氯丁橡胶市场现状分析 氯丁橡胶(CR)是合成橡胶中较为特殊的一个相对较小的品种．是最先实现工业化生产的合成弹性体。具有耐候、耐燃、耐臭氧、耐热、耐寒、耐油、耐曲挠、结晶内聚力突出以及高强度等较全面的特性，能在苛刻而恶劣的环境下使用，且制品寿命很长，目前尚没有任何一种弹性体能全面取代它。 氯丁橡胶主要用于制作汽车零件．机械和工业制品及粘结剂，在建筑、涂布织物、电线／电缆方面有少量应用。氯丁橡胶无化学危害性，只在加工含氯丁橡胶的配混料时才有危害，在固化温度(一般为160％～180~C)下很稳定，但在这一温度以上长时间受热会开始分解。 氯丁橡胶产品有多种等级．以干胶和胶乳形式生产。 1、干胶级产品用于制作工业和汽车产品，如胶管和皮带： 2、胶乳级用于制作水溶性粘结剂和浸渍制品，如手套和恒速轴套。 它有很强的弹性，阻火、耐侯、抗臭氧性特别好，强度大，有很好的抗磨性，耐氧化剂和油，不易老化，介电性质中等，在低温下使用时需作特殊配混。 一、世界市场分析 与其他合成橡胶品种相比。近几年全球氯丁橡胶产能增长较为缓慢．2005～2008年全球氯丁橡胶产能情况见表l。 表1 2005—2008年全球氯丁橡胶产能情况万吨／年 世界氯丁橡胶产能由2003年的33．6万吨／年、2004年的34．5万吨／年提高到2005年的35万吨／年和2006年的36万吨／年．2007年和2008年分别为36-3万吨／年和41万吨／年。2008年全球主要氯丁橡胶生产能力见表2。
表2 2008年全球主要氯丁橡胶生产能力万吨/年 据国际合成橡胶生产商协会(iisr~P)统计分析， 2008年西欧占世界氯丁橡胶生产能力的34％，其次是美国(占32％)和亚太(占32％)。 2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口统计表明，净进VI量趋于减少，净进El量已由2002年的2．28万吨减少到2003年的2．17万吨、2O04年的2．15万吨和2005、2006、2007年的2．13万吨，2008年减少到2．12万吨。2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口量见表3。
简介接枝氯丁胶胶黏剂 专业：应用化工技术学号：1119100116 姓名：郭建南摘要：本文主要简述了接枝氯丁胶胶黏剂的一些基本信息如定义、优点；并详细介绍了制备方法及研究近展。 关键字：接枝氯丁胶胶黏剂的定义、优点、制备方法、配方、反应机理、研究近展 1、前言 随着科技的发展，合成材料的种类越来越丰富。其中鞋用材料也是日益丰富。鞋用材料越多也就要求鞋用胶黏剂的性能越优异。就现在而言世界各国的制鞋业都是以胶粘工艺为主要制鞋工艺（70～80％的鞋用胶粘工艺将各种材料胶粘在一起），而鞋子每个地方的要求不同，因此每个地方所使用的胶是不一样的。鞋的外底用的胶黏剂主要为氯丁胶粘剂和聚氨酯胶粘剂，其中至少80％以上是氯丁胶粘剂。而胶黏剂的极性越强则对于强极性被粘物而言其粘接强度越大。低极性被粘物则要先用表面处理剂处理然后用胶黏剂进行胶接。可是由于普通氯丁橡胶胶粘剂的粘接强度不够，不适合在高分子合成材料的粘接中使用。因此对氯丁橡胶的接枝改性提高其极性已经成为了制鞋业的一个重要的研究方向。 2、正文 2.1接枝氯丁胶胶黏剂基本信息 最普遍的接枝氯丁胶是用甲基丙烯酸甲酯等单体和氯丁橡胶进行接枝 聚合其目的是提高氯丁橡胶的性能。由于使用的单体不同所以接枝氯丁胶的性能有一定的差异，故在此不作介绍。 这种接枝氯丁胶的优点是 ①甲基丙烯酸甲酯(MMA)中的甲酯基团可与迁移到PVC表面的增塑剂DOP进行酯交换（前提是有过氧化苯甲酰(BPo)引发剂存在），可以生成高级聚酯，从而使增塑剂DOP相对稳定，以减少它的迁移速率。 ②由于接枝改性使其在主链上引入了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)支链，从而导致氯丁胶结构不对称而结构不对称又将使极性增强，对强极性的制鞋材料有较好的粘性。
氯丁橡胶 １概述 氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比，价格也较高。 氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。 由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-20０２年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。 2国内生产状况 我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。 长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1９58年建成,能力200０吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。199４年又建成一套1．3万吨/年生产线，1９87年从ＤuPｏnt公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套１万吨／年冷冻凝聚后处理线在１9９８年投入运行。目前全厂综合生产能力2．３万吨／年。 山西化工厂1９6５年建成2００0吨／年生产线,目前生产能力已超过2万吨。 青岛化工厂1９6６年建成２5００吨／年生产线,经多年技术改造,生产能力达到８０00吨／年。１９87年从DuPont公司引进了一套1万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。 