Pharmacy Information 药物资讯, 2019, 8(3), 43-48
Published Online May 2019 in Hans. https://www.doczj.com/doc/772822231.html,/journal/pi
https://https://www.doczj.com/doc/772822231.html,/10.12677/pi.2019.83005
Application of Imidazole Ionic Liquids
in Extracting Active Ingredients in
Traditional Chinese Medicine
Yalan Wang1, Suya Gao1,2*, Miaojie Yang1, Tian Cao1, Yuze Mao1, Dali Tao1, Tangna Zhao1, Jiawen Li1,Rui Wang1, Jiaojiao Wang1
1College of Pharmacy, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi
2Institute of Medicine, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi
Received: Mar. 29th, 2019; accepted: Apr. 10th, 2019; published: Apr. 17th, 2019
Abstract
Ionic liquid is new type of green organic solvent. Compared with traditional volatile organic sol-vents, it has many advantages such as good solubility, non-combustible and non-explosive, good controllability, good stability, good safety and environmental protection, and so on. In particular, imidazoles are easy to be synthesized and convenient to be used. In recent years, they have been widely used in chemical industry and medicine. In this paper, the application and advantage of imidazoles ionic liquids are reviewed in extracting effective ingredients from traditional Chinese medicine to provide reference for expanding the application scope of imidazole ionic liquids and optimizing the extraction process of effective components in traditional Chinese medicine.
Keywords
Imidazole Ionic Liquids, Extraction Method, Active Ingredients, Application
咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用
汪亚兰1，高苏亚1,2*，杨妙洁1，曹甜1，毛宇泽1，陶大利1，赵瑭娜1，李佳雯1，王睿1，王皎皎1
1西安医学院药学院，陕西西安
2西安医学院药物研究所，陕西西安
收稿日期：2019年3月29日；录用日期：2019年4月10日；发布日期：2019年4月17日
*通讯作者。
汪亚兰 等
摘
要
离子液体是一种新型的绿色有机溶剂，具有传统溶剂所不及的溶解性好、不易燃易爆、可控性好、稳定性好、安全环保等优点，尤其是咪唑类离子液体易于合成制备，使用方便，近年来在化工、医药等领域应用极为广泛。本文对咪唑类离子液体在中药有效成分的提取中的应用和优势进行简要综述，为拓展咪唑类离子液体的应用范围和中药有效成分的提取工艺优化提供参考。
关键词
咪唑类离子液体，提取方法，有效成分，应用
Copyright ? 2019 by author(s) and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). https://www.doczj.com/doc/772822231.html,/licenses/by/4.0/
1. 引言
离子液体是一种新型的绿色有机溶剂，具有传统溶剂所不及的溶解性好、不易燃易爆、可控性好、稳定性好、安全环保等优点，尤其是咪唑类离子液体易于合成制备，使用方便，近年来在化工、医药等领域应用极为广泛[1] [2]。本文对咪唑类离子液体在中药有效成分的提取中的应用和机理进行简要综述，以期为拓展咪唑类离子液体的应用范围和中药有效成分的提取工艺优化提供参考。
2. 近年来中药有效成分的提取方法
目前，国家已大力推崇中医中药，让中国的传统国医国药走向世界，让中国的中药资源为人类健康与和谐发展发挥强有力的作用。中药有效成分的提取技术作为中药现代化和走出国门的重要一步已日益受到重视。近年来中药有效成分的提取方法有传统的煎煮法、索氏提取法、回流法、超声法、渗漉法、浸渍法，还有新兴的一些萃取技术，如超临界流体萃取(SFE)、微波辅助萃取(MAE)、加速溶剂萃取(AE)、固相萃取(SPE)等[1]。传统的提取技术耗时、繁琐、提取效率较低、选择性较差，而新兴的萃取方法大多设备复杂、使用易挥发的有机溶剂，存在污染较大、运行成本较高且不适宜采用高温萃取等问题。
3. 咪唑类离子液体用于中药提取的优势
咪唑类离子液体是指由咪唑阳离子和卤代或非卤代阴离子两部分组成的离子液体，是一种高粘度、高密度、低熔点的新型有机溶剂[2]。咪唑类离子液体相比较传统的有机溶剂，具有稳定性好、不燃不爆、溶解性好、不挥发、分子可设计性好、可循环利用等优点[3]。利用咪唑类离子液体作为中药有效成分的提取溶剂，可通过分子间的作用力迅速溶解纤维素而破壁，使得要提取的有效成分可穿过细胞壁得到释放溶出。这样，既可节约能源、操作无污染，又可大大提高有效成分的提取效率[4] [5]。
4. 咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用
目前，咪唑类离子液体用于中药有效成分的提取方式主要有超高压辅助提取、微波辅助萃取、超声辅助萃取和双水相萃取等。以超高压、微波、超声、双水相等加以辅助，可快速溶解目标提取物，大大缩减提取时间，节约原材料用量[6] [7] [8]。近年来有较多文献中报道了用上述方法将咪唑类离子液体用Open Access
汪亚兰等
于提取中药有效成分如黄酮类、挥发油、木脂素类、生物碱、有机酸、蒽醌类、皂苷类等[4] [5] [6] [7] [8]。
4.1. 咪唑类离子液体用于中药黄酮类的提取
