碳酸二甲酯(简称DMC)是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品。
由于其分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多种官能团，因而具有良好的反应活性；另外，1992年DMC在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登记，属于无毒或微毒化工产品。
因此，一方面DMC有望在诸多领域全面替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；另一方面，以DMC为原料可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用；第三，其非反应性用途如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或即将实用化。
所以，DMC被誉为21世纪有机合成的一个“新基块”，其发展将对我国的煤化工、甲醇化工、C1化工起到巨大的推动作用。
1 DMC的性质DMC结构式(CH3O)2CO，分子量为
90.08，相对密度
1.070，折射率
1.3697；熔点4℃，沸点
90.1℃。
在常温下为无色液体，具有可燃性，微溶于水但能与水形成共沸物，可与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶；对金属无腐蚀性，可用铁筒盛装贮存；微毒(LD50＝6400~12900mg/kg，而甲醇的LD50＝3000mg/kg)。
由于DMC的化学性质非常活泼，可与醇、酚、胺、肼、酯等发生化学反应，故可衍生出一系列重要化工产品；其化学反应的副产物主要为甲醇和CO
2。
与光气、DMS等的反应副产物盐酸、硫酸盐或氯化物相比，危害相对较小。
2 DMC合成技术评述DMC合成方法可分为三大类：
光气法、甲醇氧化羰基化法、酯交换法。
后两法将成为未来DMC的主要生产方法。
2.1光气法
2.1.1光气甲醇法是最早的DMC合成方法，反应分两步进行，氯甲酸甲酯为中间产物。
COCl2十CH3OH→ClCOOCH3十HClCOOCH3十CH3OH→(CH3O)2CO十HCl总反应：
COCl2十2CH3OH→(CH3O)2CO十2HCl原料剧毒，产品含氯，且副产大量HCl，属于淘汰型工艺。
一般只有生产光气的企业就近生产DMC，且须采取周密安全措施。
2.
1.2光气醇钠法光气和甲醇钠直接反应合成DMC，是光气甲醇法的改进。
COCl2十2CH3ONa→(CH3O)2CO十2NaCl
2.2甲醇氧化羰基化法2CH3OH十CO十1/2O2→(CH3O)2CO十H2O该法以CH3OH、CO和O2为原料，原料价廉易得，投资少，成本低且理论上甲醇全部转化为DMC，无其他有机物生成，受到工业界极大重视，被认为是DMC最有前途的生产方法，也是各大工业国家重点研究、开发的技术路线。
2.
2.1 ENI液相氧化羰基化法2CH3OH十1/2O2十2CuCl→2Cu(OCH3)Cl十
H2OCO十2Cu(OCH3)Cl→(CH3O)2CO十2CuCl总反应：
2CH3OH十1/2O2十CO→(CH3O)2CO十H2O以氯化亚铜为催化剂，反应在两台串联的带搅拌的反应器中分两步进行。
甲醇既为反应物又为溶剂。
反应温度120~130℃，压力
2.0~
3.0MPa。
典型工艺流程包括氧化羰基化工段及DMC分离回收工段。
采用氯苯作萃取剂分离DMC与甲醇的混合物。
该技术系意大利UgoRomano等人在长期研究羰基化基础上于1979年开发成功；1983年由意大利EnichemSynthesis公司首次在Ravenna实现工业化。
初始装置规模5500吨/年，1988年扩大到8800吨/年，1993年进一步扩大到12000吨/年。
日本Dacail公司投资25亿日元，1988年在姬路市也采用此技术建成了6000吨/年工业化装置。
ENI液相法单程收率32%，选择性按甲醇计近100%。
不足之一是选择性按CO计不稳定(最高时
92.3%，最低时仅60%)，主要原因是带搅拌的釜式反应器造成CO对DMC 选择性为时间减函数；不足之二是腐蚀性大，催化剂寿命短。
除ENI外，世界上其他几大化学公司如ICI、Texaco、Dow化学公司等也竞相开发此技术。
国内，原化工部西南化工研究院80年代中期也进行了液相法甲醇氧化羰基化技术的研究开发，并取得阶段性成果；1994年后又开始试验及工业放大工作，预计中试及工业化进程不会太远。
华中理工大学和原湖北利川市化肥厂联合开发的甲醇液相氧化羰基化合成DMC技术，采用氯化亚铜复合催化剂及管式反应器循环工艺，在生产操作中省去了ENI工艺的闪蒸、过滤、甲醇反冲和打浆等复杂的催化剂加入与分离工序。
100吨/年工业试验装置已运行近1年。
2.
2.2 Dow气相氧化羰基化法美国Dow化学公司1986年开发了甲醇气相氧化羰基化法技术。
该技术采用浸渍过氯化甲氧基酮/吡啶络合物的活性炭作催化剂，并加入氯化钾等助催化剂；含甲醇、CO和O2的气态物流在通过装填该催化剂的固定床反应器时合成DMC。
反应条件100~150℃，压力2MPa。
气相法避免了催化剂对设备的腐蚀且具有催化剂易再生等特点；另外，由于采用固定床反应器，在大型装置上采用该技术有明显优势。
2.
2.3 UBE低压气相法日本宇部兴产公司在开发羰基合成草酸及草酸二甲酯基础上，通过改进催化剂开发成功此DMC合成技术。
2CH3OH十1/2O2十2NO→2CH3ONO十H2OCO十2CH3ONO→(CH3O)2CO十2NO总反应：
2CH3OH十CO十1/2O2→(CH3O)2CO十H2O以钯为催化剂，以亚硝酸甲酯为反应中间体，反应分两步进行。
反应温度110~130℃，压力
0.2~
0.5MPa。
工艺流程分为合成、分离精制、亚硝酸甲酯制备等工序。
采用自己研究开发的一种分离体系，产品纯度可达99%以上。
选择性按CO计为96%，另有3%为草酸二甲酯，其余为甲酸甲酯。
1992年建成3000吨/年工业化装置，并曾拟建3万~5万吨/年大型装置。
该工艺具有如下优点：
(1)与液相法比，采用固定床反应器，不需分离生成物和催化剂的装置，设备投资降低。
(2)使用亚硝酸甲酯合成DMC，反应在无水条件下进行，催化剂寿命增加。
(3)合成所需加入的氧气在亚硝酸甲酯再生器中反应，DMC合成器中不加入氧，所以CO2等副产物少；非氧气气氛使得爆炸危险性较小。
该工艺的一个缺点是生成亚硝酸甲酯的反应是快速强放热反应，反应物的3个组分易发生爆炸，且引入了有毒的NO，但总体说来，该技术有望成为合成DMC的主要工业生产方法。
2.
2.4我国气相法的研究与开发天津大学一碳化工国家重点实验室在进行CO 气相合成草酸酯的工程开发同时，一直进行CO气相合成DMC研究开发工作，在负载型催化剂及钯系催化剂方面做了较多工作。
浙江大学和中科院福州物质结构所进行了用亚硝酸甲酯作循环剂，Pd/O作催化剂(添加助催化剂)，由甲醇、CO、O2在常压和70~120℃条件下合成DMC 的研究开发。
华东理工大学与齐鲁石化公司研究院合作，开展了气相合成DMC的研究，现正准备中试。
2.3酯交换法
2.3.1硫酸二甲酯(DMS)与碳酸钠酯交换法(CH3O)2SO4十
Na2CO3→(CH3O)2CO十Na2SO4原料DMS有剧毒，产品收率低，无工业化意义。
2.
3.2碳酸乙烯酯与甲醇酯交换法(CH2O)2CO十2CH30H→(CH3O)2CO十HOCH2OHTexaco开发成功由环氧乙烷、CO2和甲醇联产DMC和乙二醇新工艺。
反应分两步进行：
CO2与环氧乙烷反应生成碳酸乙烯酯，然后碳酸乙烯酪与甲醇经过酯基转移生成DMC和乙二醇。
酯交换催化剂是IV族均相催化剂负载在含叔胺及季胺功能团的树脂上的硅酸盐等。
该工艺可避免环氧乙烷水解生成乙二醇，可实现高甲醇选择性地联产DMC 和乙二醇。
目前还未用于工业生产。
Bayer专利和Texaco专利分别报道了铊化合物作催化剂和锆、钛、锡的可溶性盐或其络合物作酯交换催化剂的一些研究进展。
国内原化工部上海化工研究院也进行过该法研究，反应产物依次通过加压、减压、精馏分离出DMC和乙二醇，回收的甲醇回系统再反应，已有中试成果。
值得一提的是该技术的经济性对原料环氧乙烷和副产品乙二醇的价格比较敏感。
2.