3 生产工艺概述 氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2－丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离 机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在4０℃。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1，4加成的反式2-氯－2－亚丁烯链节构成。 1９92年世界上最大的氯丁橡胶生产公司DuＰｏnt改进了丁二烯氯化工艺,被称之为过去30年以来最有成效的改进，主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺,减少了有机废液、废水达6０%,也去除了饼状副产品。这项改进提高了安全性,提高了收率,降低了成本，减少了设备的维修和清理,但目前只有DuPoｎt公司的Ｌａｐlaｃｅ一家装置进行了这样的改造。据报道其它的DuPont工厂也在计划作这样的改造。
氯丁橡胶的混炼方法 氯丁橡胶包辊后，其胶料状态和天然橡胶一样，随温度而变化. 氯丁橡胶在不同温度下的相态变化 由温度引起的橡胶在三态间的变化是可逆的，处在塑性态下的橡胶，如果降低温度，可使其回复至弹性态。利用弹性态的剪切力，可使填充剂分散良好。当氯丁橡胶的加工温度高于90℃时，则有一部分氯丁橡胶转变为塑性态，构成了弹性态和塑性态共存的状态，即粒状态。由于氯丁橡胶的弹性态温度比天然橡胶低，因此其混炼操作温度也应比天然橡胶低。在工厂的实际操作中，混炼胶的温度一般是很高的，故应尽可能早一点加入填充剂，以便使填充剂在弹性态下达到一定程度的混入，借以提高混炼胶硬度，增大剪切力，使之在塑性态下混炼，也能分散良好。 （一）开炼机混炼 氯丁橡胶的混炼生热比天然橡胶大，所以氯丁橡胶混炼的批量要稍小一些。 氯丁橡胶开炼机混炼方法
直到加入硬质填充剂之前，都应冷却辊筒，以保证能够在弹性态下加料。但氧化镁在太冷的辊筒上会结块，易引起分散不良，所以辊温以50℃为宜。补强性填充剂只能少量逐次添加，软化剂可和软质填充剂同时加入。粘着性太大的胶料，添加少量硬脂酸盐，效果较好。 在填充剂达到充分混炼之前即停止割胶打卷，是造成分散不良的原因。混炼温度过高会产生粘辊，粉料分散不均，甚至会产生焦烧。 （＝）密炼机混炼 氯丁橡胶因混炼生热大，故其装胶容量应略为减小。其装料系数一般定为60％。密炼机混炼方法举例如表6-31。 表6-31氯丁橡胶密炼机混炼法 密炼机混炼时间一般在5～15分之间。为了使分散良好．混炼时间需要稍长一点、在实际生产加工中，氯丁橡胶的密炼机混炼，可分为以下两种方法。（1）混炼高质量的胶料时，由于含胶率高，又要求分散良好，所以混炼时要和用开炼机混炼一样，填充剂要渐次加入。（2）混炼低质量胶料时，或密炼机的转子和室壁的间隙较大时，可以同时大量投入填充剂。密炼机混炼的要点有两点：一是把混炼胶料捏合成团；二是有效地利用剪切力，使之分散良好。如果密炼机的性能好，能很好地捏合胶料，就可以只考虑分散良好的问题。如果密炼机的转子和室壁的间隙大时，或者混炼含胶率低的配方时，则捏合胶料是第一位的，分散良好是第二位的。这时，装料系数应增大到65～70％，同时填充剂的加入方法也可以采取近似于“逆混炼”的方法。即在氯丁橡胶加入后，把氧化镁、防老剂、全部填充剂的一半同时加入。若胶料松散而不能捏合成团时，还可同时加入一半的油等。总之必须设法使胶料捏合成团。 应该注意，氧化镁单独加入时，如果转子较冷，则易结块粘附。软化剂若与填充剂同时加入，也易结块。在填充剂分散之后再加油，或者在油分散之后再加填充
氯丁橡胶的市场现状及发展 二零一零年一月
前言 氯丁橡胶简称CR。由2－氯－1，3-丁二烯（即氯丁二烯）聚合制得的合成橡胶，具有良好的综合性能。氯丁橡胶的结晶性较强，自补强性能好，分子间作用力大，在外力作用下分子间不易产生滑脱，未加炭黑补强的硫化橡胶强度可达28MPa,相对伸长率约为800％。因此，该橡胶有与天然橡胶相接近的物理、力学性能，其纯胶硫化后的拉伸强度、扯断伸长率甚至还高于天然橡胶，用炭黑补强的氯丁硫化胶，其拉伸强度、扯断伸长率则接近于天然橡胶。其他方面的性能，如回弹性、抗撕裂性氯丁橡胶仅次于天然橡胶而优于一般合成橡胶，其耐磨性也接近于天然橡胶。 在耐热、耐臭氧、耐天候老化性能方面，其耐热性与丁腈橡胶相当，耐臭氧、耐天候老化性仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶，远优于其他通用橡胶；耐化学腐蚀性及耐水性优于天然橡胶和丁苯橡胶(但对氧化性强的物质，其抗耐性差）。氯丁橡胶的耐油性、耐非极性溶剂性均良好，仅次于丁腈橡胶而优于其他通用橡胶。除芳香烯类和卤代烯类油外，氯丁橡胶在其他非极性溶剂中都很稳定，其硫化胶仅有微小的溶胀。此外，该橡胶的气密性也很好，仅次于丁基橡胶，比天然橡胶的气密性大5~6倍。氯丁橡胶在燃烧时能够释放出起阻燃作用的氯化氢，因此，虽然遇火可以燃烧，一旦切断火源则立即自行熄灭。该橡胶的耐延燃性在通用橡胶中是最好的。由于氯丁橡胶具有良好的粘接性能，所以被广泛地用作胶粘剂。氯丁橡胶系胶粘剂占合成橡胶类胶粘剂的80%左右，其特点是粘接强度高、应用范围广、耐老化、耐化学腐蚀、耐油、具有弹性且使用方便(一般不需进行硫化）。但其相对密度较大(1.23～1.25)，常温下易结晶变硬,贮存性不好,耐寒性也差。 氯丁橡胶主要用来制造多种汽车部件、耐油耐化学腐蚀的胶管、容器衬里、垫圈、胶板、胶辊、汽车拖拉机配件、电线和电缆的包皮胶层、橡胶水坝、各类密封条、有阻燃要求的橡胶制品及专用型制品（如耐高温、增硬和粘接剂等产品）。此外，它还是一种优良的胶粘剂，具有胶液粘度小、易渗透、耐老化和粘接力强等优点。 氯丁橡胶是20世纪30年代问世的合成橡胶，具有较好的性能，主要作工