中药中黄酮类物质是非常重要的活性物质之一，一直很受青睐。邓永利等[9]利用超声辅助咪唑非卤代类离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐提取法研究了半边莲中的6种黄酮类化合物，优化的提取工艺为：料液比1:80，离子液体的浓度为0.6 mol/L，提取时间30 min，室温，提取率为91.8%~102.5%。黄建林等[10]考察了儿茶素在氯化1-丁基-3-甲基咪唑-磷酸氢二钾双水相萃取体系中的稳定性，溶液pH 值、儿茶素含量对儿茶素萃取回收率的影响。结果表明，儿茶素在双水相体系中的紫外光谱与在乙醇中的相同并具有足够的稳定性。Zeng等[11]采用微波辅助溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体提取了三白草、槐花中的芦丁；Wu等[12]采用加压液相辅助氯化1-辛基-3-甲基咪唑离子液体提取了地耳草、桑叶中的芦丁和槲皮素，效果均较好。冯纪南等[13]利用微波辅助溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体提取了臭牡丹中黄酮类化合物，提取工艺为：料液比1:30，离子液体浓度1.0 mol/L，微波功率500 W，提取时间为6 min，黄酮类的提取率为 4.32%。实验表明，将离子液体作为新型的萃取溶剂时，在很大程度上提高了黄酮类化合物的提取效率。张琳等[14]应用溴化1-辛基-3-甲基咪唑和溴化1-丁基-3-甲基咪唑分别与(NH4)2SO4组成的双水相体系，建立了离子液体/盐双水相体系分离纯化银杏黄酮的新方法，探讨了离子液体与盐浓度、体系温度对银杏黄酮萃取效率的影响。
4.2. 咪唑类离子液体用于中药挥发油的提取
挥发油存在于多种天然产物中，具有很强的生物活性。翟玉娟等[15]利用咪唑非卤代类离子液体1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐作为微波吸收介质提取了肉桂中的挥发油，提取时间仅为传统溶剂提取时间的十分之一，大大缩短了实验时间，提高了实验效率。刘辉鸿等[16]以离子液体1-乙基-3-甲基咪唑乙酸盐作为生物催化介质和萃取剂，采用酶解超声辅助技术萃取生姜中的精油。优化结果为：在以15%咪唑离子液体作为萃取剂，酶解液料比为15:1，超声功率为200 W，超声时间20 min，生姜精油的提取率高达1.39%。
4.3. 咪唑类离子液体用于中药木脂素类的提取
中药中有效成分木脂素是酚类化合物，具有利肝、止咳、抗氧化和抗癌等生物活性。王迪等[17]利用超高压辅助溴化-1-十二烷基-3-甲基咪唑离子液体萃取了牛蒡子中牛蒡苷与牛蒡苷元。实验结果表明，压力20 MPa，提取时间2 min，料液比1:20，牛蒡苷与牛蒡苷元的提取率分别为3.72%和0.8%，明显缩短了实验时间。史丽娟等[18]利用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为离子液体超声波辅助的方法提取了杜仲皮中的木脂素。实验条件：料液比1:18，离子液体浓度0.87 mol/L，提取温度54℃，时间30 min，木脂素提取率为11.03%。张继丹等[19]研究了超声辅助离子液体提取五味子木脂素的最佳提取工艺。以5种五味子木脂素含量为指标，分别考察离子液体种类、浓度、料液比、提取温度和超声时间对提取效果的影响，得出最佳提取工艺为：以0.4 mol/L溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体为提取溶剂，料液比1:30，温度30℃，超声提取10 min。并将所得的最佳提取工艺与超声提取法和回流提取法进行了比较，子液体超声提取法简便快速，可用于五味子中木脂素的快速提取。
4.4. 咪唑类离子液体用于中药生物碱类的提取
咪唑类离子液体在生物碱类提取与分析方面应用广泛，其提取机理主要在于：生物碱中氮氧原子之间的相互作用；生物碱芳环与离子液体阳离子之间的π-π相互作用；生物碱的烷基与咪唑基离子的烷基侧链之间的色散相互作用[20]。陈明明等[21]应用超声辅助1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐咪唑非卤代类离
汪亚兰等
子液体提取法来提取黄柏中的总生物碱，甲醇体积分数75%，提取时间40 min，生物碱的提取率为5.35%。
Freire等[21]采用同样的液-液萃取方法，实现对咖啡因和尼古丁两种生物碱的完全提取。刘婷婷等[22]利用微波辅助1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体提取法提取了钩藤中的生物碱成分，离子液体的浓度为0.54 mol/L，料液比1:100，提取时间8 min，四种生物碱的质量分数达到2.52 mg/g。曹玺珉等[23]利用1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐作为离子液体微萃取的方法来分离黄连和黄柏中的三种生物碱，回收率很高。Ma等[24]应用溴化1-丁基-3-甲基咪唑离子液体为提取溶剂，提取喜树中喜树碱和10-羟基喜树碱，通过响应曲面法对实验进行优化，结果显示与传统溶剂提取法相比，喜树碱、羟基喜树碱提取效率分别提高14%和24%。
4.5. 咪唑类离子液体用于中药有机酸类的提取
咪唑类离子液体在中药有机酸分析中主要作为提取溶剂和吸附材料修饰剂。贲永光等[25]利用超声辅助1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体提取了菊花中的绿原酸。结果表明：提取温度30℃，提取时间
30 min，超声功率320 W，液固比30:1 (mL/g)，在此最佳提取条件下绿原酸的提取率为2.92%。Zu等[26]
采用溴化1-辛基-3-甲基咪唑为提取溶剂超声辅助提取了迷迭香中鼠尾草酸和迷迭香酸。通过响应曲面法优化后提取效率有了很大提高。Bi等[27]采用分子印迹技术合成了离子液体修饰的阴离子交换聚合物作为固相微萃取吸附剂，分离海蓬子中的原儿茶酸、阿魏酸和咖啡酸。结果显示，当选用1-烯丙基-3-乙基咪唑溴盐为离子液体，阿魏酸为模板，0.2 mL/mmol正丁醇为致孔剂时，三种酸的回收率均可达到90%以上。
4.6. 咪唑类离子液体用于中药蒽醌类的提取
蒽醌类化合物是中药具有抗炎、清热、利肝、抗癌功效的活性成分[28]，在此类物质的分析中，咪唑类离子液体主要作为提取溶剂使用。田杰等[29]利用分散液相微萃取-高效液相色谱法法测定了中药的6种蒽醌类化合物，应用了3种咪唑非卤代类离子液体。Bi等[30]利用超声辅助1-烷基-3-甲基咪唑氯化物
[C n mim]Cl, n = 2, 4, 6, 8)离子液体，从丹参中成功提取出丹参酮活性成分，结果表明，阳离子上烷基侧链
越长，离子液体与活性成分相互作用越强，提取效率也就越高，最后转化成疏水性1-辛基-3-甲基咪唑六氟硼酸盐而与活性成分实现分离。
4.7. 咪唑类离子液体用于中药皂苷类的提取
李兰杰等[31]利用超声波辅助离子液体1-丁基-3-甲基咪唑溴化盐双水相体系提取三七中5种人参皂苷，离子液体浓度为10%，提取时间20 min，提取温度25℃，人参皂苷的回收率均在92%~110%之间。
Lin等[32]采用超声辅助1-丙基-3-甲基咪唑溴化盐离子液体提取人参中8种人参皂苷Rg1、Re、Rf、Rb1、Rc、Rb、Rb3和Rd。通过对离子液体浓度、种类、固液比等因素进行优化，与传统方法相比，提取效率提高3.16倍，提取时间缩短33%。
4.8. 咪唑类离子液体用于中药其它成分的提取
研究者用咪唑类离子液体提取天然产物中的其它活性物质。陈梅梅等[33]应用1-丁基-3-咪唑氯化盐与K2HPO4双水相提取菜籽粕蛋白，离子液体浓度为350 mg/mL和K2HPO4浓度为150 mg/mL，菜籽蛋白提取率最高可达99%。王伟涛等[34]应用同样的双水相提取木瓜蛋白酶，离子液体和K2HPO4浓度均为
0.3 g/mL，提取温度30℃，目标产物的提取率最高可达91%。冯洪建等[35]应用微波辅助1-丁基-3-甲基
咪唑萃取柠檬皮中的果胶，离子液体浓度1.2 mol/L，料液比1:20，提取温度20℃，微波功率200 W，果胶的提取率为88.5%。李万华[36]考察了溴化-1-乙基-3-甲基咪唑离子液体作为提取溶剂对中草药皂角刺
汪亚兰等
中白桦脂酸衍生物的提取特性，并与乙醇回流提取方式作对比，找到离子液体提取最佳条件为：室温25℃，液固比30:1，提取时间2 h，目标物提取得率为0.105%，明显高于乙醇回流提取方式。
