高性能水溶性醇酸树脂涂料的研究及应用
时间:2016-06-3
关键词:高性能水性醇酸树脂涂料研究应用
余航（福记社水漆有限公司），王芳贵 ( 成都道立福科技有限公司 )
摘要 : 随着新环保法的实施和人们生活水平的提高 , 涂料水性化已成为涂料工业发展的必然之路 , 更是很多涂料企业燃眉之急。无论技术成熟与否，涂料企业都全面开始油漆水性化，这是涂料企业的风险，也是机遇。本文综述了目前国内产量最大、价格低廉的醇酸树酯的合成、改性 , 以及水性醇酸树脂涂料的应用和发展前景。
关键词 : 环保 ; 水性涂料 ; 醇酸树脂 ; 高性能 ; 催干剂
涂料是国民经济各部门不可缺少的配套材料 , 广泛应用于各类建筑物、各种工业制品和交通工具的装饰与保护以及各类钢铁设施如码头、海洋石油钻井平台、输变电塔等的防腐保护。随着科技的发展 , 涂料的功能和应用领域正在逐渐完善和扩大 , 涂料的消费水平也已经成为衡量一个国家经济发展水平的重要指标。
1 涂料工业面临的问题和发展趋势
随着新环保法的实施以及人们生活水平的提高 , 现有涂料工业面临前所未有的挑战 , 如何制备出质量不亚于同类油性漆的水性漆？如何降低对大气的污染？从而实行“油改水”的平稳过度。是涂料工业必须面对和解决的问题。
西方发达国家对 VOC 的防治起步较早。美国早在 1966 年就制定和实施了著名的加利福尼亚RULE66 法规 ; 在 1977 年 , 美国环保局 (EPA) 进一步制定了大气净化法 CAA (CLEAR AIR ACT,CAA) , 提出了 VOC 的排放标准 ;1990 年又对 CAA 作了进一步的限定和修正。欧洲各国也制定了严格的 VOC 排放标准 , 最具代表性的是德国的大气清净法。我国从 20 世纪 80 年代开始也陆续制定了一些环保法规。环境压力正在影响全球的涂料工业 , 因此 , 发展和推广低 VOC 甚至零 VOC 的环保型涂料是大势所趋。
2 水性涂料的优点与不足
水性涂料大致分为二类: 水溶型和水分散型（水乳型）。由于水无毒、无味、不燃且廉价, 因此, 将水引入涂料中, 既可降低生产成本, 又大大降低VOC 的含量。但正是因为水的引入又带来一系列的新问题, 比如水的蒸发潜热很大, 加速干燥需要提高温度, 而且水的挥发速度受相对湿度的影响很大; 水的表面张力非常大, 对颜料的分散和涂料的涂布都有不利影响; 当水性涂料应用于金属基体时, 由于水的高导电性可能引起基体腐蚀等。为了解决上述问题,福记社水漆有限公司联合成都道立福科技有限公司集大量人力物力，花10余年时间，从涂料核心水性醇酸树脂和水性醇酸催干剂研发着手，经过大量的实验实践，制备出高性能的DF系列水性快干醇酸树脂和DF-2000水性环保醇酸催干剂。成品各项性能不亚于同类型油性漆。为“油改水”的顺利实施，奠定坚实基础。
3，高性能水溶性醇酸树脂说明书
产品名称：DF625/DF716/DF836水性快干醇酸树脂
树脂组成：进口关键原材料、丙烯酸等综合改性树脂, 助溶剂，中和剂和水
基本指标:
外观: 透明液体
不挥发份: 53-55%
使用方法：
一，可用于制造各色高光氨基烤漆，可用部分或全甲醚化的氨基树脂交联。建议氨基树脂加入量为树脂量的10%-20%左右，烘烤条件及漆膜性能与选用的氨基树脂类型及加入量有关。烘烤温度
最低可以达到80（不加催化剂），加入催化剂可加速固化，而且最低可以30度固化。特别适
合做各种低温烘干水性烤漆。
二，可以加入水性催干剂，制成水性醇酸、酯胶、酚醛漆，全面替代油性醇酸、酯胶、酚醛漆。
树脂特性：
1水溶型综合改性醇酸树脂，可以用去离子水稀释，直接研磨。树脂制造过程中已经按常规制漆