橡胶配方大全 橡胶配方设计的原则 橡胶配方设计的原则可以概况如下： 1、保证硫化胶具有指定的技术性能，使产品优质； 2、在胶料和产品制造过程中加工工艺性能良好，使产品达到高产； 3、成本低、价格便宜； 4、所用的生胶、聚合物和各种原材料容易得到； 5、劳动生产率高，在加工制造过程中能耗少； 6、符合环境保护及卫生要求； 任何一个橡胶配方都不可能在所有性能指标上达到全优。在许多情况下，配方设计应遵循如下设计原则： ①在不降低质量的情况下，降低胶料的成本； ②在不提高胶料成本的情况下，提高产品质量。要使橡胶制品的性能、成本和加工工艺可行性三方面取得最佳的综合平衡。用最少物质消耗、最短时间、最小工作量，通过科学的配方设计方法，掌握原材料配合的内在规律，设计出实用配方。 橡胶配方的表示形式 天然橡胶(NR)基础配方
注：硫化时间为140℃×10min，20min，40min，80min。NBS为美国国家标准局编写 丁苯橡胶(SBR)基础配方 Phr指每百质量份橡胶的分量数 注：硫化时间为145℃×25min，35min，50min 氯丁橡胶(CR)基础配方 注：硫化时间为150℃×15min，30min，60min 丁基橡胶(IIR)基础配方
注：硫化时间为150℃×20min ， 40min ，80min ；150℃×25min ，50min ，100min 丁腈橡胶（NBR ）基础配方 注：硫化时间为150℃×10min ， 20min ，80min 顺丁橡胶(BR)基础配方 注：硫化时间为145℃×25min ，35min ，50min 异戊橡胶（IR ）基础配方
氯丁橡胶 氯丁橡胶（Neoprene）。由氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合而生产的合成橡胶，被广泛应用于用于抗风化产品、粘胶鞋底、涂料和火箭燃料。 1简介 氯丁橡胶（CR） 英文全称:Chloroprene Rubber 分子量:88.5365 氯丁橡胶分子结构图 密度：1.15-1.25（g/cm3） 分子结构式： 又称氯丁二烯橡胶，是氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。 它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得，杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶，并于1937年正式推向市场，使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。 氯丁橡胶均以乳液聚合法生产，生产工艺流程多为单釜间歇聚合。聚合温度多控制在40～60℃，转化率则在90%左右。聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气（氧气）均会导致产品质量下降。生产中用硫磺－秋兰姆（四烷基甲氨基硫羰二硫化物）体系调节分子量。硫磺－秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定，这是影响贮存性的重要原因之一。若用硫醇调节分子量，则可改善此种性能。氯丁橡胶与一般合成橡胶不同，它不用硫磺硫化，而是用氧化锌、氧化镁等硫化。氯丁橡胶的品种和牌号较多，是合成橡胶中牌号最多的一个胶种。氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分：
①按分子量调节方式分为硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。 ②按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。 ③按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。 ④按门尼粘度高低分为高门尼型、中门尼型和低门尼型。 ⑤按所用防老剂种类分为污染型和非污染型。 美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶；日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的；德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶；法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶；俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶；日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene 系列氯丁橡胶；美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶 氯丁橡胶在压敏胶制备中单独使用得不多，一般是与天然橡胶配合使用。 氯丁橡胶宜贮存于阴凉、通风、干燥的库房内，切勿重压，以防结团。贮存期1年。 我国有三套氯丁橡胶生产装置，总能力5万t/a以上。这三套装置分别位于重庆长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。 