5. 总结与展望
咪唑类离子液体在中药有效成分的提取中已得到广泛的应用，其阴阳离子的可设计性是其应用领域不断扩大的主要优势。但我们应该清楚地认识到，离子液体在医药领域的应用仍处于起步阶段，目前还是大多作为溶剂、药物载体等药用辅料来改善中药提取率、药物的溶解度和生物利用度等，而作为离子液体药物还有待于深入研究。我们期待离子液体药物突破毒性壁垒，其制备工艺和临床应用不断趋于成熟，以改良型药物的姿态立足于医药之林。
基金项目
陕西省大学生创新训练项目(2334, 2017DC-27, 201825025)和西安医学院省级重点学科-药学(1007)及西安医学院药学省级重点学科建设项目(2016YXXK19)资助。
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中药有效成分的提取与分离（讲义） 前言 中药是我国人民数千年来同疾病作斗争的有力武器，是我国医药宝库的重要组成部分。然而中药的化学成分比较复杂，每种中药中都含有多种成分，但并不是每种成分都能起到防治疾病的效果，我们通常将中药含有的成分分为有效成分和无效成分两大类。所谓无效成分是相对有效成分来说的，或者是到目前还没发现它具有显著生物活性。所谓有效成分，即被证明具有医疗效用或生物活性的物质，一般有效成分含量往往很低。我国的天然药物资源十分丰富，为了发现新的活性成分，寻找新的药物，就必须首先从复杂的中草药成分中，提取出有活性的组分。 中药防治疾病的物质基础是其中的有效化学成分，因此，提取、分离和纯化中药中的化学成分，是进一步测定其化学结构、研究其药理作用和毒性的首要条件，也是进行结构改造、化学合成和研究结构一疗效关系的前提，同时，只有搞清楚中药的有效成分才能有效地进行药材的引种栽培、产品的质量控制、工艺改进和稳定性考核，研究药物在体内的代谢和生物利用度，探计和提高中药的临床疗效，从中药成分中发现具有生物活性的先导化合物，进而研制有自主知识产权的创新药物。总而言之，对中药进行化学成分的研究，提取和分离出其有效成分或有效成分群，是一切有关中药研究的关键。 中药活性成分结构类型丰富，理化性质差异较大(有的性质相当不稳定)，因此提取分离的方法也不尽相同。从一个粗提物中要分得纯化合物，常需要经过许多纯化步骤，其过程往往相当烦琐、耗时，且花费很大。因此，正确掌握提取分离的实验操作以及熟悉快速、有效的新的提取分离技术在分离目约化合物中就显得尤为重要。 一、中药有效成分的提取 主要提取方法：经典的溶剂提取法，其次还有水蒸气蒸馏法、升华法、压榨法等。 1.溶剂提取法 1.1原理：溶剂提取法是根据中草药中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对活性成分溶解度大，对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，而将有效成分从药材
咪唑类酸性离子液体催化剂的制备及其表征 【摘要】本文用一步合成法制备了三种咪唑类Br？覫nsted酸性离子液体：[Hmim]CH3COO、[Hmim]H2PO4、[Hmim]C4H7O2，收率分别为85.5%、79.0%、87.0%，并通过FT-IR对三种离子液体进行了表征，对其结构及性质进行了初步的研究。 【关键词】咪唑；酸性离子液体；FT-IR 0 概述 离子液体，是由一系列杂环阳离子和多种阴离子组合而成[1]。在电化学业、重金属离子提取、相转变催化、重合、增溶作用以及在酶反应中做低挥发的有机溶剂等领域有着潜在的商业应用[2]。离子液体虽然为离子组成，但其组成可调变，故称为“设计溶剂”（designed solvents）。采用一步合成法制备离子液体，操作简便，没有副产物，产品易分离，纯化[3-4]。离子液体可用波谱学、物理学方法和电化学等手段对其进行表征。通过IR图谱的分析，可以证实产物（特别是阳离子部分）是否正确[5]。本文合成三种咪唑类离子液体[Hmim]CH3COO、[Hmim]H2PO4、[Hmim]C4H7O2，并采用光谱法对其结构及性质进行了初步的研究。 1 实验部分 1.1 试剂 N-甲基咪唑（wt≥98%，浙江省宁海市凯乐化工公司）、冰醋酸（化学纯，上海凌峰化学试剂有限公司）、磷酸（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）、正丁（分析纯，上海化学试剂有限公司）等。 1.2 离子液体催化剂制备 [Hmim]CH3COO的制备 称量摩尔比为1：1的N-甲基咪唑8.21g和醋酸6.01g于250ml三口烧瓶中，加入少量水作溶剂，旋转搅拌，将温度控制在80℃，反应进行6h，得到淡黄色液体。将得到的淡黄色液体进行减压蒸馏，控制减压蒸馏的真空度为0.07MPa，顶部温度为92℃，蒸馏时间为3h，即得到咪唑醋酸盐离子液体[Hmim]CH3COO。 [Hmim]C4H7O2的制备 称量摩尔比为1：1的N-甲基咪唑8.21g和正丁酸8.82g于250ml三口烧瓶中，加入少量水作溶剂，加热并搅拌，反应温度控制在80℃，反应7h，得到黄色液体。将得到的液体进行减压蒸馏，控制真空度为0.05MPa，顶部温度为75℃
第五章黄酮类化合物 一、选择题 （一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（） A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C 2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（） A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮 D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基 3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（） A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH D. 邻二羟基 E. 单糖 4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（）位置上。 A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团 D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基 5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（） A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基 D. 氧原子 E. 双键 6．下列黄酮中酸性最强的是（） A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮 D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮 7．下列黄酮中水溶性性最大的是（） A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮 D. 查耳酮 E. 花色素 8．下列黄酮中水溶性最小的是（） A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷 D. 异黄酮 E. 花色素 9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（） （1）5，7-二OH黄酮（2）7，4/-二OH黄酮（3）6，4/-二OH黄酮 A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1） D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2） 10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（）