3.3碳酸丙烯酯(PC)与甲醇的酯交换C4H6O3十2CH3OH→(CH3O)2CO十
CH3CHOHCH2OH华东理工大学化学工程系对酯交换技术进行了深入研究，开发成功PC和甲醇酯交换合成DMC技术。
采用特种分离技术(催化反应精馏和恒沸精馏)，同时副产丙二醇，已建成几套不同规模的生产装置，产出合格产品。
浙江大学也对PC与甲醇酯交换联产DMC和丙二醇进行了研究开发，获得较佳工艺条件：
常压，60~65℃，催化剂为甲醇钠，用量
0.4%~
0.45%。
已进行300吨/年中试装置设计。
酯交换技术进一步开发关键：
(1)一般认为酯交换为可逆反应，转化率较低，因此提高转化率非常关键；
(2)分离精制塔构型和萃取剂的筛选，对提高产品纯度非常重要。
2.4其他一些合成方法的分析
2.4.1二甲醚氧化羰基化法直接以二甲醚和CO、O2反应合成DMC：
CH3OCH3十CO十1/2O2→(CH3O)2C热力学上是可行的，且反应产物单一，没有水及其他副产物，进一步开发的关键是寻找合适的催化剂。
不足之处是原料二甲醚与甲醇比较，价格较高。
2.
4.2过氧化物氧化羰基化法以正丁烷或异丁烷氧化成过氧化物，在一定的反应条件及催化剂存在下，过氧化物进行脱水、氧化羰基化反应可得DMC。
该法实际上是以过氧化物代替甲醇氧化羰基化法中的氧气，避免了催化剂中毒，消除了催化剂失活现象，并且可以联产叔丁醇或MTBE。
不足之处是副反应多，选择性差，生产成本较高。
2.
4.3碳酸乙烯酯(EC)催化加氢法以EC为原料，选择合适的催化剂，进行催化加氢反应，可直接合成DMC。
C3H4O3十H2→(CH3O)2CO
2.4.4 CO2和甲醇直接合成DMC在催化剂作用下，甲醇和CO2直接合成DMC。
CO2十2CH3OH→(CH3O)2CO十H2O华东理工大学研究了该法工艺。
反应以镁粉作催化剂，在高压釜中进行，甲醇既作原料又作溶剂。
唯一的副产物是甲酸甲酯。
通过实验得到较佳反应条件。
该法获得的DMC特别适合用作燃油添加剂。
该法原料易得，从经济和环保角度看，开发前景较好；与甲醇氧化羰基化法比较，不存在“爆炸极限”问题，相对安全，是最有发展前途的方法。
2.
4.5甲醇与CO电化学反应法CO十2CH3OH→(CH3O)2CO十H2该法在热力学上行不通，但是利用电能可以促使反应进行。
美国的Cipris利用该法合成DMC获得成功。
2.
4.6氯甲烷与碱金属碳酸盐反应法2CH3Cl十K2CO3→(CH3O)2CO十2KCl该法缺点是原料氯甲烷有毒，且价格较高。
但是如果氯甲烷是作为某一种产品的副产物出现，则利用此法合成DMC既治理了废气，又生产了DMC。
3 DMC市场分析
3.1国内外生产状况
3.1.1国外生产情况西欧、日本、美国是世界上主要的DMC生产国家和地区。
其中意大利ENI公司采用自己开发的甲醇液相氧化羰基化法专利技术所建
1.2万吨/年装置是目前世界上液相法最大的生产装置；日本宇部兴产公司采用自己开发的气相氧化羰基化专利技术所建的3000吨/年装置，系气相法最大装置。
表1国外DMC主要生产厂家------------------------------------------公司产能/吨·年生产方法------------------------------------------美国PPG 1000光气法法国SNPE 2000光气法德国BASF 2000光气法意大利ENl 12000液相氧化羰化法日本Daicl 6000液相氧化羰化法日本宇部兴产3000气相氧化羰化法------------------------------------------意大利ENI公司曾与意大利AGIP公司合作，向美国转让液相法技术；ENI公司1990年与日本Mitsu石油公司合作成立了Mites公司，用ENI技术生产DMC，并致力于在远东开拓DMC及其衍生物市场。
日本宇部3000吨/年工业装置稳定运行几年后，曾计划扩建为3万~5万吨/年大型化装置。
3.
1.2国内生产情况我国目前DMC生产企业有十余家，除一些光气法装置外，新建了几套酯交换法装置，但生产能力均不大。
表2国内DMC生产厂及规模------------------------------------------------------厂家产能／吨·年生产方法------------------------------------------------------重庆长风化工厂300光气法上海吴湘化工总厂400光气法江苏吴县农药厂不详光气法阜新有机化工厂不详光气法唐山朝阳化工总厂3000酯交换法江苏泰兴东方新型有机材料厂300酯交换法佳木斯有机合成化工厂1000酯交换法------------------------------------------------------华东理工大学利用自己开发的以国产PC为原料的酯交换法技术，在安徽阜阳、南化公司、河南濮阳等地建设了几套规模不同的装置。
湖北沙隆达股份有限公司拟采用国内开发的甲醇液相氧化羰基化法技术，建1万吨/年大型DMC生产装置，目前正在进行项目前期工作，预计不久将实施。
3.2市场需求及潜在需求分析
3.2.1替代光气和DMS的潜在需求Ugo Romano等经试验证明，DMC的化学反应，囊括了光气和DMS在化工用途中的绝大部分反应。
而全世界光气和DMS产量在200万吨/年以上，按照实际反应过程中DMC 的有效羰基化数和甲基化数分别是光气和DMS的
2.2倍、
1.7倍计，再假设未来几年光气和DMS需求量的30%被DMC取代，仅此一项就需DMC30万吨/年以上。
3.
2.2汽油添加剂领域的潜在需求随着煤气化、天然气蒸汽转化技术的进步及甲醇装置大型化的发展，合成DMC的原料甲醇和CO成本进一步下降，加之DMC装置规模扩大带来的规模效益，可以预测，DMC生产成本将进一步下降；同时市场供求矛盾的缓解也将使DMC最终定位在一个较为合理的“平衡点”上，使DMC进入汽油添加剂这一巨大潜在市场领域成为可能。
有资料介绍，若MTBE在汽油中添加量为10%，则折算成DMC的添加量为
3.3%。
而目前全世界汽油消费量超过2亿吨，若10%的汽油消费量采用DMC添加剂则需DMC60万吨/年左右。
3.
2.3其他领域的潜在需求分析未来几年，对人类与环境造成危害的化工生产工艺与原料将逐步受到限制并最终被淘汰。
“清洁生产”、“绿色化工产品”是21世纪化工行业发展的趋势。
DMC已通过了非毒性化学品的注册登记，为其在农药、医药、光电子材料、溶剂，溶媒及其他特殊应用领域的使用打开了通道。
3.
2.4国内DMC应用现状及前景目前，国内对DMC的应用研究也在不断扩大与深入，同时也引进了有关的生产技术。
原化工部西南化工研究院进行了DMC与磺胺反应合成磺酸灵(杀虫剂)的开发；采用DMC生产出口农药已在进行；江苏太仓从意大利ENI集团引进DMC 合成卡巴呋喃杀虫剂生产装置已建成(目前使用进口DMC)；上海氯碱公司与德国拜耳公司合资兴建的
1.8万吨/年聚碳酸酯厂已投产；有的聚碳酸酯厂正被改造为非光气生产工艺；我国DMS年需求量在3万吨以上。
这些都为未来国内DMC市场开拓了巨大空间。
3.3产品价格分析前几年，由于DMC生产能力较小，产品供不应求，由市场需求决定的产品价格偏离生产成本较远。
国外采用甲醇氧化羰基化法生产的DMC成本约800~900美元(吨价，下同)，而每吨售价1986年9月为1983美元；1991~1994年在3000美元上下浮动，1993年日本市场价格400~600日元/公斤。
1996年我国进口DMC在上海的现货价为18900元(国外公司为占有中国DMC市场采取了较低的市场价格)。
国内前几年，上海吴淞化工厂光气甲醇法生产的DMC(95%)售价达
1.7万~
1.9万元；而DMC纯度
99.5%以上时，售价在2万元以上。
近两年随着国内外一些装置相继投产及其他因素的影响，使价格回落到一个较合理的定位上，2000年10月份国产
99.5%产品价格在1万元上下浮动。
4 DMC应用的研究与开发近年来，随着化工生产无毒化和精细化学品的发展，国内外对DMC及其衍生物开发了许多新的用途，并形成C1化学的重要分支。
4.l DMC代替光气作羰基化剂
4.1.1合成聚碳酸酯等工程材料聚碳酸酯是一种重要的工程塑料。
我国仅有少量生产，大部分依赖进口，1997年进口量为14万吨。
传统工艺是以光气、双酚A为原料，二氯甲烷为溶剂来制备的。
DMC与酚进行酯交换反应，首先生成碳酸二苯酯(DPC)；碳酸二苯酯与双酚A进一步反应生成聚碳酸酯。
产品纯度高、质量好，可用于制造磁带、磁盘等光电子产品。
该技术已实用化；General Electric公司已由DMC来制造通用品级和光盘品级的聚碳酸酯。
4.