2性能 外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，密度1.23－1.25g/cm3，玻璃化温度?40－50°C，碎化点?35°C，软化点约80°C，230－260°C下分解。氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2～9.41。溶于甲苯、二甲苯、，二氯乙烷、三钒乙烯，微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷，不溶于正己烷、溶剂汽油，但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。 有良好的物理机械性能，耐油，耐热，耐燃，耐日光，耐臭氧，耐酸碱，耐化学试剂。缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性，粘接性好。耐老化、耐热。耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶相当，分解温度230～260℃，短期可耐120～150℃，在80～100℃可长期使用，具有一定的阻燃性。耐油性仅次于丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。耐寒性稍差，电绝缘性不佳。生胶储存稳定性差，会产生“自硫”现象，门尼黏度增大，生胶变硬。国外牌号有，AD一30(美国)、A-90(日本)、320(德国)、MA40S(法国)。
简述氯丁橡胶胶粘剂配方设计--青岛科标分析实验室 氯丁橡胶胶粘剂简称氯丁胶粘剂，其用量约占合成橡胶胶粘剂总量的70％以上，也是橡胶胶粘剂中最重要的一种。氯丁胶粘剂的基料为氯丁橡胶，它具有内聚力、中等极性和结晶性点。这些特性使胶粘剂具有较强的粘接力，如若配上促进剂、防老剂、增粘剂、交联剂等助剂，就可制成有特殊性能的氯丁胶粘剂。本剂中加入酚醛树脂改性后，其粘接力更强，用途更广泛。 1．特点与用途 本剂因含有极性基团，故粘接力强，胶膜韧性、弹性及挠曲性能优良。具有优良的耐油性、耐化学品、耐候、抗老化等。主要用于橡胶、皮革、织物及其与金属之间的粘接。 2．原材料 (1)氯丁橡胶一种合成橡胶，是氯丁二烯的。—聚合体。溶于苯和氯仿等有机溶剂。在矿物油和植物油中稍溶胀而不溶解。具有耐油、耐燃、耐热、耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。 (2)氧化锌见一中(二)曲酸祛斑美白霜。 (3)促进剂d又名二苯胍、促进剂dpg。分子式c13h13n3。白色粉末。无臭、味苦。密度1．13—1．16g／cm’，熔点144～146℃。溶于苯、氯仿、乙醇、丙酮、醋酸乙酯，不溶于汽油和水。用作天然胶、合成胶的中速促进剂，常与dm、tmtd并用。
(4)n—苯基—2—萘胺简称防老剂d、防老剂j。浅灰色针状结晶。密度1，18g／cm3，熔点108℃，沸点395．5℃。易溶于丙酮、醋酸乙酯、苯、二硫化碳，溶于乙醇、四氯化碳，不溶于汽油。暴露于空气中及日光下渐变为灰红色。对皮肤有刺激性，有毒。(5)叔丁酚甲醛树脂分子式(c~lhl40)。，平均分子量550～750。淡黄色至深棕色半透明无定形脆性固体。溶于苯、甲苯、汽油；醋酸乙酯，不溶于水。 (6)氧化镁白色无定形粉末。无臭、无味。溶于酸和铵盐溶液，不溶于水和乙醇。与水易化合，在空气中吸收水分和二氧化碳，与氯化镁溶液混合易胶凝硬化。 (7)促进剂tmtd又名促进剂tt、福美双、二硫化四甲基秋兰姆。白色结晶性粉末。无味。溶于苯、丙酮、氯仿、二硫化碳，微溶于乙醇和乙醚，不溶于水、稀碱、汽油。对皮肤、粘膜有刺激作用。 (8)硫磺存在多种同素异形体。外观为黄色或淡黄色块状、粉状、粒状或片状。本剂中用作硫化剂。 (9)醋酸乙酯见五中(九)多功能脱漆剂。 (10)溶剂汽油选用120号溶剂汽油。
氯丁橡胶 欧阳光明（2021.03.07） 1概述 氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中，以1，4结构为主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。 氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。 由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。 2国内生产状况 我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于１９５８年建成，能力２０００吨／年，后生产能力扩大到１万吨／年。１９９４年又建成一套1.3万吨／年生产线，１９８７年从DuPont公司引进一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套１万吨／年冷冻凝聚后处理线在１９９８年投入运行。目前全厂综合生产能力2.3万吨／年。 山西化工厂１９６５年建成２０００吨／年生产线，目前生产能力已超过２万吨。 青岛化工厂１９６６年建成２５００吨／年生产线，经多年技术改造，生产能力达到８０００吨／年。１９８７年从DuPont公司引进了一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。 ３生产工艺概述 氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在40℃。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1,4加成的反式2-氯-2-亚丁烯链节构成。
