中的有机物离子浓度。 以上就是四种滴定方式的介绍。可以看出，滴定是一种重要的实验室技术，它可以用来测量溶液中各种离子的浓度，从而检测和分析化学物质或生物物质的浓度或存在性，从而更好地进行科学研究。 分析化学四大滴定总结 分析化学是研究物质成分和性质的科学，其中滴定是常用的定量分析 方法之一、在滴定中，有四种常用的滴定方法被称为“四大滴定”，分别 是酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定。下面将对这四种滴定 方法进行详细的介绍和分析。 1.酸碱滴定： 酸碱滴定是根据物质的酸碱性质进行滴定的一种方法。它通过在酸性 或碱性介质中，用一种酸或碱溶液滴定另一种碱或酸溶液，以酸碱中和点 的发生来确定物质的浓度。酸碱滴定方法简单、准确，广泛应用于环境监测、药物分析、食品检测等领域。 2.氧化还原滴定： 氧化还原滴定是通过氧化还原反应进行滴定的一种方法。在这种滴定中，被滴定溶液中的氧化还原体与滴定试剂发生氧化还原反应，反应发生 到等量点时，可通过指示剂显示出等量点的位置。氧化还原滴定广泛应用 于药物分析、环境监测等领域。 3.络合滴定： 络合滴定是通过金属离子与配体之间的化学反应进行滴定的一种方法。金属离子与配体结合形成络合物，滴定试剂添加之后会与嘌呤等指示剂形 成分子或离子配合物，通过颜色的改变来确定等量点。络合滴定方法用于 测定金属离子或配体的浓度，广泛应用于环境监测、地质矿产等领域。 4.沉淀滴定： 沉淀滴定是通过沉淀反应进行滴定的一种方法。在滴定过程中，滴定 试剂与被滴定物质反应生成沉淀，滴定至产生等量沉淀时，滴定终点出现。沉淀滴定可用于测定硬度、氯离子、硫酸根离子等物质的浓度，常用于水 质检测、环境检测等领域。 四大滴定方法各有其特点和应用范围。酸碱滴定适用于测定酸碱度、 酸度和碱度；氧化还原滴定适用于测定氧化还原体、氧化还原电位等；络 合滴定适用于测定金属离子或配体的浓度；沉淀滴定适用于测定沉淀物的 浓度等。这些滴定方法在分析化学中起着重要的作用，为定量分析提供了 可靠的手段。 总结起来，四大滴定是分析化学中常用的滴定方法。酸碱滴定、氧化 还原滴定、络合滴定和沉淀滴定分别通过酸碱性质、氧化还原性质、络合 反应和沉淀反应进行滴定，它们分别用于测定各种物质的浓度和性质。这 些滴定方法在各个领域的应用广泛，为分析化学研究提供了有力的工具。 四种滴定方法详细介绍 1、直接滴定法 所谓直接滴定法，是用标准溶液直接滴定被测物质的一种方法。凡是能同时满足上述滴定反应条件的化学反应，都可以采用直接滴定法。直接滴定法是滴定分析法中最常用、最基本的滴定方法。例如用HCl滴定NaOH，用K2Cr2O7滴定Fe2+等。 往往有些化学反应不能同时满足滴定分析的滴定反应要求，这时可选用下列几种方法之一进行滴定。 2、返滴定法 当遇到下列几种情况下，不能用直接滴定法。 第一，当试液中被测物质与滴定剂的反应慢，如Al3+与EDTA的反应，被测物质有水解作用时。 第二，用滴定剂直接滴定固体试样时，反应不能立即完成。如HCl滴定固体CaCO3。 第三，某些反应没有合适的指示剂或被测物质对指示剂有封闭作用时，如在酸性溶液中用AgNO3滴定Cl–缺乏合适的指示剂。 对上述这些问题，通常都采用返滴定法。 返滴定法就是先准确地加入一定量过量的标准溶液，使其与试液中的被测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。 例如，对于上述Al3+的滴定，先加入已知过量的EDTA标准溶液，待Al3+与EDTA反应完成后，剩余的EDTA则利用标准Zn2+、Pb2+或Cu2+溶液返滴定；对于固体CaCO3的滴定，先加入已知过量的HCl标准溶液，待反应完成后，可用标准NaOH溶液返滴定剩余的HCl；对于酸性溶液中Cl–的滴定，可先加入已知过量的AgNO3标准溶液使Cl–沉淀完全后，再以三价铁盐作指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag+，出现[Fe(SCN)]2+淡红色即为终点。 