1.2生产烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)ADC是一种性能优异尤其是光学性能优异的热固性树脂。
可替代玻璃用于眼镜镜片(即树脂眼镜片)和光电子材料等领域。
传统工艺是由烯丙酮、二甘醇和光气制造。
用DMC代替光气先与二甘醇反应得二甘醇双碳酸酯，再与烯丙酮进行反应，能方便地制造出不含卤素的高品质产品，开创精密光电材料等新的领域。
该技术已开发成功，许多国家以DMC为原料生产的树脂眼镜片已投放市场。
4.
1.3 DMC用于异氰酸酯的合成异氰酸酯包括TDI、MDI、HDI等，由这些产品可以生产聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体、粘合剂、杀虫剂、除草剂等。
传统制法是由光气与胺类反应制得；以DMC代替光气与胺反应，生成碳酸酯，碳酸酯再热分解得异氰酸酯。
用DMC生产异氰酸酯解决了传统工艺原料和中间体剧毒、三废严重、装置腐蚀等问题，是极有前途的工艺路线。
4.
1.4合成西维因(carbaryl)杀虫剂传统工艺由光气与一甲胺合成异氰酸甲酯，异氰酸甲酯再与α-荼酚反应得到。
原料光气和中间产物异氰酸甲酯均剧毒，震惊世界的1984年“印度帕墨尔大惨案”即是由该工艺的光气泄漏引发的。
用DMC代替光气，DMC先与α-萘酚进行醇解反应得甲基碳酸萘酯，再与一甲胺反应而得。
美国通用电器公司已实现工业化生产。
4.2 DMC代替DMS作甲基化剂
4.2.1制备苯甲醚(茴香醚)是重要的农药、医药中间体；此外还用作油脂工业抗氧化剂、塑料加工稳定剂、食用香料等。
目前用DMS作醇的甲基化试剂，副产物硫酸氢甲酯需处理。
用DMC代替DMS与苯酚生产苯甲醚收率高，副产物为甲醇和CO
2。
4.
2.2 DMC代替氯甲烷制造四甲基醇胺(TMAH)四甲基醇胺(TMAH)主要用于照相印刷中作显影液。
目前以氯甲烷为原料生产，产品中含微量氯化物。
用DMC代替氯甲烷，由DMC与三甲胺反应生成四甲胺基甲基碳酸酯，然后将其水解成四甲胺基碳酸氢酯，最后将其电解得高纯度TMAH。
4.3新产品的开发
4.3.1制备长链烷基碳酸酯DMC与高碳醇(C12~C15)反应，得分子骨架中带羰基的长链烷基碳酸酯。
该化合物具有良好润滑性、耐磨性、耐蚀性等性能，目前已广泛用于引擎油、金属加工油、压缩机油等。
4.
3.2生产除垢剂对称二氨基脲DMC与肼发生羰基化反应得二氨基脲，可代替剧毒、易燃、易爆的水合肼用作锅炉除垢剂。
使用安全方便，市场前景较好。
反应式：
2H2N-NH2十(CH3O)2CO→H2NHN-CO-NH2十2CH3OH
4.3.3生产N-甲基咔唑(又名肼基甲酸甲酯)N-甲基咔唑是农药卡巴氧中间体，用肼和DMC合成，反应式为：
H2N-NH2十(CH3O)2CO→H2NHN-CO-OCH3十2CH3OH
4.3.4合成β-酮酸酯类化合物日本宇部兴产公司正在开发DMC和酮类化合物反应合成一连串的β-酮酸酯类化合物，这些化合物是极有用的合成医药产品的中间体，可生产特殊的化学品，如吡啶类、嘧啶类、吡唑类、吡咯类、二羟基吡啶等药物。
4.4非反应性用途
4.4.1汽油添加剂目前大多使用MTBE，存在问题：
(1)是以石油化工产品异丁烯为原料制造的；易受石油化工影响；(2)美国关于是否禁用MTBE虽没有最后定论，但已引起全球关注。
DMC分子量含氧高达53%，且辛烷值高，在汽油中有良好可溶性和低蒸气压，故被认为用作汽油添加剂有较好前景。
肖文德等人就DMC对汽油的调合辛烷值、氧含量、热值、蒸气压、凝固点、馏程等性质的影响进行了研究。
表明DMC作汽油添加剂，具有良好前景，但离工业化还有一段距离。
4.
4.2溶剂、溶煤DMC是性能优良的溶剂、溶煤，具有如下优点：
(1)与其他有机物相溶性好；(2)微毒且蒸发速度快；(3)脱酯能力比较高。
所以有可能在下述领域得到广泛应用：
(1)是半导体工业使用的对大气臭氧层有破坏作用的清洗剂CFC和三氯乙烷的替代品之一；(2)在清洗剂和特殊涂料(油漆、油墨)、医药化学品等的生产中用作溶剂、溶媒；(3)作为CO2的载体，应用于喷雾方面。
5结语
5.1 DMC是一种绿色环保型化工产品，从市场需求、原料供应等方面已具备建造DMC装置的条件。
但外商对我国实行技术封锁，引进DMC技术难度较大，因此，国内研究开发单位应加紧中试、工业化放大工作，以开发促引进，两路并进，争取早日建成我国万吨级甲醇氧化碳基化工艺装置。
5.2我国拥有丰富的煤炭资源，加之Texaco等先进的煤气化工艺在我国得到成功的推广应用，可为DMC提供廉价充足的原料CO和甲醇；另一方面，DMC及其衍生物的发展又进一步替甲醇找到了巨大的下游产品市场，将推动我国的煤化工、C1化工、精细化工的发展。
5.3国内一些高校和研究院所的甲醇氧化羰基化技术已接近工业化；酯交换法生产技术已开发成功。
国内DMC年产量已超过5000吨，但与之配套的产品应用开发不够。
因此，探索用DMC取代对环境有害的化工原料和化工工艺的可能性，积极开发和开拓DMC的应用市场也是一项迫切任务。
碳酸二甲酯的生产工艺的合成装置和分离装置 摘要：简述了碳酸二甲酯的基本性质及几种常见的合成工艺方法，还对其分 离装置进行了简单描述。 关键词：碳酸二甲酯合成装置分离装置基本性质 1前言 碳酸二甲酯(dimethyl carbonate，DMC)，是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，它是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。由于碳酸二甲酯毒性较小，是一种具有发展前景的“绿色”化工产品。 碳酸二甲酯(DMC)也是一种重要的有机化工中间体，由于其分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基，因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应，用于生产聚碳酸酯、异氰酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯二醇、烯丙基二甘醇碳酸酯、甲胺基甲酸萘酯(西维因)、苯甲醚、四甲基醇铵、长链烷基碳酸酯、碳酰肼、丙二酸酯、丙二尿烷、碳酸二乙酯、三光气、呋喃唑酮、肼基甲酸甲酯、苯胺基甲酸甲酯等多种化工产品。由于DMC无毒，可替代剧毒的光气、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯等作为甲基化剂或羰基化剂使用，提高生产操作的安全性，降低环境污染。作为溶剂，DMC可替代氟里昂、三氯乙烷、三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清洁溶剂等。作为汽油添加剂，DMC可提高其辛烷值和含氧量，进而提高其抗爆性。此外，DMC还可作清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂。由于用途非常广泛，DMC被誉为当今有机合成的“新基石”。 2碳酸二甲酯的合成方法 2.1甲醇氧化羰基化法 液相泥浆法 意大利ENI公司1983年首次将液相工艺实现工业化，由醇类与c0在催化剂的作用
新型环保溶剂及其应用 一、D-苧烯别名：右旋-柠檬萜、苧烯；CAS编号：5989-27-5；英文名称：D-Limonene。EINECS号227-813-5，相对密度0.8402（21/4℃），沸点175.5－176℃（101.72kPa），凝固点?95.5℃，折射率1.4743 (21℃)，比旋光度。色状：无色至浅黄色液体，香气：柠檬样带有点松节油气味。是萜的碳化水素，常见于各种天然植物精华油中。作为一种异构分子，它以两种形态存在，一种是D 型，一种是L型, D 型最为常见。两种形态混合为一体的为萱烯。果酸植物油中的苧烯是D型的，是果酸油的主要成分。加工量最大的果酸油为橙油，所以果酸油中D型苧烯又称D－柠烯。在甜橙加工成橙汁的过程中由橙皮中提取的果酸精油被称为冷轧油。而在浓缩果汁的蒸发过程中获取的油则被称为精华油。这两种油通常都含有超过85%的D－苧烯。果酸类水果皮经过加工干燥后成为家畜饲料，其加工过程的主要工序是“废料热蒸发”。从这个蒸发过程的挥发物中获得的油叫做“蒸馏油”。果酸果实加工行业所指的Ｄ－苧烯既是这种“蒸馏油”，这种叫法不时引起误解和概念混淆。含D－苧烯超过95%的产品被冠以各类名称，很多时候由其从果酸果实加工过程中的获取方式决定。各类名称包括：D－苧烯、饲料D－苧烯、蒸馏油、脱油油萜、橙萜和橙精油萜等等。通常情况下，前四种名称是指饲料加工所产的副产品，而后三种名称是指冷轧油或精华油蒸馏过程中所产的副产品。本文所提及的“蒸馏油”则为饲料加工的副产品，“橙萜”则为甜橙冷轧油或甜橙精华油的副产品。虽然D－苧烯的含量都差