龙源期刊网 https://www.doczj.com/doc/772822231.html, 中药方剂有效成分配伍分析 作者：李红毕静静王琳于晓阳 来源：《中外女性健康研究》2016年第14期 【摘要】目的：分析中药方剂有效成分配伍禁忌和存在的问题，提高用药安全性和准确性。方法：根据中医理论，采用现代技术对中药方剂进行有效成分配伍，阐述中药方剂有效成分配伍的优点和意义。结果：中药方剂有效成分配伍更具针对性，提高用药准确性，但还需要进一步研究和分析中药方剂有效成分配伍。结论：传统中医中药学对于中药方剂有效成分配伍提供了理论支持和理论指导，现代技术对中药方剂有效成分配伍提供了技术支持、研究思路以及配伍方法，方剂有效成分配伍对临床用药具有重要现实意义和指导意义。 【关键词】中药方剂；有效成分；配伍；分析 中药方剂配伍是指两种以上药物的配合适应，方剂配伍运用于治疗中的目的是调和药性，或是为提高治疗效果进行联合用药。中药方剂有效成分配伍是基于配伍基础上形成的更为高级形式的配伍，该方法是以有效成分按照一定比例组合，从总体上实现综合治疗。通过将中药有效成分进行组合可以增强疗效，降低药物毒性。且该方法将药物进行提纯，只提取有效成分，安全性更高，对于病情复杂患者尤其适用，并可进行扩展治疗；中药方剂有效成分配伍也可以用于药物中毒的预防。结合中医理论，采用现代技术分析和研究新的中药方剂有效成分配伍理论，对于提高药物质量和临床疗效具有重要现实意义和理论意义。 1中药方剂有效成分配伍的研究思路和方法 中药方剂有效成分包括活性单体成分和活性组分。方剂有效成分是中药方剂经混合和相互作用后最终形成的对治疗起到主要作用的药物成分。由于中药方剂多由2种以上药物组合而成，其中难以避免含有无作用的成分，甚至含有毒性成分。结合中医药理论，使用现代技术研究中药方剂有效成分配伍，具有准确、实用、安全、高效等优点。配伍时应遵循科学、安全、有效的原则，确保配伍方剂的质量。因此方剂配伍首先要具有针对性，根据具体症状及患者病情进行考虑，结合方剂的特点、配伍的安全性等因素进行配伍。具体的配伍过程要分三个步骤进行，首先要确定方剂中的药材种类、活性成分，才能除去无作用、具有毒性的成分，提高方剂质量。其次，选择适合的配伍方案，找出对患者病情有益、毒性较低、可增强疗效的组合。最后，采用现代科学技术手段，提取中药饮片中的有效成分进行配伍。 2活性单体配伍 2.1把握剂量 配伍时把握准确的剂量是确保用药安全和治疗有效的基础，但中药方剂种类繁多、成分复杂，方剂中有效成分、无作用成分或（与）毒性成分混合；而环境中的湿度、温度等对中药成
离子液体的制备
一．3.1 咪唑类离子液体的制备（制备氧化锆） 3.1.1 溴化1-辛基-3-甲基咪唑（[C8mim]Br）的合成及纯化 这种离子液体的合成反应可表示为： C8H17Br + C4H6N2 → [C8mim]Br 实验步骤：在圆底烧瓶中加入100 g新蒸馏的N-甲基咪唑和300 mL三氯乙烷，在强烈搅拌下，在60℃滴加236 g新蒸馏的正溴辛烷，滴加时间超过2 h，滴加完毕后在83℃下回流约3 h，反应现象是先浑浊后变为橙黄色粘稠的液体，经分液漏斗分离出离子液体, 并用三氯乙烷洗涤数次后, 在65℃真空干燥48 h除去残余的溶剂和水，即可得到最终产品。 3.1.2 1-辛基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[C8mim][BF4]）的合成及纯化 该离子液体的制备反应可表示为： [C8mim]Br + NaBF4 → [C8mim][BF4] + NaBr 实验步骤：将160.6 gNaBF4溶于550 mL水中，再加入202.6 g[C8mim]Br，搅拌48 h，而后用二氯甲烷萃取，有机层多次用水洗涤，直到在被除去的水相中滴加AgNO3溶液没有黄色沉淀出现为止。先蒸去二氯甲烷溶剂，再在65℃真空干燥48 h用以除去残余的溶剂和水。 3.1.3 溴化1-十二烷基-3-甲基咪唑（[C12mim]Br）的合成及纯化 该离子液体的制备反应可表示为： C12H 25Br + C4H6N2 → [C12mim]Br 实验步骤：在圆底烧瓶中，加入75 g新蒸馏的N-甲基咪唑和250 mL三氯乙烷，在强烈搅拌下，在60℃滴加250 mL新蒸馏的正溴十二烷，滴加时间超过2 h，滴加完毕后在83℃再回流3 h，反应现象是先浑浊后变为橙黄色粘稠的液体。然后蒸出溶剂三氯乙烷，得到此离子液体极其粘稠，[C12mim]Br在65℃真空干燥48 h用以除去残余的溶剂和水。
中国科学: 化学 2010年第40卷第8期: 1072 ~ 1079 SCIENTIA SINICA Chimica https://www.doczj.com/doc/772822231.html, https://www.doczj.com/doc/772822231.html, 《中国科学》杂志社SCIENCE CHINA PRESS 论文 1-烷基-3-甲基咪唑溴化盐离子液体的 晶体结构及性能 魏西莲①?, 魏增斌①, 傅式洲①, 刘杰①, 孙德志①, 尹宝霖①, 王大奇①, 王素娜①, 王慧①, 吴明周①, 李干佐②? ①聊城大学化学化工学院, 聊城 252059 ②山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室, 济南 250100 ?通讯作者, E-mail: weixilian@https://www.doczj.com/doc/772822231.html,; coliw@https://www.doczj.com/doc/772822231.html, 收稿日期: 2009-05-17; 接受日期: 2009-08-19 摘要以不同链长溴代烷烃和N-甲基咪唑反应得到1-烷基-3-甲基咪唑溴化盐, 用元素分析和核磁共振对化合物进行了表征. 室温下用溶剂蒸发法得到了单晶, 并用X射线单晶衍射法测定了晶体结构, 该晶体属于三斜晶系, 空间群为P-1. 化合物采用双分子层结构, 水分子参与结构的形成, 整个化合物由交叉的线性烷基链、咪唑头基、溴离子和水分子组成, 溴离子和水分子之间较强的氢键作用在(010)方向上形成了一个无限的O?H···Br氢键链. 用偏光显微镜、差示扫描量热(DSC)技术研究了其液晶行为, 证明其一水合物为近晶相热致液晶. 液晶区域的温度范围较宽说明水分子起到稳定作用. 关键词 离子液体晶体晶体结构 液晶性能 热力学性能 1 引言 近年来, 各类离子液体尤其是由N,N′-二烷基咪唑阳离子与阴离子构成的咪唑类离子液体以其独特的物理化学性质和在众多领域的巨大应用潜能而引起广泛的关注和研究兴趣[1, 2]. 这类长链两亲离子盐不仅具有表面活性, 而且在有机溶剂中也可以形成晶体而被称为离子液体晶体[3]. 作为一类新型材料, 它们的液晶也不同于通常的液晶, 它结合了离子液体和热致液晶的特点, 可作为离子传导材料[4]、有机反应中的定向溶剂[5]、功能纳米材料模板[6]以及有序膜的组成[7]等. 而晶体结构的特性对这些材料的应用是至关重要的, 因此近年来对其结构特征的研究也引起了人们极大的兴趣[8~17]. 国内对此类研究还见未报道. 一些短链的1-烷基-3-甲基咪唑盐的晶体已有部分报道[18~20]. 对于长链的咪唑盐类, Gordon等[21]和Roche等[22]先后报道了[C12-mim][PF6]、[C14-mim][PF6]和[C16-mim][PF6]的晶体结构, Abdallah等[23]测定了季盐离子液晶体的结构数据. 2002年Hardacre等[24]用小角X射线散射(SAXS)和DSC详细探讨了[C n mim]X (n=12~18, X=Cl, Br, OTF, TFI)的液晶行为, 并根据层间距等参数预测出晶体中存在着三维氢键和双层结构模型. 随即在2004年[25]制备出[C18-mim]Cl·H2O和 [C14-dmim]Cl·H2O的晶体, 证实了所预测的结构模型, 并指出由于氯离子和水分子之间形成了较强的氢键而使得长链烷基咪唑氯化盐在常温下是以一水合氯化盐的形式而稳定存在. 2008年Getsis和Mudring[26]考察了[C n mim]Br·H2O (n=12, 14)和无水化合物晶体的热力学及光学特征. 以上研