3、置换滴定法 对于某些不能直接滴定的物质，也可以使它先与另一种物质起反应，置换出一定量能被滴定的物质来，然后再用适当的滴定剂进行滴定。这种滴定方法称为置换滴定法。例如硫代硫酸钠不能用来直接滴定重铬酸钾和其他强氧化剂，这是因为在酸性溶液中氧化剂可将S2O32–氧化为S4O62–或SO42–等混合物，没有一定的计量关系。但是，硫代硫酸钠却是一种很好的滴定碘的滴定剂。这样一来，如果在酸性重铬酸钾溶液中加入过量的碘化钾，用重铬酸钾置换出一定量的碘，然后用硫代硫酸钠标准溶液直接滴定碘，计量关系便非常好。实际工作中，就是用这种方法以重铬酸钾标定硫代硫酸钠标准溶液浓度的。 4、间接滴定法 有些物质虽然不能与滴定剂直接进行化学反应，但可以通过别的化学反应间接测定。 例如高锰酸钾法测定钙就属于间接滴定法。由于Ca2+在溶液中没有可变价态，所以不能直接用氧化还原法滴定。但若先将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后用H2SO4溶解，再用KmnO4标准溶液滴定与Ca2+结合的C2O42–，便可间接测定钙的含量。 分析化学四大滴定总结 中的滴定法是一种常用的定量化学分析方法，通过滴加已知浓度 溶液到待测溶液中，以达到化学反应的终点，从而确定待测溶液中所 含的物质的含量。在领域中，有四种主要的滴定方法被广泛应用，即 酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定。本文将对这四种滴 定方法进行总结和分析。 酸碱滴定是最常见的滴定方法之一，通过酸碱反应中的酸碱中和 反应来确定酸碱性物质的含量。其中最常用的指示剂是酚酞和溴酚蓝，它们在酸性和碱性环境中呈现不同的颜色。在滴定过程中，使用一定 浓度的酸或碱溶液滴定待测物质，直到指示剂的颜色发生明显变化， 从而确定反应终点，进而计算出待测溶液中酸碱物质的浓度。 氧化还原滴定是通过氧化还原反应中的氧化还原指示剂在滴定过 程中的颜色变化来确定物质的含量。常用的氧化还原指示剂有二硫代 碘酸钠(Na2S2O3)和亚硫酸铁(FeSO4)等。在氧化还原滴定中，当反应 物质的浓度满足化学方程式中的摩尔比例时，氧化还原指示剂的颜色 将发生明显的变化，由此可确定待测溶液中物质的浓度。 络合滴定是一种通过络合反应来确定金属离子或有机物的含量的 方法。常见的络合滴定方法有EDTA滴定和铁指示剂滴定法等。在络合 滴定中，通过滴定剂EDTA与金属离子或有机物形成络合物，并使用金 属指示剂观察络合反应的终点。通过计算滴定剂与样品中物质的摩尔 比例，可以得到物质的浓度。 沉淀滴定是通过沉淀反应来测定溶液中某种离子的含量的方法。 沉淀滴定通常使用沉淀剂，如氯化银(AgCl)和硫酸铅(PbSO4)等。沉淀 滴定的过程中，通过滴定加入一定浓度的沉淀剂溶液到待测溶液中， 并观察滴定终点的显现。通过计算滴定剂与溶液中待测物质的摩尔比例，可以得到待测物质的浓度。 总体来说，滴定法是一种简单、快速、准确的定量分析方法，可 以应用于各种不同的化学体系。然而，在实际应用中，滴定法也存在 一些局限性。例如，滴定法对于有机物的测定不够准确，需要通过其 他方法进行补充。此外，滴定法也对溶液的条件有一定的要求，如pH 值的控制等。因此，在使用滴定法进行定量分析时，需根据具体情况 选择适合的滴定方法和操作技巧。 综上所述，酸碱滴定、氧化还原滴定、络合滴定和沉淀滴定是中 常用的四种滴定方法。每种滴定方法都有其适用范围和特点，需要根 据实际情况进行选择。通过合理的实验设计和正确的操作技巧，滴定 法可以为我们提供准确、可靠的定量分析结果，广泛应用于各个领域。 分析化学中四类滴定方法差异性比较 [摘要]分析化学中的四大滴定方法分别为酸碱滴定法、络合滴定法、氧化还原法、沉淀滴定四大类。通过对四类滴定方法进行学习，对其考察对象、滴定突跃的影响因素、指示剂的作用原理进行比较分析，以期对分析化学中的四大滴定有一个更加深刻的了解。 [关键词]考察对象；滴定突跃的影响因素；指示剂 1考察对象 1.1酸碱滴定 酸碱滴定的根本是酸碱滴定反应。以酸碱平衡理论结合质子平衡建立体系平衡。通过研究溶液的pH的变化以及指示剂的选择来确定酸碱平衡终点。 