不多，但各类产品却有很大差别。油中所含的各类其他化学成分决定其味道、质量和用途。橙萜一般都是食品级，通常含有甜橙独特的芳香味道。饲料加工厂所产的蒸馏油通常都不是食品级，被称做工业级。虽然也带有甜橙香，但由于加工过程产生了氧化和热分解，其味道产生变异。橙萜的质量与蒸馏油的质量相比要更加稳定一致，因为饲料加工厂的原料成分复杂，除了橙皮外还会有其他很多种水果皮。另外饲料加工厂除以果皮为原料外，还使用各种水果废渣、沉渣糟泊、油脂厂废渣，从而使蒸馏油的味道更加怪异。工业制品，如工业洗手剂需要芳香味道，则要使用橙萜。化工行业如油漆业和合成树脂业需要进一步精炼，所以使用蒸馏油无妨。可以预见的是，橙萜的价格通常都会高于蒸馏油的价格。D－苧烯目前用于很多行业，如油漆、塑料、聚酯粘胶、肥皂、香水、香精、果汁饮料、糖果、油墨溶剂、机械除油剂以及各种意想不到的用途。虽然D－苧烯是易燃液体，但是它也是被广泛认为对人体无害的香料产品。 二、正溴丙烷（NPB）--优良的清洗剂和溶剂N-Propyl Bromide，为环保干洗溶剂，替代四氯乙烯有毒干洗，韩国进口货的参考价格12.8元/公斤。1. 所获专利美国专利：5616549，5824162，5938859，6176942和6402857 欧洲专利：781842 法国、意大利瑞士专利：781842 德国专利：69604477.3 加拿大专利：2284792 澳大利亚专利：720172 墨西哥专利：212927 2. 化学组成及性质：正溴丙烷分子式：C3H7BR CAS号：106-94-5 n-丙基-溴化物：﹥95% 别名：NPB,1-BP. 硝基醇：﹤0.6% 1，2丁氧基醚：﹤0.6%；物理化学性质：熔点:-110℃，
碳酸二甲酯生产工艺及市场需求 1、前言 碳酸二甲酯（Dimethyl Carbonate）简称DMC，系环保型绿色化工产品，为重要的有机化工原料之一，享有有机合成新基石产品的美称。. DMC分子结构式(CH3O)2CO，分子量为90.08，相对密度1.070，折射率1.3697；熔点4℃，沸点90.1℃。在常温下为无色透明、略有气味、微甜的液体，具有可燃性，微溶于水但能与水形成共沸物，几乎可与醇、醚、酮等所有的有机溶剂混溶；对金属无腐蚀性，可用铁筒盛装贮存；微毒(LD50＝6400～12900mg/kg，而甲醇的LD50＝3000mg/kg)。由于DMC分子中含有CH3—、CH3O—、CH3O—CO—、—CO—等多种官能团，其化学性质非常活泼，具有良好的反应活性，可与醇、酚、胺、肼、酯等发生化学反应，故可衍生出一系列重要化工产品；其化学反应的副产物主要为甲醇和CO2。与光气（COCL2）、硫酸二甲酯（DMS）等的反应副产物盐酸、硫酸盐或氯化物相比，危害相对较小，故而，一方面DMC在诸多领域可全面替代光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；另一方面，以DMC为原料可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用；其三，非反应性用途如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或即将实用工业。 因此，DMC作为一种性能优良的甲基化、羰基化试剂，用于合成多种高附加值产品，在医药、农药、工程塑料、染料、电子化学品、食品添加剂等领域有着广泛用途，更由于其属无毒无公害化学品，对煤化工、甲醇化工、碳一化工起到巨大的推动作用，将在二十一世纪具有极其广阔的市场应用前景。 2、国内外生产工艺和供需状况 国内外DMC生产工艺主要有光气法、甲醇液相/气相氧化羰基化法、酯交换合成法等三种合成方法。. 光气法 该法是DMC最早的合成方法，采用光气和甲醇或甲醇钠为原料反应生成DMC。反应式为： COCl2+2CH3OH——→ (CH3O)2CO+2HCl COCl2+2CH3ONa——→ (CH3O)2CO+2NaCl 该法原料光气有剧毒，工艺流程长，设备管道腐蚀严重，污染环境，从安全、经济、环保等方面考虑，此法不宜采用，已逐步淘汰。以前美国的PPG公司、法国的SNPE公司、德国的Bayer公司、BASF公司都采用过该法生产DMC；国内的上海吴淞化工厂、江苏吴县农药厂、重庆东风化工厂等少数厂家也曾采用该工艺。 酯交换法 该法以碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇酯交换反应生成DMC并联产丙二醇或乙二醇： C4H6O3+2CH3OH ——→ (CH3O)2CO+CH3CHOHCH2OH (CH2O)2CO+2CH3OH ——→ (CH3O)2CO+CH2OHCH2OH 碳酸丙烯酸或碳酸乙烯酯，可由环氧丙烷或环氧乙烷与CO2合成： C3H6O+CO2——→ C4H6O3 C2H4O+CO2 ——→ C3H4O3 由于环氧乙烷需钢瓶贮运，成本费用相对环氧丙烷较高，故一般国内采用环氧丙烷为原料占多数，但
国内外涂料VOCs含量限值标准比较分析 一、中国涂料使用VOCs排放估算 根据有关资料显示，2012 年中国涂料总产量1272万吨，其中各行业涂料产量及比例变化情况见图1。根据最近各年度产量，加稀后按VOC增加10%计算，估算出各行业VOCs的排放量见图2。
二、中国涂料VOC含量限值与国外的对比 涂料广泛用于国民经济各部门、国防工业和新兴的高科技产业，起保护、装饰、标识和特种作用，是不可替代的重要工业材料。2012年全国涂料总产量1267.33万吨，产值约3000亿元。目前业内涂料总产量中，溶剂型涂料占51%左右，其余为水性、粉末、光固化、高固体等低污染型涂料。与发达国家相比，我国溶剂型涂料比例大（美国溶剂型占30%左右，日本是35%～40%，德国是20%），产生的VOCs比例高；国内大多数涂料缺少VOCs限值的标准，已有标准与发达国家相比较为宽松。下面分别从外墙涂料、溶剂型木器涂料和汽车涂料三个方面对比我国标准与国外的差距。 （一）外墙涂料 表1 中外外墙涂料VOCs含量限值标准比较
（二）溶剂型木器涂料 表2 中外溶剂型木器涂料VOCs含量限值标准比较
（三）溶剂型汽车涂料 表3 中外溶剂型汽车涂料VOCs含量限值标准比较 三、国外涂料相关行业对VOCs排放的法规标准 （一）美国 美国在1998年的针对消费及商业产品制定了VOCs排放标准律法（40 CFR Part 59），分别针对汽车修补漆、建筑
涂料和消费品等行业限定了具体的VOCs限值。D部分详细的介绍了建筑涂层VOC的含量限值，其中也包含了木器涂料的限值，详见表X。汽车修补漆的限值在B部分进行了规定，前面已有介绍。此外，各州为了积极降低臭氧的浓度，也提出了比国标更加严格的管理条例，例如美国马里兰州为了更好的实现大气中臭氧的控制，提出比国家标准更高的的要求，其建议的规章规定，到2013年7月1日对涂层和清洗溶剂实行以下挥发性有机化合物（VOC）含量限值，详见表X 和表X。 表1 –建筑涂层挥发性有机化合物（VOC）含量限值 （第59部分D分部分中的） [除非另有规定，限值以每升稀释到涂料制造商推荐的最大值的涂料的VOC的克数表示，不包括任何添加到色彩基底中的水，豁免化合物，或颜料的量]
中华人民共和国有色行业标准 碳酸二甲酯 (YS/T ×××-××××) 编制说明 铜陵有色金属集团控股有限公司 二00七年三月