第五章黄酮类化合物 [学习要求] 掌握1、黄酮类化合物的主要结构类型 2、黄酮类化合物的理化性质和显色反应 3、黄酮类化合物常用的提取和分离方法 4、色谱法和紫外光谱在黄酮类化合物结构鉴定中的应用 熟悉 1、黄酮类化合物苷中常见的单糖、二糖和三糖 2、一些有代表性的黄酮类化合物的生物活性 了解1、氢核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用 2、碳核磁共振在黄酮类化合物结构鉴定中的应用 [重点内容] 1、黄酮类化合物的基本结构类型：黄酮类、黄酮醇类、二氢黄酮类、 二氢黄酮醇类、异黄酮类、二氢异黄酮类、查耳酮类、二氢查耳 酮类、橙酮类、黄烷-3-醇、黄烷-3，4-二醇、花色素类、双苯吡 酮类和高异黄酮类。 2、黄酮类化合物的理化性质：①黄酮类化合物多为结晶性固体，少 数为无定形粉末，具有交叉共轭体系的黄酮类化合物多具有颜色； ②黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态不同而有很大差异， 黄酮、黄酮醇、查耳酮等平面性强的分子，难溶于水，而二氢黄 酮及二氢黄酮醇等，因系非平面性分子，溶解度稍大；③黄酮类 化合物分子中多具有酚羟基，故显酸性；④ -吡喃环上的1-氧原 子具有未共用的电子对，故表现微弱的碱性。 3、黄酮类化合物的显色反应：①还原反应：盐酸-镁粉（或锌粉）反 应为鉴定黄酮类化合物最常用的颜色反应。四氢硼钠（NaBH4） 反应是对二氢黄酮类化合物专属性较高的一种还原剂；②金属盐 类试剂的络合反应：黄酮类化合物分子中常具有3-羟基4-羰基、 5-羟基4-羰基和邻二酚羟基的结构单元，故常可与铝盐、铅盐、 锆盐、镁盐等试剂反应，生成有色络合物；③硼酸显色反应：黄 酮类化合物分子中当具有3-羟基4-羰基和5-羟基4-羰基结构时，
咪唑离子液体 离子液体是由阴阳离子组成，其中阳离子有几种类型，主要部分是咪唑环的则称为咪唑类离子液体，如图为1，3-二甲基咪唑阳离子，侧链可以是不同碳链的，也可以是1，2，3三取代的，这些阳离子组成的离子液体都称为咪唑类离子液体 根据离子液体的酸碱性可把离子液体分为Lewis酸性、Lewis碱性、Br?nsted酸性、Br?nsted 碱性和中性离子液体。广义的酸性离子液体就是指可以提供质子或者得到电子的离子液体 反应类型 1934年,英国曼彻斯特Bragg研究小组的年轻物理学者J. F. Keggin在实验室中合成出H3 PW12O40 ·5H2O,他把该物质粉末的X射线衍射实验的结果与计算值进行比较,提出了具有划时代意义的Keggin结构模型(1: 12系列A型) 。40年后,即1974年,再次测定证明Keggin结构是正确的。1953年,Dawson首次用X射线衍射法测定了K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O的结构,结果表明其为三斜晶系。Strandbery在对Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O的结构进行测定后指出: Na6 [ P2Mo18O60 ] ·24H2O和K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O具有相同的结构构型。此后一些有关2: 1868系列杂多化合物的结构相继被测定出来,它们都具有与K6 [ P2W18O60 ] ·14H2O相类似的骨架。后人为纪念Dawson,称2: 18系列杂多化合物为Dawson结构杂多化合物。早在1937年, J. A.Anderson就已经推测出1: 6型杂多化合物的结构,如: [ IMo6O24 ]6 - ,其中 I( Ⅶ) :Mo = 1: 6,但直到1974年才被最终确定下来,故称1: 6系列杂多化合物为Anderson结构杂多化合物,但第一个真正的Anderson结构化合物被认为是1948 年Evans报[ FeMo6O24 ]6 - 。1953 年,Wangh首次合成了(NH4 ) 6 [XMo9O12 ] (X =Ni4 + ,Mn4 + ) ; 1960年B rown. D. H 报道了1: 9BeW9的合成;上世纪70年代以后,相继合成了以P、Si、As为杂原子的钼的杂多化合物和以P、Si、As、Ge、Sb为杂原子的钨的杂多化合物,后人称此类化合物为Wangh结构( 1: 9系列)杂多化合物。此外还有Silverton (1: 12系列B型)结构,它们与Keggin、Dawson、Anderson以及同多酸的Lindqvist结构(M6O19结构)一起被称为多酸的6种基本结构[ 2 ] 。由于多酸化合物中原子数目较多,结构复杂,传统的描述方法是把它们的结构看成是以金 属为中心的MOn多面体通过共有角氧和边氧形成的组合。由于受测试手段的限制,到1971年,能够进行结构解析的多酸晶体只有14种(其中单晶12种) 。从20世纪80年代开始,随着四圆X射线衍射仪的普及,迄今已确定了100多种多酸结构,其中Keggin结构和Dawson结构是两种常见的基本结构[ 4 ] 。 (1) Keggin结构(1: 12系列A型)具有Keggin结构的杂多阴离子结构通式为[ XM12 O40 ]n - (X = P、Si、Ge、As等,M =Mo、W) 。四面体的XO4位于分子结构的中心,相互共用角氧和边氧的12 个八面体MO6包围着XO4。Keggin结构杂多阴离子共有α、β、γ、δ和ε型5种异构体(2) Dawson结构(2: 18系列)
Pharmacy Information 药物资讯, 2019, 8(3), 43-48 Published Online May 2019 in Hans. https://www.doczj.com/doc/772822231.html,/journal/pi https://https://www.doczj.com/doc/772822231.html,/10.12677/pi.2019.83005 Application of Imidazole Ionic Liquids in Extracting Active Ingredients in Traditional Chinese Medicine Yalan Wang1, Suya Gao1,2*, Miaojie Yang1, Tian Cao1, Yuze Mao1, Dali Tao1, Tangna Zhao1, Jiawen Li1,Rui Wang1, Jiaojiao Wang1 1College of Pharmacy, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi 2Institute of Medicine, Xi’an Medical University, Xi’an Shaanxi Received: Mar. 29th, 2019; accepted: Apr. 10th, 2019; published: Apr. 17th, 2019 Abstract Ionic liquid is new type of green organic solvent. Compared with traditional