氯丁橡胶知识 氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶 -?… 氯丁橡胶，简称CR是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体，其分子量随品种不同而异，一般在2万~100万之间，氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶，除具有一般橡胶的良好特性外，还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能，因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。 第一节概述 一、发展简史- 1、31年美国Du Port公司开始生产。 2、最早的生产方法是采用本体聚合法，但制得的氯丁橡胶性能不好。-… 3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法，其中G型氯丁 橡胶的聚合温度为40度左右，而W型的聚合温度约在10度以下。 二、聚合工艺 1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物，沸点59.4度，相对密度为0.9583。氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下：配方组分名称重量份组分名称 氯丁二烯100分散剂 松香3-5二荼间亚甲基硫酸钠0 7-0 9 "7“8” 硫磺0. 5-0 . 7过硫酸钾0. 2-1 . 0 氢氧化钠0. 6-0 . 8软水150 ■. , \ , — Cd Ml* ■■ ———nt + d — e |——, D-el 2、操作条件 聚合温度40-42度，聚合时间2-2.5小时，聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度1.008。 3、一般配合工艺过程如下：……… A、配制：精制氯丁二烯经干燥、冷却后，计量送入油相配制槽，按配方加入硫磺，待溶解后再加入松香，配制成油相。用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。 B、聚合：将水相和油相在乳化槽中混合乳化后，送入聚合釜，加引发剂溶液，于40度左右进行聚合。聚合时间2-2.5小时，当胶乳相对密度达到 1.068时（转化率相当于89%）, 停止聚合。一 C、断链与终止：在胶乳中加入终止剂（含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D）终止聚合反应。然后将胶乳放到断链槽中，在碱性介质中断链，终点通过塑性控制（卡列尔塑性0.5-0.70 c 在终止及断链过程中，聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用，使分子链断裂。……一.…一…一 D、凝聚与干燥：断链后的胶乳送入凝聚槽，与氯化钠、氯化钙组成的凝聚剂作用，使橡胶呈小颗粒析出。然后再经洗涤、挤压脱水、扑粉、剪切后包装为成品。-……一——一… 第二节品种、结构与性能.…
试验项目Item 高温测试 High temperature-resistant Test 试验编号NO.客户Customer 试验料号P/N 制令单号P/N 试验数量 Q`TY 试验条件Procedure 判定标准 Requirement 使用设备Equipment 测试日期Test date 高温试验测试报告 判定Judgement■合格PASS □不合格FAIL 审核Approveled： 制表Prepared: 将产品按以下标准放入产品要求的温度中经过10分钟试验后取出放在室温中自然冷却。 According the following standard put the products into stove for 10 minutes,then cooling at room temperature PC：132℃ ABS：80℃ PBT（塑壳）：210℃ PBT（插芯）：205℃ PA66（塑壳）：240℃ PA66（插芯）：240℃ PA46：265℃ PA9T：265℃ PA6T：265℃PA10T:260℃ FR52：260℃ LCP：270℃ PPS:265℃ 1.塑壳无熔化、变形、起泡现象 1.The plastic shell without melting, deformation, foaming phenomenon 2.要求测试前与测试后的接触阻抗△≤10mΩ，结果≤30mΩ 2.Resistance is less than 10mΩ，result≤30mΩ恒温恒湿箱 Constant temperature and humidity Equipment