《碳酸二甲酯》行业标准编制说明 1 概述 1.1 碳酸二甲酯产品简介 碳酸二甲酯（DMC）是良好的甲基化剂、羰基化剂、羟甲基化剂及甲氧基化剂,具有十分活泼的化学特性。作为有机合成中间体,被广泛用于制取低沸点溶剂、清洗剂、推进剂及特种油漆的溶剂。经深加工后,可以做汽油添加剂、高能电池电解液、水处理剂,可制备聚碳酸酯、医药、农药、香料、合成润滑油等。是光气、硫酸二甲酯、氯甲酸甲酯等剧毒品的理想替代品,被誉为绿色化工产品。 目前全球DMC产能主要集中在中国，主要厂家有铜陵金泰、唐山朝阳、石大胜华、山东泰丰、辽宁锦西天然气化工厂、东营海科，年生产能力接近十万吨。 1.2 国内碳酸二甲酯产品质量现状 碳酸二甲酯国内主要采用酯交换法生产工艺，随着生产工艺不断更新与完善、先进设备的应用，产品品质得以不断提高，碳酸二甲酯所有产品主含量≥99.5%，甲醇≤0.2%，水分≤0.01%，能满足国内外不同客户的需求；同时碳酸二甲酯是锂离子电池电解液的专用溶剂之一，随着二次电池的迅猛发展，高纯的电池级碳酸二甲酯需求量越来越大。高纯碳酸二甲酯目前国内主含量达到99.9%以上，水分和甲醇均小于20ppm，色度小于5号，电池级DMC具有很大的市场潜力，也是DMC 行业最大的增值空间。 1.3 国内外碳酸二甲酯产品标准现状 碳酸二甲酯产品至今没有国家标准及行业标准，国内上规模的厂家共有十家，但各自制定的标准都不一样，都各自为阵。为了稳定和发展碳酸二甲酯市场，也为了该行业的健康发展，消除碳酸二甲酯行业的贸易障碍、贸易壁垒，由于我公司是上马碳酸二甲酯装置最早的两家企业之一，且经过几年的不懈努力，目前各方面在国内同行属于领先地位，因此为了规范碳酸二甲酯标准，我公司根据产品试剂的有关依据，参照华东理工大学提供的技术资料，结合用户要求和本产品的性能特点，特制定本行业标准。 1.4 标准的制定原则 1)本标准格式按照GB/T1.1-2000标准要求编写。 2) 充分考虑国内主要碳酸二甲酯生产和使用方的实际情况； 3) 根据产品的主含量进行分级；
碳酸二甲酯生产技术和应用领域开发 摘要：碳酸二甲酯是21世纪有机合成的一个“新基石”和“绿色化工产品”，极具市场潜力。文章对碳酸二甲酯的生产工艺及经济技术进行了分析对比。综合考虑气相氧化羰基化法技术经济性最好。尿素甲醇法工艺可变成本最低，是最有希望的碳酸二甲酯生产工艺。 关键词：碳酸二甲酯，生产工艺，经济分析，应用 碳酸二甲酯(Dimethyl carbonate简称DMC) ，常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体，熔点4℃，沸点90.1℃，密度1.0699/cm3，难溶于水，但可以与醇、醚、酮等几所有的有溶剂混溶。DMC分子结构中含有羰基、甲基、甲氧基和羰基甲氧基，因而可广泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有机合成反应，是一种重要的有机化工中间体。1992年DMC在欧洲通过了非毒性化学品(Non-toxic substance)的注册登记，属于无毒化工产品，可替代剧毒的光气、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯等作为甲基化剂或羰基化剂使用，提高生产操作的安全性，降低环境污染。作为溶剂，DMC可替代苯、二甲苯等用于油漆涂料、清洁溶剂等。DMC还是新能源锂电池电解液的理想溶剂。此外，DMC作汽油添加剂、清洁剂、表面活性剂和柔软剂的添加剂。DMC被认为21世纪有机合成的一个“新基石”和“绿色化工产品”。 1 碳酸二甲酯的生产技术 1.1 甲醇氧化羰基化法 甲醇氧化羰基化法是以甲醇和CO、O2为原料，以CuCl 等为催化剂，在条件下直接合成。甲醇氧化羰基化法分为液相法和气相法工艺。 该工艺的主要优点是原料成本低，产品纯度高；缺点是催化剂中的Cl-对设备腐蚀严重，高转化率时催化剂失活严重，单程转化率低，设备投资巨大，目前属于淘汰技术。 1.2 酯交换碳酸丙烯酯法 该技术以环氧丙烷和CO2生产碳酸丙烯酯，再与甲醇酯交换生产DMC和丙二醇。国内企业绝大多数采用此法，技术成熟，单套规模达到万吨级。 与甲醇氧化羰基化法相比，该法优点是反应条件温和，设备材料基本上全为碳钢。投资较低，但蒸汽消耗较高，生产成本较高。另外，受原料（丙烯或环氧丙烷）、副产品市场和装置规模影响较大。 1.3 尿素直接醇解法 以尿素和甲醇为原料，生产DMC 副产氨气。如与尿素装置联产，副产氨气可作为合成尿素的原料，无三废产生，形成闭合回路。生产过程腐蚀性小，设备基本上全为碳钢。中科院山西煤炭化学所技术正在山东泰安建设5000t/a工业化示范厂，据称催化剂活性好，选择性高，寿命长；生产成本低，DMC 纯度不小于99.5%，不含卤素等有害杂质，年产万吨装置总投资约4500 万元。 1.4 甲醇与CO2合成法 甲醇和C O2在催化剂作用下直接合成DMC： C O2 +CH3OH →(CH2O)CO+H2O 反应分均相催化体系和非均相催化体系，均相催化研究较多。该法的优点是原料价廉易得，副产物少，对环境危害极小。与甲醇氧化羰基化法比较，不存在“爆炸极限”问题，相对安全。从经济和环保角度来看，是有发展前途的方法。如果筛选出更优良的催化剂、助催化剂和吸水剂，提高反应转化率，该法有望成为工业合成DMC的主要途径之一。华东理工大学正进行该技术研究。
国内外涂料VOCs 含量限值标准比较分析 一、中国涂料使用VOCs 排放估算 根据有关资料显示，2012 年中国涂料总产量1272万吨，其中各行业涂料产量及比例变化情况见图1。根据最近各年度产量，加稀后按VOC 增加10%计算，估算出各行业VOCs 的排放量见图2。 2004006008001000 120014002006年2007年2008年2009年2010年2011年 2012年 万吨 建筑涂料木器涂料汽车涂料卷材涂料 粉末涂料 防腐涂料 其他涂料
二、中国涂料VOC含量限值与国外的对比 涂料广泛用于国民经济各部门、国防工业和新兴的高科技产业，起保护、装饰、标识和特种作用，是不可替代的重要工业材料。2012年全国涂料总产量1267.33万吨，产值约3000亿元。目前业内涂料总产量中，溶剂型涂料占51%左右，其余为水性、粉末、光固化、高固体等低污染型涂料。与发达国家相比，我国溶剂型涂料比例大（美国溶剂型占30%左右，日本是35%～40%，德国是20%），产生的VOCs比例高；国内大多数涂料缺少VOCs限值的标准，已有标准与发达国家相比较为宽松。下面分别从外墙涂料、溶剂型木器涂料和汽车涂料三个方面对比我国标准与国外的差距。 （一）外墙涂料 表1 中外外墙涂料VOCs含量限值标准比较
（二）溶剂型木器涂料 表2 中外溶剂型木器涂料VOCs含量限值标准比较
（三）溶剂型汽车涂料 表3 中外溶剂型汽车涂料VOCs含量限值标准比较 三、国外涂料相关行业对VOCs排放的法规标准 （一）美国 美国在1998年的针对消费及商业产品制定了VOCs排放标准律法（40 CFR Part 59），分别针对汽车修补漆、建筑
山东飞扬化工有限公司企业标准 Q/0982XFY 002-2015 碳酸二甲酯 2015-05-01 发布 2015-05-15实施山东飞扬化工有限公司发布
前言 本标准由山东飞扬化工有限公司提出。 本标准于2015年05月01日首次发布，于2015年05月15日实施。本标准自发布之日起有效期三年，到期复查。 本标准主要起草人：郑鹏、苏强德、 本标准由郑鹏负责解释。
Q/0982XFY 002-2015 碳酸二甲酯 Dimethyl Carbonate 1 范围 本标准规定了碳酸二甲酯的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、贮存和运输要求。 本标准适用于碳酸丙烯酯（或碳酸乙烯酯）和甲醇为主要原料，在催化剂作用下经酯交换法制得的碳酸二甲酯。 分子式：C3H6O3 结构式：CH3- O- C -O – CH3 O 相对分子量：90.08(按2011年国际相对原子量) 2 规范性引用文件 下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。 GB/T601-1988 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T 602-1988化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603-1988化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6283 化工产品中水分含量的测定卡尔·费休法(通用方法) GB/T 7814-2008 工业用异丙醇 GB/T611-1988 化工产品密度相对密度测定通则（比重瓶法） GB/T 619-1988化工产品采样及验收规则 GB6680 液体化工产品采样通则 GB6682 分析试验室水规则和试验方法