volatile organic sol-vents, it has many advantages such as good solubility, non-combustible and non-explosive, good controllability, good stability, good safety and environmental protection, and so on. In particular, imidazoles are easy to be synthesized and convenient to be used. In recent years, they have been widely used in chemical industry and medicine. In this paper, the application and advantage of imidazoles ionic liquids are reviewed in extracting effective ingredients from traditional Chinese medicine to provide reference for expanding the application scope of imidazole ionic liquids and optimizing the extraction process of effective components in traditional Chinese medicine. Keywords Imidazole Ionic Liquids, Extraction Method, Active Ingredients, Application 咪唑类离子液体在中药有效成分提取中的应用 汪亚兰1，高苏亚1,2*，杨妙洁1，曹甜1，毛宇泽1，陶大利1，赵瑭娜1，李佳雯1，王睿1，王皎皎1 1西安医学院药学院，陕西西安 2西安医学院药物研究所，陕西西安 收稿日期：2019年3月29日；录用日期：2019年4月10日；发布日期：2019年4月17日 *通讯作者。
黄酮类 来源：互联网作者：未知发布时间：2006-11-01 （一）结构类型 黄酮类化合物 (flavonoids) 是一类存在于自然界的、具有 2- 苯基色原酮 (flavone) 结构的化合物。它们分子中有一个酮式羰基，第一位上的氧原子具碱性，能与强酸形成钅羊盐，其羟基衍生物多具黄色，故又称黄碱素或黄酮。由黄酮类化合物与糖结合的苷叫做黄酮苷 (flavonoid glycosides) 。目前黄酮类化合物已远远超出这个范围，即凡具有 C 6 -C 3 -C 6 基本骨架的一类化合物被广义的称为黄酮类化合物。分子结构中常有 -OH 与 -OCH 3 等取代基。 色原酮 2- 苯基色原酮 C 6 -C 3 -C 6 根据基本结构，黄酮类化合物主要分为黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇、异黄酮、二氢异黄酮、查耳酮、橙酮、花色素、黄烷及双黄酮类化合物。黄酮类成分的结构类型见表 3-3 。 表 3-3 黄酮类化合物的结构类型 名称基本结构代表化合物黄酮 (flavone) 黄芩素 (baicalein) ，汉黄芩素 (wogoin) ，黄芩苷 (baicalin) 黄酮醇 (flavonol) 槲皮素 (quercetin) ，芦丁 (rutin) ，金丝桃苷 ( hyperoside) 二氢黄酮 (dihydroflavone) 陈皮素 (hesperetin) ，甘草苷 (liquiritin)
二氢黄酮醇 (dihydroflavonol) 水飞蓟素 (silybin) ，异水飞蓟 素 (silydianin) 异黄酮 (isoflavone) 大豆素 (daidzein) ，葛根素 (purerarin) 二氢异黄酮 (dihydroisoflavone) 鱼藤酮 (rotenone) 查耳酮 (chalcone) 异甘草素 (isoliquiritigenin) ， 补骨脂乙素 (corylifolinin) 橙酮 (aurones) 金鱼草素 (aureusidin) 黄烷 (flavanes) 儿茶素 (catchin)
（一）A型题 1.分析中药制剂中生物碱成分常用于纯化样品的担体是（） A.中性氧化铝 B.凝胶 C.硅胶 D.聚酰胺 E.硅藻土 2.用薄层色谱法鉴别生物碱成分常在碱性条件下使用的单体式（） A.三氧化二铝 B.纤维素 C.硅藻土 D.硅胶 E.聚酰胺 3.薄层色谱法鉴别麻黄碱时常用的显色剂是（） A.10%硫酸-乙醇溶液 B.茚三酮试剂 C.硫酸钠试剂 D.硫酸铜试剂 E.改良碘化铋钾试剂 4.可用于中药制剂中总生物碱的含量测定方法是（） A.反相高效液相色潽法 B.薄层色谱法 C.气象色谱法 D.正相高效液相色谱法 E.分光光度法 5.不宜采用直接称重法进行含量测定的生物碱类型是（） A.强碱性生物碱 B.若碱性生物碱 C.挥发性生物碱 D.亲脂性生物碱 E.亲水性生物碱 6.生物碱成分采用非水溶液酸碱滴定法进行含量测定主要依据是（） A.生物碱在水中的溶解度 B.生物碱在醇中的溶解度 C.生物碱在低极性有机溶剂中的溶解度 D.生物碱在酸中的溶解度 E.生物碱PKa的大小 7.使生物碱雷氏盐溶液呈现吸收特征的是（）
A.生物碱盐阳离子 B.雷氏盐部分 C.生物碱与雷氏盐生成的络合物 D.丙酮 E.甲醇 8.生物碱雷氏盐比色法溶解沉淀的溶液时（） A.酸水液 B.碱水液 C.丙酮 D.氯仿 E.正丁醇 9.含有下列药材的中药制剂可用异羟肟酸铁比色法测定总生物碱含量的是（） A.黄连 B.麻黄 C.防己 D.附子 E.黄柏 10.雷氏盐（以丙酮为溶剂）比色法的测定波长是（） A.360nm B.525nm C.427nm D.412nm E.600nm 11.苦味酸盐比色法的测定波长是（） A.360nm B.525nm C.427nm D.412nm E.600nm 12.酸性染料比色法影响生物碱及染料存在状态的是（） A.溶剂的极性 B.反应的温度 C.溶剂的PH D.反应的时间 E.有机相中的含水量 13.酸性染料比色法溶剂介质PH的选择是根据（） A.有色配合物（离子对）的稳定性 B.染料的性质
黄酮类化合物生物活性的研究进展 王 慧 （山东博士伦福瑞达制药有限公司，山东 济南 250101） 摘 要：黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一类多酚化合物，有许多潜在的药用价值。现就黄酮类化合物抗肿瘤、抗心血管疾病、抗氧化抗衰老、抗菌抗病毒、免疫调节等作用的研究进展作一综述，以期为开发利用该类药物提供参考。关键词：黄酮类化合物；生物活性；综述文献 中图分类号：R282.71 文献标识码：A 文章编号：1672-979X （2010）09-0347-04 收稿日期：2010-05-31 作者简介: 王慧（1974-），女，山东临沭人，主管药师，从事质量控制工作 E-mail : wanghui0602@https://www.doczj.com/doc/772822231.html, Progress in Bioactivity of Flavonoids WANG Hui (Shandong Bausch & Lomb Freda Phar. Co., Ltd., Jinan 250101, China ) Abstract: Flavonoids are polyphenols widely found in nature and they have many potential medicinal values. This paper reviews the progress in anti-tumor, anti-cardiovascular disease, anti-oxidation and anti-aging, antibacterial and antivirus, immunological regulation of flavonoids, which can provide the references for the development and utilization of flavonoids. Key Words: flavonoids; bioactivity; review 黄酮类化合物是一类低分子植物成分，具有C6-C3-C6 基本构型，为植物体多酚类代谢物。