氯丁橡胶 1概述 氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中，以1，4结构为主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。 氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。 由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。 2国内生产状况 我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。 长寿化工厂最早的氯丁胶装置于１９５８年建成，能力２０００吨／年，后生产能力扩大到１万吨／年。１９９４年又建成一套1.3万吨／年生产线，１９８７年从DuPont公司引进一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套１万吨／年冷冻凝聚后处理线在１９９８年投入运行。目前全厂综合生产能力2.3万吨／年。 山西化工厂１９６５年建成２０００吨／年生产线，目前生产能力已超过２万吨。 青岛化工厂１９６６年建成２５００吨／年生产线，经多年技术改造，生产能力达到８０００吨／年。１９８７年从DuPont公司引进了一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。 ３生产工艺概述 氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在40℃。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1,4加成的反式2-氯-2-亚丁烯链节构成。 1992年世界上最大的氯丁橡胶生产公司DuPont改进了丁二烯氯化工艺,被称之为过去30年以来最有成效的改进,主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺,减少了有机废液、废水达６０％，也去除了饼状副产品。这项改进提高了安全性，提高了收率，降低了成本，减少了设备的维修和清理，但目前只有DuPont公司的Ｌaplace一家装置进行了这样的改造。据报道其它的DuPont工厂也在计划作这样的改造。
丁腈橡胶市场分析 丁腈橡胶（NBR）是由丁二烯和丙烯腈经乳液聚合制得的，主要采用低温乳液聚合法生产，由于聚合物分子结构中含有极性基团腈基和不饱和双键，具有极好的耐油性、卓越的耐磨性、气密性和耐热性，是耐油（尤其是烷烃油）性、耐老化性能较好的胶种之一，广泛用于制备各种耐油橡胶制品、多种耐油垫圈、垫片、套管、软包装、软胶管、印染胶辊、电缆胶材料等，在汽车、航空、石油、复印等行业中成为必不可少的弹性材料。 1生产情况 2018年我国丁腈橡胶没有新增产能，总产能仍保持在23万t/a，生产企业共6家，按企业性质分类，国企有中国石油兰州石化公司，外资企业有镇江南帝化工公司（台湾南帝独资公司）、朗盛-台湾合成橡胶（南通）化工公司和英萨-金浦（南京）合成橡胶公司，民营企业有宁波顺泽橡胶公司和安庆华兰科技有限公司（主要生产粉末丁腈橡胶）。其中，外资企业产能占比为47.8%，国企占比为28.2%，民营企业占比为24.0%，外资产能居首。 2018年国内NBR生产企业及产能见表1所示。 2018年国内NBR生产企业及产能情况万t/a 生产企业装置能 力 备注 中国石油兰州石化 1#1.52000年投产，可生产软胶及军工用硬胶牌号 2#5.02009年投产
镇江南帝化工公司（台湾南帝独资公司）5.0 2003年投产，后经两次扩能，2012年扩至5.0万t/a 宁波顺泽橡胶公司 5.02011年投产 朗盛-台湾合成橡胶（南通）化 工公司 3.02012年5月投产 英萨-金浦（南京）合成橡胶公 司 3.02015年8月投产 安庆华兰科技有限公司0.5粉末丁腈橡胶 合计23.0 2018年，国内NBR全年产量约为19.9万t[1]，比上一年增加了5. 3万t，装置平均负荷率约为86.5%。其中，兰州石化公司产能为5万t/a的新装置两条线除短暂停车检修外，全年以生产3305E、3308E为主，兰化的1.5万t/a的老装置除根据需求在3、4月切换生产军工用牌号及短暂停车检修外，主要生产N41E；宁波顺泽主要生产28、33、41系列产品（以丙烯腈含量分类），全年产量达到3.6万t，比上一年增加了1.4万t，对国内总产量的增长有较大贡献；英萨金浦主要生产3350、2865、3380、N41、4050等牌号产品；镇江南帝主要生产1052、1043N、2865、33651、051、4155等牌号产品。 2011—2015年间，我国出现了一波NBR装置新建/扩建高峰，使产能猛增至23万t/a。此后，陆续也有新建/拟建NBR装置的规划及报道，如中国石化公司与俄罗斯西布尔公司计划在上海化学工业区合资建设5万t/a的NBR装置，原计划于2017年4季度建成投产，2018年3月，西布尔公司宣布：因这个项目与市场环境并不相配，已经终止。此外，安庆华兰科技有限公司计划新建一套3万t/a的NBR（胶粉/胶乳）系列产品的装置，分三期建设，目前，一期5 000t/a粉末
氯丁橡胶知识整理 eoprene rubber does not has just one outstanding property. But its balance of properties is unique among the other types of synthetic rubber. 1.简介 氯丁橡胶（简称CR ）是由2-氯-1,3-丁二烯为单体，通过乳液聚合而成的一种合成橡胶。理论上可以认为，氯丁橡胶具有如下的结构和组成： 反式1,4结合含量大，意味着分子呈规则的线性排列，氯丁橡胶结构规整性强，因而比天然橡胶更易结晶。由于分子中含有电负性极大的Cl 原子，所以，CR 是一种极性橡胶，分子间力较大，分子链柔性较差。另外，由于Cl 原子连接在双键一侧的碳原子上，诱导效应的结果，使双键和氯原子的活性大大降低，不饱和程度大幅度下降，从而提高了氯丁橡胶的结构稳定性。 氯丁橡胶于1931年由美国杜邦公司命名为Duprene 进行销售，后来于1936年又改名为Neoprene 。之后的近30年，氯丁橡胶的供应，基本上为杜邦公司所垄断。直至进入60年代，世界各国才陆续发展了自己的氯丁橡胶，现在已有10多个国家生产氯丁橡胶，尽管各国的氯丁橡胶牌号有所不同，但其生产方法大致是相同的。 2.分类 N （反式1,4）约85% （顺式1,4）约10% （顺式1,2）约1.5% （顺式3,4）约1.0%