碳酸二甲酯行业丙二醇行业石大胜华 山东石大胜华化工集团股份有限公司 （注册地址：山东省东营市东营区北二路489 号 募集资金用途 一、市场风险 （一）宏观经济波动引致的业绩风险 公司主要产品的上下游行业与宏观经济整体保持了高度的正相关性。作为绿色环保有机化工中间体，公司主导产品碳酸二甲酯主要应用于环保型中高档油漆、锂离子电池电解液等产品，而此类产品市场需求易受宏观经济波动影响，因此宏观经济波动对公司产品的市场需求影响较大。未来宏观经济若出现剧烈波动，可能会同时影响到公司上下游行业的景气度，导致上游原料油价格剧烈上升和下游行业需求的大幅萎缩，进而导致公司面临业绩下滑超过50%的风险。 （二）行业竞争的风险 碳酸二甲酯系列产品行业的竞争风险主要来源于行业内企业的竞争。由于碳酸二甲酯系列产品未来发展前景较好，近几年来，国内碳酸二甲酯生产企业产能扩张速度较快，碳酸二甲酯产能由2011年49.4万吨/年增长到2013年70万吨/年，我国已成为碳酸二甲酯主要生产国和出口国之一。同时，随着国内碳酸二甲酯系列产品需求的不断增长，各企业生产装置规模达到较高的水平后，企业为了增强自身的竞争力，开始更加重视装置的技术含量和产品结构的调整，在推动行业进步的同时也使得行业竞争风险呈扩大趋势。若未来市场竞争进一步加剧，可能会对公司业绩稳定增长产生一定的影响。 二、政策风险 （一）国家税务政策变化所导致的风险 2012年11月6日和2013年9月9日，国家税务总局分别颁布了《国家税务总局关于消费税有关政策问题的公告》和《关于消费税有关政策问题补充规定的公告》，
根据上述公告的内容，原来公司以原料油生产的混合芳烃和以液化气生产的混合芳烃不属于计征消费税范畴的现已纳入计征消费税范畴，必须要缴纳消费税。但公司购买原料油有较大金额的消费税进项额可供抵扣，因此对混合芳烃征收消费税的行为对公司经营业绩影响较小，如果国家未来税务政策有新的变化，将使公司面临一定的经营风险。 （二）我国有关使用MTBE 的产业政策将来可能发生变化所导致的风险 公司现有MTBE产品毛利占整体毛利的比例虽然低于DMC产品，但仍构成公 司主要产品之一。 目前MTBE对人体健康的具体危害程度尚不明确，国际上一些主要国家一般 是通过各自对MTBE所进行的风险评估结果来决定是否使用MTBE产品，不同国家对MTBE的产业政策差异较大。 美国在2005年通过的能源法案中规定，自2006年5月5日起所有的汽油必须采 用乙醇取代MTBE作为添加剂，而同时2007年11月欧盟委员会完成对MTBE的风险评估，认为该产品对健康不构成威胁。 随着最近几年我国环境保护呼声的日益高涨，国家不断提高汽车尾气排放标准，MTBE已成为我国首选的改善汽油抗爆性能和燃烧性能的添加剂。现阶段，我国尚未就MTBE对于人体的危害程度进行独立的风险评估，且国际上也同时存在着对于使用MTBE两种截然不同的态度，不排除我国将来对MTBE进行风险评估并得出对健康有害的结论，或者参照美国有关MTBE的使用政策，进而改变我国有关MTBE使用的产业政策，从而对公司的生产经营造成一定负面影响。由于MTBE 裂解后可以制取高纯度的异丁烯，继续加工后可以生产MMA，而异丁烯和MMA 产品下游应用广泛，市场需求空间广阔，公司可以根据政策变化和市场需求完善产业链条，改变产品结构。但是短期来看，一方面公司需要新增一定数额的固定资产投入；另一方面，短期内进入上述新产品领域需要一定的市场适应期。因此，如果国家有关MTBE产业政策发生改变仍将使公司面临一定的经营风险。 （三）所得税税收优惠政策变化风险 若税收优惠政策发生变化，或上述税收优惠政策期满后公司不能再取得高新 技术企业的认证，公司将不能享受低税率的税收优惠政策，公司的经营业绩会受到不利影响。 （四）成品油油品升级政策带来的风险 为贯彻落实《国务院关于印发大气污染防治行动计划的通知》〔国发[2013]37 号〕要求，加快推进我国油品质量升级步伐，国家发展改革委下发了《关于油品质量升级价格政策有关意见的通知》，要求按照国务院确定的油品质量升级时间表，在已发布第四阶段车用汽油标准(硫含量不大于50ppm)的基础上，由国家质检总局、国家标准委尽快发布第四阶段车用柴油标准(硫含量不大于50ppm)，过渡期至2014年底；2013年6月底前发布第五阶段车用柴油标准(硫含量不大于 10ppm)，2013年底前发布第五阶段车用汽油标准(硫含量不大于10ppm)，过渡期均至2017年底。在企业适当消化部分升级成本的基础上，确定车用汽、柴油（标准品，下同）质量标准升级至第四阶段的加价标准分别为每吨290元和370元；从第四阶段升级至第五阶段的加价标准分别为每吨170元和160元。普通柴油价格参照同标准车用柴油价格执行。 公司混合芳烃产品的部分客户是汽油生产厂商，他们购买后主要用于生产调和汽油。由于公司生产的混合芳烃硫含量较高，随着汽油升级节奏加快，各汽油生产厂家对原料和调和料的硫含量有了更严格的要求，从而导致硫含量较高的混合芳
碳酸二甲酯的合成工艺
摘要 碳酸二甲酯(DMC)是一种对环境友好的绿色化学品，其洁净合成工艺的研究及开发，已引起国内外学者的广泛关注。以CuCl催化剂甲醇液相氧化羰化法合成DMC已实现工业化。由于反应生成了副产物HCl，造成Cl-的流失，不仅造成催化剂失活，同时对反应设备腐蚀严重，污染环境。 论文中制备了CuCl和Schiff碱助剂络合均相催化剂，并采用IR对其进行了表征。考察了不同Schiff碱助剂（助剂：CuCl=1：1）对CuCl催化甲醇液相氧化羰化合成DMC催化性能的影响。结果表明：N-甲基咪唑与CuCl络合制备的催化剂催化活性最高。在120℃，反应压力2.4MPa，反应时间4h条件下，甲醇的转化率达到5.8%，DMC的选择性达到99.9%。对于双配体络合CuCl催化体系，能进一步提高催化活性。在120℃，反应压力2.4MPa，反应时间4h，聚乙烯吡咯烷酮：N-甲基咪唑：CuCl=2：1：1 (摩尔比)，甲醇的转化率达到6.6%。结果同时表明，催化体系的Cl-的流失量降低，催化剂的寿命得到了提高。 关键词：氧化羰化甲醇；碳酸二甲酯；铜络合物催化剂
Abstract Diethyl carbonate (DMC) is an environmentally benign intermediation. It was paid widely attention that the research and development of a green process of synthesis of DMC. Although the process of producing DMC by oxidative carbonization of methanol in the presence of CuCl catalyst system has been industrial, some drawbacks, for instance the production of the by-production HCl , in which not only caused to a leaking of Cl-subsequence by the deactivate of the catalyst, but also a corrosion to the reactor, still need to be overcome. In this work, a complex catalyst was prepared from CuCl and Schiff base additives and characterized by IR. The effects of different Schiff base additives were investigated. The results showed that high activity was exhibited in the presence of complex catalyst synthesized by N-methylimidazole and CuCl，the methanol conversion was 5. 