主要分为黄酮及黄酮醇类、二氢黄酮及二氢黄酮醇类、黄烷醇类、异黄酮及二氢异黄酮类、双黄酮类，以及查尔酮、花色苷等[1]。黄酮类化合物独特的化学结构使其对哺乳动物和其它类型的细胞有重要的生物活性。黄酮类化合物有高度的化学反应性，例如清除生物体内的自由基；又有抑制酶活性、抗肿瘤、抗菌、抗病毒、抗炎症、抗过敏、抗衰老、抗心血管疾病糖尿病并发症等药理作用，且无毒无害。黄酮类化合物还是茶及黄芩、银杏、沙棘等众多中草药的活性成分。因此受到广泛关注，研究进展很快。1 黄酮类化合物的理化性质 黄酮类化合物多为晶体且有颜色，少数如黄酮苷类为无定形粉末，除二氢黄酮、二氢黄酮醇、黄烷及黄烷醇有旋光性外，余者则无。黄酮类化合物的溶解度因结构及存在状态（苷或苷元、单糖苷、双糖苷或三糖苷）不同而有差异，一般游离态苷元难溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有机溶剂。其中，黄酮、黄酮醇、查儿酮等平面型分子因堆砌较紧密，分子间引力较大，故更难溶于水；而二氢黄酮及二氢黄酮醇等系非平面型分子，排列不紧密，分子间引力较小，有利于水分子进入，水溶解度稍大[2]。 2 黄酮类化合物的生物活性2.1 抗肿瘤活性 黄酮类对多种肿瘤细胞有明显的抑制作用，主要表现在抑制细胞增殖、诱导细胞凋亡、干预信号转导、影响细胞 [11] Denyer S P, Baird R M. Guide to microbiological control in pharmaceuticals and medical devices[M].2nd ed. Boca Raton: CRC Press, 2006: 325-326. [12] Mao k, Masafumi U, Takeshi K, et al Evaluation of acute corneal barrier change induced by topically applied preservatives using corneal transepithelial electric resistance in vivo [J].Cornea , 2010, 29(1): 80-85. [13] Noecker R. Effects of common ophthalmic preservatives on ocular health[J]. Adv Ther , 2001, 18: 205-215. [14] Kostenbauder H B. Physical factors influencing the activity of antimicrobial agents// Block S S. Disinfection, Sterilization and Preservation[M]. 3rd ed. PhiladelpHia: Lea and Febiger, 1983: 811-828. [15] Berry H, Michaels I. The evaluation of the bactericidal activity of ethylene glycol and some of its monoalkyl ethers against Bacterium coli [J]. J Pharm Pharmacol , 1950, 2: 243-249.
咪唑类离子液体分析测试方法汇总 (1)反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物姜晓辉,孙学文,赵锁奇,等. 反相高效液相色谱法测定离子液体及其中的高沸点有机物[J]. 分析测试技术与仪器,2006,12(4):195-198 摘要: 建立了反相键合相液相色谱分析离子液体咪唑类离子液体[bmim]PF6、[bmim]BF4、吡啶类离子液体[bupy]BF4的纯度及其中高沸点有机物的方法.以缓冲溶液控制流动相pH值,显著改善了峰形.保留时间定性,外标法定量. 关键词: 离子液体;高沸点有机物;高效液相色谱法 离子液体[1]也称室温融盐,是近年来新兴的溶剂.一些有关离子液体相平衡的基础数据[2~4],主要是通过紫外分光光度法[5]和折射率法测得的[6],这两种方法各有一定的局限性.另外,如何测定离子液体的纯度,目前也尚无简便可靠的方法.本文建立了在离子液体与杂质,高沸点有机物与离子液体完全分离的情况下测定离子液体及其中的高沸点有机物含量的高效液相色谱分析方法,比现有的两种方法具有更高的准确度,更短的分析时间. 参考文献: [1] Welton T. Room-temperature ionic liquids: solvents for synthesis and catalysis[J]. Chem Rev, 1999, 99:2 071-2 083. [2] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J,etal. Green processing using ionic liquids and CO2[J]. Nature(London), 1999, 399: 28-29. [3] Huddleston J G, Willauer H D, Swatloski R P,et al. Room temperature ionic liquids as novel media for 'clean' liquid2liquid extraction[J]. Chem Commun,1998, (16): 1 765-1 766. [4] Blanchard L A, Hancu D, Beckman E J,etal. Green processing using ionic liquids and CO2[J]. Nature(London), 1999, 399: 28-29. [5] Lynnette A Blanchard, Joan F Brennecke. Recovery of organic products from ionic liquids using supercritical carbon dioxide[J]. Ind Eng Chem Res,2001; 30: 287-437. [6] 叶天旭,张予辉,刘金河,等.烷基咪唑氟硼酸盐离子液体的合成与溶剂性质研究[J].石油大学学报(自然科学版), 2004,28(4):105-107. (2)反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量 薛洪宝,马春辉,刘庆彬,等. 反相高效液相色谱法直接测定离子液体中咪唑杂质含量[J]广东化工,2006,33(12): 83-85 [摘要]研究了高效液相色谱法测定离子液体中的杂质（4-甲基咪唑）含量的测定方法。在不同色谱条件下，分离效果不同。在Allsphere ODS C18色谱柱上，以水-甲醇为流动相，两者流速比为水∶甲醇= 1∶9，流速为 1.0 mL/min，在215 nm 处进行紫外检测，离子液体能与4-甲基咪唑很好的分离。另外，在Hypersil BDS C18色谱柱上用类似的条件分离效果也较好。采用该法的线性范围，检出限分析考察，结果表明，其灵敏度高、定量准确、重现性好，适合于离子液中4-甲基咪唑这种杂质含量的测定。 [关键词]反相高效液相色谱法；离子液体；4-甲基咪唑 离子液体作为一种可代替挥发性有机溶剂[1-5]的绿色溶剂，已广泛应用于萃取分离过程，有机合成，化工及催化反应。离子液体有以下特点：热稳定性好，温度范围宽；对无机物、