根据不同的性能和在一些工业部门的适用情况氯丁橡胶品种可分为两大类： （1）通用型（硫磺调节型和硫醇调节型） 此类氯丁橡胶的商品牌号为GN、GN-A、GRT、W和WRT。通用型氯丁橡胶可以分为两类：即采用硫磺调节的，以二硫化秋兰姆作稳定剂的“G”型，以及不含这些化合物的非硫化调节的“W”型。G型和W型氯丁橡胶的性能比较如下表： G型W型 原 料 生胶稳定性没有W型稳定（除GT外）很稳定 加工性促进剂不用也可硫化必须用 塑炼效果有效，根据品种不同也可利用塑解剂塑炼效果不大 粘辊性大小 胶料挺性因塑炼而减小除WB以外，均较大 压出状态可压出光滑表面塌瘪崩裂少 硫化速度受促进剂的影响比W型小随促进剂种类和用量的不同 而变化较大 物性撕裂强度比W型强 弹性比W型大 伸长率比W型大 压缩永久变形 高温下比G型好耐热性比G型号 耐屈挠龟裂性比W型号 抗张强度含胶率高时比W型大高填充时比G型大其它性质如耐候、耐臭氧、耐燃性等两者相当 应用要求胶料柔软的制品以及复杂制品， 要求在高温下有较高撕裂强度时 要求硫化中变形小的制品，强 调耐热的制品、要求高温稳定 性好的制品。 （2）专用型（粘结型和其它特殊用途型） 此类氯丁橡胶的牌号为AC、CG、KNR、Q和S。 其它特殊用途氯丁橡胶： 氯苯橡胶：2-氯-1,3-丁二烯和Styrene的共聚物，引入Styrene使聚合物获得优异
氯丁橡胶市场现状分析
氯丁橡胶市场现状分析 氯丁橡胶(CR)是合成橡胶中较为特殊的一个相对较小的品种．是最先实现工业化生产的合成弹性体。具有耐候、耐燃、耐臭氧、耐热、耐寒、耐油、耐曲挠、结晶内聚力突出以及高强度等较全面的特性，能在苛刻而恶劣的环境下使用，且制品寿命很长，目前尚没有任何一种弹性体能全面取代它。 氯丁橡胶主要用于制作汽车零件．机械和工业制品及粘结剂，在建筑、涂布织物、电线／电缆方面有少量应用。氯丁橡胶无化学危害性，只在加工含氯丁橡胶的配混料时才有危害，在固化温度(一般为160％～180~C)下很稳定，但在这一温度以上长时间受热会开始分解。 氯丁橡胶产品有多种等级．以干胶和胶乳形式生产。 1、干胶级产品用于制作工业和汽车产品，如胶管和皮带： 2、胶乳级用于制作水溶性粘结剂和浸渍制品，如手套和恒速轴套。 它有很强的弹性，阻火、耐侯、抗臭氧性特别好，强度大，有很好的抗磨性，耐氧化剂和油，不易老化，介电性质中等，在低温下使用时需作特殊配混。 一、世界市场分析 与其他合成橡胶品种相比。近几年全球氯丁橡胶产能增长较为缓慢．2005～2008年全球氯丁橡胶产能情况见表l。 表1 2005—2008年全球氯丁橡胶产能情况万吨／年 世界氯丁橡胶产能由2003年的33．6万吨／年、2004年的34．5万吨／年提高到2005年的35万吨／年和2006年的36万吨／年．2007年和2008年分别为36-3万吨／年和41万吨／年。2008年全球主要氯丁橡胶生产能力见表2。
表2 2008年全球主要氯丁橡胶生产能力万吨/年 据国际合成橡胶生产商协会(iisr~P)统计分析，2008年西欧占世界氯丁橡胶生产能力的34％，其次是美国(占32％)和亚太(占32％)。 2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口统计表明，净进VI量趋于减少，净进El量已由2002年的2．28万吨减少到2003年的2．17万吨、2O04年的2．15万吨和2005、2006、2007年的2．13万吨，2008年减少到2．12万吨。2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口量见表3。
高低温老化测试报告模板 产品型号及编号： XXX 测试日期： XXX 测试人： XXX 一、测试设备参数 表1：测试设备参数表 测试设备设备型号硬件版本软件版本 DUT XXX XXX XXX NuStream Smartbits 二、测试目的 ◆验证新开发产品在高温、低温条件下能否满功耗正常工作，不出现重启、死机等异常现象，且流 量稳定。 ◆验证新开发产品的主要发热器件，在高温环境下满功耗工作时的温度是否超出要求的温度。 ◆验证新开发的产品能否在高低温条件下正常启动。 三、测试要求和方法 3.1、测试要求 ◆所有新开发产品必需经过高温12小时、低温12小时的环境测试，且高低温下的设备性能必需与 常温时的一致。 ◆测试时必需使测试设备满功耗工作，并测量不同时刻下主要发热器件的温度。 ◆因尽量减小其它无线信号对被测设备的干扰。 ◆新开发产品必需能在高低温条件下正常启动 3.2、测试方法 3.2.1 IxChariot软件无线流量测试 ◆测试时要根据不同的产品选择合适的测试设备：1T1R的路由选择1T1R的网卡，2T2R的路由选择 2T2R的网卡。 ◆将待测设备的信号用馈线引出，固定好导温线后放入高低温箱内。 ◆榙建测试模型： 1、待测设备的信号用馈线引出，通过屏蔽箱与网卡连接。屏蔽箱内网卡可通过馈线或无线与无线 信号连接，无线信号需加适当的衰减（60dB）。 2、PC1连接2.4G无线信号，PC2连接有线信号。如果待测设备为双频设备，需新增一台PC3连接 5G信号。 3、其余端口可通过网线与NuStream或Smartbits连接。