8%, DMC selectivity reached to 99.9 % at 120 ℃, pressure 2.4 MPa, the reaction time 4 h. At the same condition, catalytic activity was further improved by two-ligands complex CuCl system, methanol conversion is 6.56% (PVP: N-methylimidazole: CuCl = 2:1:1).The result also showed that life of the CuCl/Schiff base additive catalysts was prolonged. Keywords: oxidative carbonization of methanol；DMC；Cuprous chloride complex catalys
2014-2020年中国理发美发器市场深度研究与市场竞争态势报告
什么是行业研究报告 行业研究是通过深入研究某一行业发展动态、规模结构、竞争格局以及综合经济信息等，为企业自身发展或行业投资者等相关客户提供重要的参考依据。 企业通常通过自身的营销网络了解到所在行业的微观市场，但微观市场中的假象经常误导管理者对行业发展全局的判断和把握。一个全面竞争的时代，不但要了解自己现状，还要了解对手动向，更需要将整个行业系统的运行规律了然于胸。 行业研究报告的构成 一般来说，行业研究报告的核心内容包括以下五方面：
行业研究的目的及主要任务 行业研究是进行资源整合的前提和基础。 对企业而言，发展战略的制定通常由三部分构成：外部的行业研究、内部的企业资源评估以及基于两者之上的战略制定和设计。 行业与企业之间的关系是面和点的关系，行业的规模和发展趋势决定了企业的成长空间；企业的发展永远必须遵循行业的经营特征和规律。 行业研究的主要任务： 解释行业本身所处的发展阶段及其在国民经济中的地位 分析影响行业的各种因素以及判断对行业影响的力度 预测并引导行业的未来发展趋势 判断行业投资价值 揭示行业投资风险 为投资者提供依据
2014-2020年中国理发美发器市场深度研究与市场竞争态势报告 【出版日期】2014年 【交付方式】Email电子版/特快专递 【价格】纸介版：7000元电子版：7200元纸介+电子：7500元【订购电话】400-600-859 6 【报告链接】 报告目录 第一章2014年世界理发美发器行业运行现状分析 第一节2014年世界理发美发器行业发展概况 一、世界理发美发器市场整体概况分析 二、世界理发美发器生产技术分析 三、世界理发美发器主要产品价格走势分析 第二节2014年世界主要国家理发美发器行业发展情况分析 一、美国 二、日本 三、意大利 四、德国 第三节2014-2020年世界理发美发器行业发展趋势分析 第二章2014年中国理发美发器行业市场发展环境解析 第一节2014年中国宏观经济环境分析 一、中国GDP分析 二、消费价格指数分析 三、城乡居民收入分析 四、社会消费品零售总额 五、全社会固定资产投资分析 六、进出口总额及增长率分析
一.产品介绍 碳酸二甲酯(Dimethyl carbonate,简称为DMC)就是无毒无公害的主要化工原料与产品之一,化学式CH3OCOOCH3,分子量为90、08,常温下为透明液体,略带香味。难溶于水,但能与醇、酮、酯等任意比混溶。DMC 毒性很小,对金属基本上无腐蚀性。DMC 具有酯的通性,可与水发生水解反应;可与含活泼氢基团的醇、酚、胺、酯等化合物反应;与二元醇或二元酚反应生成聚碳酸酯。DMC 分子中含有羰基、甲基、甲氧基等基团,具有良好的反应性能,可代替剧毒的光气、硫酸二甲酯、氯甲烷等作为羰基化剂、甲基化剂与甲氧基化剂,成为开发一系列洁净化工工艺的新基块。一种新型的绿色有机合成中间体,被称为“21世纪有机合成领域的新基块”。 二.主要用途 DMC就是一种重要的有机合成中间体,其结构中含有甲基、甲氧基、羰基、甲氧基羰基,因而具有良好的反应活性,能与酚、醇、胺、肼、酯类化合物发生反应,生成许多重要的化工产品。DMC可代替有毒的硫酸二甲酯作甲基化剂,制备苯甲醚(苯甲醚就是重要的农药、医药中间体),还可用作油脂工业抗氧化剂、食用香料等,以及生产主要用于照相印刷中作显影液的四甲基醇胺(TMAH)。可代替有剧毒的光气作羰基化剂,合成如聚碳酸酯等工程材料,也可用于制造磁带、磁盘等光电子产品。另外,由于DVD等高档视听产品的普及,光盘需求量大幅提高,对以DMC为原料生产的聚碳酸酯的需求将不断增大,因而用在此方面的DMC用量会大幅上升。DMC还可用于生产烯丙基二甘醇碳酸酯(ADC)。ADC就是一种性能优异的热固性树脂,可替代玻璃用于眼镜片与光电材料等新的领域,代替各种有毒溶剂(苯、甲苯)作涂料、油漆的溶剂,也可代替甲基叔丁基醚作汽油添加剂。DMC的分子量含氧高达53％,且辛烷值高,可用作汽油添加剂,以增加汽油含氧量,提高燃烧效率,降低毒性尾气排放,这些方面都要优于MTBE。DMC还就是与环境友好的“绿色化合物”,随着世界各国对环境污染的日益重视,利用DMC的特性及将其作为合成中间体开发绿色化工产品,有着巨大的吸引力与市场潜力。 1.代替光气作羰基化剂 光气(Cl-CO-Cl)虽然反应活性较高,但就是它的剧毒与高腐蚀性副产物使其面临巨大的环保压力,因此将会逐渐被淘汰;而DMC(CH3O-CO-OCH3)具有类似的亲
碳酸二甲酯的生产和应用王福君郭世卓 （中国石化上海石油化工股份有限公司，200540） 摘要：碳酸二甲酯是一种无毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，市场前景看好，其酯交换法合成工艺正逐渐引起国内外广泛关注。开发新型酯交换工艺，能明显降低投资及成本，可获得良好的经济效益。 关键词：碳酸二甲酯生产工艺经济性 碳酸二甲酯（Dimethyl Cabonate）简称DMC，常温时是一种无色透明、略有气味、微甜的液体，熔点4℃，沸点90.1℃，密度1.069g/cm3,难溶于水，但可以与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶。DMC毒性很低，在1992年就被欧洲列为无毒产品，是一种符合现代"清洁工艺"要求的环保型化工原料，因此DMC的合成技术受到了国内外化工界的广泛重视，我国化工部在"八五"和"九五"期间将其列为重点项目。 DMC的分子结构独特（CH3O-CO-OCH3），性能优异，因此具有非常广泛的用途，主要用作羰基化和甲基化试剂、汽油添加剂、合成聚碳酸酯（PC）的原料等。DMC的大规模生产就是伴随着聚碳酸酯的非光气合成工艺而发展起来的。 DMC传统的生产路线为光气法，但是由于光气的高毒性和腐蚀性以及氯化钠排放的环保问题而使得这一路线正逐渐被淘汰，现在普遍采用的合成路线有三种：以氯化铜或一氧化氮为催化剂的氧化羰基化反应、碳酸乙烯酯与甲醇的酯交换反应、尿素甲醇解反应。 现有DMC的生产厂家主要分布在西欧、美国和日本，大型生产厂家有法国的SNPE、德国的BASF、意大利的EniChem和日本的Ube，1999年DMC总的生产能力仅为30kt/a。近两年我国在DMC的生产上取得长足进展，至2002年我国DMC的年生产能力超过了10kt/a。 近年来DMC工业的发展使DMC的市场价格相对合理和稳定，2002年国产99.5%DMC产品价格在8400~9800元/t之间。以氯化铜为催化剂的氧化羰基化反应工艺、生产能力为150kt/a的DMC产品为例进行技术经济分析，DMC的产品价格为425.1美元/t，加10%的投资回报率后DMC的产品价格为532.5美元/t。 