咪唑类离子液体的合成、溶解性及其应用研究 离子液体是由正负离子组成的室温下为液体的盐,具有不挥发性,不易燃,高沸点,可循环性和化学稳定性等优点,广泛应用在有机合成、电化学、高分子科学、纳米材料合成以及分析领域。本文主要做了离子液体在天然高分子材料和无机材料中的应用研究。主要研究工作如下:1.合成了三种离子液体,考察了反应温度、反应时间等条件对离子液体转化率的影响,并用FT-IR、1H-NMR分析了离子液体的化学结构。随着一定范围内温度的升高和反应时间的延长,转化率增加,最高可达90%左右;要得到颜色较浅的离子液体,反应初期须保持较低的温度并慢慢升温。2.对比研究了三种离子液体对棉纤维素的溶解能力,并用FT-IR、SEM和XRD研究了溶解前和再生后纤维素的化学结构、形貌及晶体结构的变化。三种离子液体中,[C_2OC_1-EIM]Cl对棉纤维素的溶解性最好。在溶解过程中,随着温度的升高,纤维素在离子液体中的溶解度增加,但聚合度下降,特别是在[Cl-C_2OC_2-EIM]Cl中溶解时,纤维素的聚合度下降最严重。含羧基的离子液体会由于分子间氢键的缔合作用降低其对纤维素的溶解性。侧基较大的离子液体对纤维素的溶解性也较差。3.利用离子液体液化杉木粉,并利用液化产物改性酚醛树脂胶粘剂,研究了液化产物对胶粘剂性能产生的影响。液化反应的残渣率受到液化温度、时间、液比和离子液体种类等因素的影响;所得改性酚醛树脂胶黏剂的游离醛含量降低,剪切拉伸性能方面也优于未改性的酚醛树脂,离子液体的引入在粘结性能方面起到了重要的作用。4.以离子液体作为插层剂制备有机蒙脱土,研究其层间距的变化和影响因素。利用离子液体插层钠基蒙脱土,增大了蒙脱土的层间距,层间距与离子液体阳离子的结构与大小有关,且离子液体可与钠基蒙脱土直接发生离子交换反应;以离子液体为模板,正硅酸乙酯为硅源,制备纳米SiO_2粒子,研究离子液体与二氧化硅的相互作用,以及煅烧温度对SiO_2晶型的影响。离子液体负载二氧化硅前驱体中,离子液体与二氧化硅之间不存在化学反应,只是相互之间的物理作用;所得纳米二氧化硅材料在1200℃煅烧初步表现为部分晶态,1500℃煅烧下已完全为晶态物质,离子液体的加入减缓了SiO_2晶型的转变。 【关键词相关文档搜索】：材料学; 离子液体; 纤维素; 杉木粉; 酚醛树脂胶粘剂; 纳米二氧化硅
中药有效成分的提取方法包括： 1.溶剂提取法：选择一个适当的溶剂将中药里面的有效成分提取出来。 （1）常用提取溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇、丙酮、乙醇、甲醇、水。（极性小→极性大） （2）提取溶剂的特殊性质：石油醚：是混合型的物质；氯仿：比重大于水；乙醚：沸点很低；正丁醇：沸点大于水。 ①亲脂型溶剂与亲水型溶剂：石油醚、正己烷、环己烷、苯、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇与水混合之后会分层，称为亲脂型溶剂；丙酮、乙醇、甲醇与水混合之后不分层，称为亲水型溶剂。 ②不同溶剂的符号 （3）选择溶剂：不同成分因为分子结构的差异，所表现出的极性不一样，在提取不同级性成分的时候，对溶剂的要求也不一样。 1）物质极性大小原则： ①含C越多，极性越小；含O越多，极性越大。 ②在含O的化合物中，极性的大小与含O的官能团有关：含O官能团所表现出的极性越大，此化合物的极性越大。 ③与存在状态有关：游离型极性小；解离型（结合型）极性大。 2）选择溶剂原则：相似相溶医学教|育网搜集整理。 （4）提取方法： 1）浸渍法：不用加热，适用于热不稳定化学成分，或含有大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的成分提取。缺点：效率低、时间长。 2）渗漉法：不用加热，缺点：溶剂消耗量大、时间长 3）煎煮法：使用溶剂为水，适用于热稳定的药材的提取。缺点：不是用于含有挥发性或淀粉较多的成分的提取；不能使用有机溶剂提取。 4）回流提取法与连续回流提取法：使用溶剂为有机溶剂。 回流提取法有机溶剂消耗量大；连续回流提取法溶剂消耗量少，节省了溶剂，缺点：加热时间长，对热不稳定的成分在使用此法时要十分小心。 5）超声波提取法：提取效率高；对有效成分结构破坏比较小。 6）超临界流体萃取法：CO2萃取。特点： ①不残留有机溶剂，萃取速度快、收率高，工艺流程简单、操作方便。 ②无传统溶剂法提取的易燃易爆危险；减少环境污染，无公害；产品是纯天然的。 ③因萃取温度低，适用于对热不稳定物质的提取。 ④萃取介质的溶解特性容易改变，在一定温度下只需改变其压力。 ⑤可加入夹带剂，改变萃取介质的极性来提取极性物质。 ⑥适于极性较大和分子量较大物质的萃取。 ⑦萃取介质可以循环利用，成本低。 ⑧可与其他色谱技术连用及IR、MS联用，高效快速的分析中药及其制剂中的有效成分。 2.非溶剂提取法 （1）水蒸气提取法：适用于具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取。 （2）升华法：具有升华性质的成分提取。 提取方法：溶剂法、水蒸气蒸馏法、升华法。溶剂法最为常用。
离子液体概述及其应用前言：离子液体是仅由阴阳两种离子组成的有机液体，也称之为低温下的熔盐。离子液体具有低蒸汽压，良好的离子导电导热性，液体状态温度范围广和可设计性等优点。离子液体所具备的这些其他液体无法比拟的性质，给大部分传统化工反应提供了新的思路，特别是在绿色化学设计中的应用。本文首先阐述了离子液体的基础知识，而后着重讨论了离子液体在催化及有机合成领域，摩擦领域，生物医药领域中的应用。 主题： 一离子液体概述 1.1离子液体的发展及性质 20世纪时“离子液体”（IL）仅仅是表示熔融盐或溶盐的一个术语，比如高温盐。现在，术语IL大部分广泛的用在表示在液态或接近室温条件下存在的熔盐。早在1914年，Walden[1]合成出乙基硝酸铵，熔点为12℃，但当时这一发现并未引起关注。20世纪40年代，Hurley等人报道了第一个氯铝酸盐离子液体系AlCl3-[EPy]Br。此后对这一氯铝酸盐离子液体系进行了不断的扩充，包括各种基团修饰，如N-烷基吡啶，1,3-二烷基咪唑等，另外研究了此类离子液体系在电化学，有机合成以及催化领域的应用并有很好的效果[2]。但是由于此类离子液体共同的缺点就是遇水反应生成腐蚀性的HCl，对水和空气敏感，从而限制了他们的应用。所以直到1992年，Wilkes[3]领导的小组合成了一系列由咪唑阳离子与 BF， 4
-6PF 阴离子构成的对水和空气都很稳定的离子液体。此后在全世界范 围内形成了研究离子液体的热潮。这是由于ILs 存在很多优异而特殊的性质。（1）液体状态温度范围广，300℃；（2）蒸汽压低，不易挥发；（3）对有机物，无机物都有很好的溶解性，是许多化学反应能够在均相中完成；（4）密度大，与许多溶剂不溶，当用另一溶剂萃取产物时，通过重力作用，可实现溶剂与产物的分离；（5）较大的可调控性；（6）作为电解质具有较大的电化学窗口，良好的导电性，热稳定性。这些特殊的物理化学性质可以产生许多新应用，同时也会提高现有的科技水平。到目前为止，已经合成并报道了大量的ILs ，图1显示了典型的阳离子结构，阴离子结构和侧基链[4]。我们可以通过选择合适的离子组成从而实现ILs 物理化学性质的设计。比如说咪唑阳离子（1-丁基-3-甲基咪唑阳离子）和-4BF 或-4AlCl 组合，生成的离子液 体是亲水性的，而同样的阳离子和-6PF 或-2NTf 产生的是强憎水性的离 子液体。目前研究较多的是咪唑阳离子和吡啶阳离子与含氟阴离子构成的离子液体。