1.2络合滴定 络合反应又被称为配位滴定。其反应的根本在于络合反应的滴定分析。主要通过研究EDTA与不同的金属离子建立的络合平衡，来研究配体浓度对各级络合物存在形式产生的影响。 1.3氧化还原滴定 氧化还原滴定分析法的基础是氧化还原反应。其实质是研究通过氧化还原反应引起的电极电势的改变。反应通过选择适当的滴定剂 1.4沉淀滴定 以沉淀反应为基础的沉淀滴定分析法通过体系建立的沉淀平衡，研究不同难溶物的溶度积，最终完成对被测物含量的测定。 2影响滴定突跃的因素 通过对四类滴定方法绘制滴定曲线，会发现不同的滴定曲线都存在一个急剧变化的过程，我们将这个急剧变化的过程称作滴定突跃，而其对应的突跃范围是选择指示剂的依据。不同的滴定分析方法中的滴定突跃受到不同因素的影响。 2.1酸碱滴定的影响因素 酸碱滴定中滴定突跃的大小受到溶液浓度与Ka的影响。当反应体系的酸碱浓度增大10倍时，pH变化范围增加约两个单位。而反应体系的Ka越大时，滴定突跃的范围也会相应的增大。 2.2络合滴定的影响因素 在络合滴定分析方法中，对滴定突跃产生影响的因素主要是金属离子浓度、条件稳定常数和滴定体系的酸度。分析EDTA与金属离子的滴定曲线会发现络合滴定的突跃范围与金属离子的浓度成正比，即金属离子浓度越大，络合滴定的突跃范围就越大。而条件稳定常数也与滴定突跃的范围成正比，相应的滴定突跃的范围随着条件稳定常数的增加而增大，另一个影响滴定突跃的重要因素是滴定体系的酸度，其与滴定突跃范围成反比。即随着体系酸度的增加，滴定的突跃 高考化学难点：四大滴定的原理与应用 一、酸碱滴定法 酸碱滴定法是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。可用于测定酸、碱和两性物质。其基本反应为H++ OH-= H2O；也称中和法，是一种利用酸碱反应进行容量分析的方法。用酸作滴定剂可以测定碱，用碱作滴定剂可以测定酸,这是一种用途极为广泛的分析方法。 酸碱滴定法的实际应用：混合碱的测定（双指示剂法） NaOH ,Na2CO3,NaHCO3, 判断由哪两种组成(定性/定量计算)；Na2CO3能否直接滴定,有几个滴定突跃点以HCl为标准溶液，首先使用酚酞作指示剂，变色时，消耗HCl溶液体积V1，再加入甲基橙指示剂, 继续滴定至变色，又消耗 HCl 溶液体积V2, 如图所示： 实验结果与讨论： (1) 当 V1>V2时，混合碱组成：NaOH(V1-V2) , Na2CO3(V2) (2) 当 V1= V2时，混合碱组成：Na2CO3 (3) 当 V1 氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结 姓名：_________________ 学员营队：______________ 学号：_________________ 日期：_________________ 氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结 近段时间我在原有的基础上自学了分析化学中四大滴定法之二，即氧化还原滴定法和配位滴定法，使我对四大滴定法的异同有了一定的了解，也对分析化学有了更深的了解。下面是我对这两种滴定法的所学和总结。 氧化还原滴定法 一、概述 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的容量分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有氧化还原性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。 氧化还原反应要注意选择合适的条件使反应能定量、迅速、完全进行： 1、滴定反应必须按一定的化学反应式定量反应，且反应完全，无副反应； 2、反应速度必须足够快； 3、必须有适当的方法确定化学计量点。 若氧化还原反应的速度极慢，该反应就不能直接用于滴定，那么通常我们会采用以下方法来提高氧化还原反应速度： 1、增大反应物的浓度或减小生成物的浓度； 2、升高温度； 3、加催化剂。 