图1：测试模型框图 ◆ 环境条件设置： 1、高温测试：湿度90%情况下先将温箱的温度调至25℃运行2小时,然后升高到45℃运行12小时,回到25℃运行2小时。 2、低温测试：湿度0%情况下先将温箱的温度调至25℃运行2小时,然后下降到-10℃运行12小时,回到25℃运行2小时。 ◆ 使用Chariot 软件无线向有线发包（测试要求：10Pair ,12小时以上），通常测试待测设备的发射能力（此时芯片的功耗大），可以根据情况跑双向。同时每隔一段时间记录下发热器件的温度。 3.2.2 高低温启动 ◆ 待测设备接上串口线，通过CRT 软件记录待测设备的启动信息。 ◆ 将待测设备放入温箱内，高温启动的环境温度为45℃，低温启动的环境温度为-10℃。 ◆ 控制供电设备定时上下电。 四、 测试步骤： 4.1、无线吞吐量测试 ◆ 准备好所要测试的网卡和路由，并验证其能正常工作。 ◆ 搭建好测试环境，PC 相互Ping 包确保连路是通的。 ◆ 运行Chariot Console 软件，新建一个测试档案，选择Add Pair ，配置好客户机和服务器的IP 地址，选择测试脚本程序，测试10个程线下的吞吐量（测试要求8小时以上）。 ◆ 测试时，待测设备应该加散热片（如果有机壳，加机壳测试），并使用相应的设备或工具使其满负载运行，同时每个时间段用点温计测量温度。 4.2、高低温启动 ◆ 准备好所要测试的网卡和路由，并验证其能正常启动。 ◆ 搭建好测试模型，启动供电设备。 ◆ 查看待测设备的启动信息是否有不正常启动的现象。 五、 测试数据： 5.1、 温度测试记录 待 测 设 备 2.4G 网 5G 网卡 衰减器 衰减器 屏蔽箱 PC1 PC3 PC2 2.4G 2.4G 2.4G 5G 5G 5G 以太网 NuStream
1.黄胶用途 本剂是以氯丁橡胶、甲基丙烯酸甲酯、过氧化苯甲酰、甲苯、环己酮、酚醛树脂、氧茚树脂等为原料，经混合调制而成的氯丁橡胶粘合剂。主要用于人造革、合成革、塑料、尼龙及有机玻璃等的粘合。也适用于制鞋行业。 2. 原料 （1）氯丁橡胶：又称氯丁二烯橡胶。一种合成橡胶。是氯丁二烯的α-聚合体。溶于苯和氯仿等溶剂。在矿物油和植物油中则稍溶胀而不溶解。用于制造运输带、胶管、电缆等橡胶制品，也可用作涂料和粘合剂等。在本剂中用作粘料。选用工业品。 （2）甲基丙烯酸甲酯：无色易挥发液体。微溶于水，溶于多种有机溶剂。在光、热、电离辐射和催化剂存在下易聚合。用于制造有机玻璃、树脂、塑料、涂料、粘合剂、润滑剂等。本剂中用作粘料和粘合剂的改性剂。选用工业品。 （3）过氧化苯甲酰：简称BPO。白色结晶粉末，微溶于水及乙醇，溶于苯、氯仿等有机溶剂。文学用作烯类单位（氯乙烯、丙烯腈等）聚合反应及光化学反应的引发剂。受热或摩擦时会自发爆炸，接触易燃物会引起火灾，须贮于冷暗处和注意防火。 （4）甲苯：无色易挥发液体。有芳香气味。不溶于水，溶于乙醇、乙醚和丙酮。化学性质和苯相似。用于制造糖精、染料、药物、炸药等。在本剂中用作溶剂。选用工业品。 （5）环己酮：无色油状液体。有丙酮的气味。微溶于水，较易溶于乙醇和乙醚。用于制造树脂、合成纤维等。在本剂中用作稀释剂。 （6）酚醛树脂：酚类和醛类缩聚而成。通常由苯酚和甲醛作用而得的液态和固态产品。酚醛树脂耐酸、耐碱、耐热。用于制备涂料、粘合剂、酚醛塑料等。由于品种、成分、性能等不同，酚醛树脂可分为纯酚醛树脂、改性酚醛树脂和间苯二酚甲醛树脂三大类。本剂采用的是纯酚醛树脂。本剂中用作粘料。
氯丁橡胶 一、产品性质： 外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，密度1.23－1.25g/cm3，玻璃化温度?40－50°C，碎化点?35°C，软化点约80°C，230－260°C下分解。氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2～9.41。溶于甲苯、二甲苯、，二氯乙烷、三钒乙烯，微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷，不溶于正己烷、溶剂汽油，但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。有良好的物理机械性能，耐油，耐热，耐燃，耐日光，耐臭氧，耐酸碱，耐化学试剂。缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性，粘接性好。耐老化、耐热。耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶相当，分解温度230～260℃，短期可耐120～150℃，在80～100℃可长期使用，具有一定的阻燃性。耐油性仅次于丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。耐寒性稍差，电绝缘性不佳。生胶储存稳定性差，会产生“自硫”现象，门尼黏度增大，生胶变硬。 二、应用领域与用途： 氯丁橡胶是由天然橡胶或合成橡胶经氯化改性后得到的橡胶衍生产品，在橡胶领域中，是第一个工业化的橡胶衍生物。CR122型氯丁橡胶：传动带、运输带、电线电缆、耐油胶板、耐油胶管、密封材料等橡胶制品。CR232型氯丁橡胶：电缆护套、耐油胶管、橡胶密封件、粘合剂等。CR2441 2442型氯丁橡胶：粘合剂生产的原料，用于金属、木材、橡胶、皮革等材料的粘接。CR321 322型氯丁橡胶：电缆、胶板、普通和耐油胶管、耐油胶靴、导风筒、雨布、帐篷布、传送带、输送带、橡胶密封件、农用胶囊气垫、救生艇等。氯丁橡胶主要用于制作汽车零件、机械和工业制品及粘结剂，在建筑、涂布织物、电线／电缆方面有少量应用。还可用作改性丙烯酸酯快结构胶黏剂(SGA)的增韧剂。 三、生产方法：