1DMC的性质和用途 DMC的优良性质和特殊分子结构决定了DMC广泛的用途，概括如下[1～3]： （1）代替光气作羰基化剂：光气（Cl-CO-Cl）虽然反应活性较高，但是它的剧毒和高腐蚀性副产物使其面临巨大的环保压力，因此将会逐渐被淘汰；而DMC（CH3O-CO-OCH3）具有类似的亲核反应中心，当DMC的羰基受到亲核攻击时，酰基-氧键断裂，形成羰基化合物，副产物为甲醇，因此DMC可以代替光气成为一种安全的反应试剂合成碳酸衍生物，如氨基甲酸酯类农药、聚碳酸酯、异氢酸酯等，其中聚碳酸酯将是DMC需求量最大的领域，据预测2005年80%以上的DMC 将用于生产聚碳酸酯； （2）代替硫酸二甲酯（DMS）作甲基化剂：由于与光气类似的原因，DMS（CH3O-SO-OCH3）也面临被淘汰的压力，而DMC的甲基碳受到亲核攻击时，其烷基-氧键断裂，同样生成甲基化产品，而且使用DMC比DMS反应收率更高、工艺更简单。主要用途包括合成有机中间体、医药产品、农药产品等； （3）低毒溶剂：DMC具有优良的溶解性能，其熔、沸点范围窄，表面张力大，粘度低，介质界电常数小，同时具有较高的蒸发温度和较快的蒸发速度，因此可以作为低毒溶剂用于涂料工业和医药行业。从表1可以看出，DMC不仅毒性小，还具有闪点高、蒸汽压低和空气中爆炸下限
碳酸二甲酯(简称DMC)是近年来受到国内外广泛关注的环保型绿色化工产品。 由于其分子中含有CH3-、CH3O-、CH3O-CO-、-CO-等多种官能团，因而具有良好的反应活性；另外，1992年DMC在欧洲通过了非毒性化学品(Non toxic substance)的注册登记，属于无毒或微毒化工产品。 因此，一方面DMC有望在诸多领域全面替代光气、硫酸二甲酯(DMS)、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应生成多种重要化工产品；另一方面，以DMC为原料可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域获得广泛应用；第三，其非反应性用途如溶剂、溶媒和汽油添加剂等也正在或即将实用化。 所以，DMC被誉为21世纪有机合成的一个“新基块”，其发展将对我国的煤化工、甲醇化工、C1化工起到巨大的推动作用。 1 DMC的性质DMC结构式(CH3O)2CO，分子量为 90.08，相对密度 1.070，折射率 1.3697；熔点4℃，沸点 90.1℃。 在常温下为无色液体，具有可燃性，微溶于水但能与水形成共沸物，可与醇、醚、酮等几乎所有的有机溶剂混溶；对金属无腐蚀性，可用铁筒盛装贮存；微毒(LD50＝6400~12900mg/kg，而甲醇的LD50＝3000mg/kg)。 由于DMC的化学性质非常活泼，可与醇、酚、胺、肼、酯等发生化学反应，故可衍生出一系列重要化工产品；其化学反应的副产物主要为甲醇和CO 2。
与光气、DMS等的反应副产物盐酸、硫酸盐或氯化物相比，危害相对较小。 2 DMC合成技术评述DMC合成方法可分为三大类： 光气法、甲醇氧化羰基化法、酯交换法。 后两法将成为未来DMC的主要生产方法。 2.1光气法 2.1.1光气甲醇法是最早的DMC合成方法，反应分两步进行，氯甲酸甲酯为中间产物。 COCl2十CH3OH→ClCOOCH3十HClCOOCH3十CH3OH→(CH3O)2CO十HCl总反应： COCl2十2CH3OH→(CH3O)2CO十2HCl原料剧毒，产品含氯，且副产大量HCl，属于淘汰型工艺。 一般只有生产光气的企业就近生产DMC，且须采取周密安全措施。 2. 1.2光气醇钠法光气和甲醇钠直接反应合成DMC，是光气甲醇法的改进。 COCl2十2CH3ONa→(CH3O)2CO十2NaCl 2.2甲醇氧化羰基化法2CH3OH十CO十1/2O2→(CH3O)2CO十H2O该法以CH3OH、CO和O2为原料，原料价廉易得，投资少，成本低且理论上甲醇全部转化为DMC，无其他有机物生成，受到工业界极大重视，被认为是DMC最有前途的生产方法，也是各大工业国家重点研究、开发的技术路线。 2. 2.1 ENI液相氧化羰基化法2CH3OH十1/2O2十2CuCl→2Cu(OCH3)Cl十 H2OCO十2Cu(OCH3)Cl→(CH3O)2CO十2CuCl总反应：
G17 Q/YH 榆林市云化绿能有限公司企业标准 Q/YH 01-2011 碳酸二甲酯 Dimethyl Carbonate 2011-03-24发布 2011-03-24实施 榆林市云化绿能有限公司发布
前言 本标准由唐山市朝阳化工总厂提出并起草。 本标准主要起草人：屈强好马丽娜鲍金勇。
碳酸二甲酯 1 范围 本标准规定了碳酸二甲酯的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输和储存要求。 本标准适用于以碳酸丙烯酯（或碳酸乙烯酯）和甲醇为主要原料，在催化剂的作用下，经碳酸酯交换法精馏而得到的碳酸二甲酯。 分子式：Ｃ3Ｈ6Ｏ3 结构式：CH3―O―C―O―CH3 ‖ O 相对分子量：90.08（按2001年国际相对原子质量） ２规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本适用于本标准。 GB/T 601-2002 化学试剂滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备 GB/T 602-2002 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603-2002 化学试剂试验方法中所用制剂制品的制备 GB/T 6283-1986 化工产品中水分含量的测定卡尔.费休法(通用方法) GB/T 6678-2003 化工产品采样总则 GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则 GB/T 6682-1992 分析实验室用水规则和试验方法 3 技术要求 3.1外观：无色透明液体，无机械杂质。 3.2碳酸二甲酯的技术指标见表1： 4 试验方法 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T 6682-1992的三级水。 分析中所用标准溶液制剂和制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T 601-2002、GB/T 603-2002制备。
3.3天然气转化合成甲醇 3.3.1概述 1.性质： 易挥发、易燃、有乙醇香味； 与水、乙醚、苯、酮以及大多数有机溶剂可按各种比例混溶，但不与水形成共聚 物； 能溶解多种树脂，但不能溶解脂肪； 有剧毒，空气中允许浓度为0.05mg/L, 爆炸极限为 6.036.5%。 碳一化学工业： 分子中含有一个碳原子的化合物（如 CO、CO2、CH4 、CH2O 、CH3OH 、HCOOH 、 HCN 及其衍生体系）为原料，以有机合成化学和催化化学为手段制造有机化工产品的化学 工业的总称。 用途：化工原料、燃料、溶剂、防冻剂等。 （1）燃料 ①直接作燃料②甲醇－汽油混合燃料③ 合成MTBE，提高汽油辛烷值 （2）甲醇蛋白 经生化反应，生成单细胞蛋白 （3）甲醇化学 乙烯、碳酸二甲酯（DMC)、甲酸、甲酸甲酯 3.甲醇的工业生产方法 早期（ 1661 年）用木材或木质素干馏法一氯甲烷水解法甲烷部分氧化法化学合成法1923 年， BASF 公司实现工业化生产，高压法（T>380 ℃， P=30MPa ） 1966 年， ICI ，低压法（ 5MPa） 1972 年， ICI ，中压法（ 10MPa）总生产能力4000 万吨 1971 年， Lurgi ，低压法 产量和消耗仅次于乙烯、丙烯、苯。
4.原料路线 20 世纪 50 年代前，以煤和焦炭采用固定床气化法生产的水煤气为原料； 50 年代以来 ~至今，以天然气蒸汽转化法生产的合成气为原料； 60年代后，重油部分氧化法有很大发展； 将来，煤的间接液化制甲醇技术将会占重要地位。 天然气、石脑油、重油、渣油、焦炭、煤、含氢气及CO 的废气国外：天然气80％ 10％ 重油、渣油 石脑油 5％ 煤2％ 国内：以煤、重油为主