我查阅到氧化还原滴定法根据使用的标准溶液不同可分为高铤酸钾法、重铭酸钾法、碘量法、漠酸钾法等。最常用的也就是高铤酸钾法和碘量法，下面主要介绍这两种方法的原理及其应用。 二、高铤酸钾法 （一）原理和条件 高铤酸钾法是以高铤酸钾作标准溶液在强酸性溶液中直接或间接的测定还原性或氧化性物质的含量的滴定分析方法。在酸性条件下其化学反应式为： Mn04 8H 5e_ Mn2 4H2O。 测定方法有三种：直接滴定法、返滴定法和间接滴定法。一些具有还原性的物 学习情境4 配位滴定法 情境描述 配位滴定法是以配位反应为基础的滴定分析方法，本章主要内容是以EDTA为滴定剂的配位滴定方法。配合物在分析化学中有广泛的应用，在定性分析、光度分析、分离和掩蔽等方面都涉及到配合物的形成，因此需要了解有关的化学平衡问题及其处理方法。配位反应也是路易士酸碱反应，它与酸碱滴定反应有许多相似之处，但更复杂。这是因为在水溶液中配位反应受到各种因素的影响，例如酸度、其它络合剂、共存阳离子等，这些因素直接影响了配位反应的完全程度。为了处理上述因素影响络合平衡的复杂关系，并能进行定量的计算，引入了副反应系数及条件稳定常数的计算公式。这样处理问题的方法使复杂络合平衡关系的计算大为简化，计算的结果与实际的反应情况比较接近。这种简便的处理方法也广泛地应用于涉及复杂平衡的其它体系，因此本章也是分析化学的重要基础之一。本章介绍利用反应系数处理平衡的反复法，在此基础上再介配位滴定的原理极其应用。 提出任务 任务1 EDTA标准滴定溶液的配制与标定 任务工作页 知识构建 资讯工作页 信息工作页 任务1 EDTA标准滴定溶液的配制与标定学时9 序号信息内容 1．1分析化学中常用的配合物 配合物(亦称络合物)，其结构的共同特征是都具有中心体，在中心体周围排列着数目不等的配体。中心体所键合的配位原子数目称为配位数。络合物可以是中性分子，可以是络阳离子，如Co(NH3)62＋，Cu(H2O)42+等，或者是络阴离子，如Fe(CN)63－，CuCl42－等。配合物具有一定的立体构型。 根据配位体可提供的配位原子数目不同，可将其与金属离子形成的配合物分成简单配合物和螯合物两类。 1．简单配合物 ⑴．配合物的定义： 在CuSO4溶液中加少量氨水，生成浅蓝色Cu(OH)2↓，再加入氨水，沉淀溶解变成深蓝色溶液，加入乙醇，降低溶解度，得到深蓝色晶体，该晶体经元素分析，得知含Cu、SO42-、4NH3、H2O；取深蓝色溶液，加BaCl2，生成白色BaSO4↓，说明存在SO42-，加少量NaOH，无Cu(OH)2↓和NH3产生，说明溶液中不存在Cu2+和NH3分子，从而分析其结构为：[Cu(NH3)4]SO4·H2O Cu和NH3之间的加合，既无氧化数的变化，也没有提供单电子配对而形成共价键，不符合经典的化合价理论。这类化合物就是配合物。 ⑵．配合物的组成 1893年，维尔纳(A. Werner)提出配位理论。 ①配合物：由配离子形成的化合物叫做配合物，如K2[HgI4]、[Cu(NH3)4]SO4。 ②配合物的组成：配合物多由内界和外界组成，内界由中心离子和配体构成，外界多为金属阳离子或酸根阴离子 a.配离子：由一个中心元素（离子或原子，如Hg2+和Cu2+）与几个配体（阴离子或分子，如I-和NH3）以配位键相结合而形成的复杂离子（或分子）叫做配离子,如[Cu(NH3)4]2+、[HgI4]2-；可以是阴或阳离子。 b.中心离子：简单阳离子，特别是过渡金属离子，也有金属原子。位于配离子的中心。 c.配位体：位于中心离子周围，可以是中性分子，也可以是负离子。其特点是配位原子含有分析化学滴定方法
分析化学第二章滴定分析
分析化学的四大基础滴定
分析化学四大滴定总结
分析化学沉淀滴定法
四大滴定总结
四大滴定的相同点及不同点
四种滴定方式
分析化学四大滴定总结
四大滴定方法
分析化学四大滴定总结
分析化学中四类滴定方法差异性比较
高考化学难点四大滴定的原理应用
氧化还原滴定法和配位滴定法自学总结
化学分析应用基础 配位滴定
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