要求调整树脂状态和性能，所以客户在制漆过程中不加中和剂，不加助溶剂（或加量很少），为客户
简单工艺，降低客户制漆综合成本，制漆成本低于同类油性漆。；2，一般水性树脂储存中会水解和“失干”，这树脂不但不会水解和“失干”，而且干性会越来越好；3非常好的早期耐水性，磁漆自干24
小时，耐水性大于7天，防锈漆大于30天。干性和耐候性等性能不低于同类油性漆；4抗闪锈性能非常强，制漆过程中不需要添加抗闪锈剂。5、氧化干燥成膜，无最低成膜温度限制。
储存
应贮存在阴凉处。保质期一年。过期若检测合格可继续使用。
备注
技术说明会随产品的品质改进有所调整，请同本公司取得最新的产品技术说明。
用途和性能：氨基烘烤漆、醇酸、酯胶、酚醛漆。DF625做底漆；DF716做烤漆；DF836做面漆或性能要求较高的漆。
4，水性环保催干剂说明书
产品名称：
DF-2000水性环保催干剂
产品特点：
DF-2000水性环保催干剂是针对本公司DF系列水性快干醇酸树脂体系专门研发的高效复合催干剂，不含重金属，属于环保产品。其特点是加速水性醇酸涂料的干燥速度，提高水性醇酸涂料早期耐水性和储存稳定
性。DF-2000水性环保催干剂使用量小（树脂量1-2%），添加方便（拌料时添加，直接研磨），环保无异味，色泽浅。
产品机理：
DF-2000水性环保催干剂催干机理与油性催干机理一样。
产品添加量：
加比例为：1 ~2%
（按树脂量计）
产品安全提示：
本产品在使用时不慎溅入眼，请用清水冲洗
5，树脂及催干剂应用范例
（一）白水性快干醇酸磁漆：
成品技术指标
（二）蓝水性环保氨基烤漆：
（三）铁红水性环保醇酸防锈漆：
成品技术指标：
7醇酸树脂的性质及干燥机理
醇酸树脂是发展最早、产量最大的合成树脂，醇酸树脂的另一优势是它基本不依赖于石油产品 , 作为一种重要的战略物资 , 石油的价格和供应量受国际形势的影响很大 , 而且现阶段我国的石油消费在很大程度上依赖于进口 , 因此醇酸树脂具有得天独厚的价格优势。此外 , 醇酸树脂的组分和性能可以在很大范围内调整 , 仅仅是不同的多元醇和多元酸就能得到性能各异的树脂 ; 而醇和酸之间官能度之比的变化可控制支化度 , 树脂原料中羧基之间或羟基之间的碳原子数能调整树脂的柔软性等 , 这些特点无疑使醇酸树脂能够应用于更多的领域。
醇酸树脂的合成原料是多元醇、多元酸和单元酸 , 其中多元醇常用甘油和季戊四醇 ; 多元酸常用苯酐 , 其次是间苯二甲酸、对苯二甲酸和顺酐 ; 单元酸常用植物油脂肪酸、合成脂肪酸等。醇酸树脂配方的确定很复杂。在理论上要求树脂酸值低、相对分子质量大 ; 在生产工艺上要求反应平稳不胶化 : 在应用上为了达到不同的目的 , 又要求制备出不同类型的树脂。醇酸树脂可分为两大类 , 一类是通过氧化干燥的 ; 另一类非氧化干燥的 , 后者主要是作增塑剂和多羟基聚合油。从某种意义上来说 , 氧化干燥的醇酸树脂也可以说是一种改性干性油。干性油的漆膜干燥需要很长时间 , 其原因是它们的相对分子质量较低 , 需要很多反应才能形成交联的大分子。醇酸树脂相当于“大分子”的油 , 只需少许交联点 , 即可使漆膜干燥 , 其漆膜性能当然也远超过干性油漆膜。
醇酸树脂的氧化干燥可分为三阶段 : 诱导期、引发期和交联期。诱导期内空气中的氧气迁移并溶解
在涂膜中 , 然后扩散到树脂或干性油的不饱和双键处 , 此时的干燥速率由氧气的扩散速率控制。若醇酸
树脂中含有一些抗氧剂如酚类和醌类等杂质 , 醇酸树脂的固化反应将会延迟 , 即诱导期会较长。引发期
内与顺式双键相邻的α碳原子快速形成氢过氧化物 , 同时引起顺式双键异构化生成反式双键或共轭双键 , 醇酸树脂的引发期一般持续 6h 左右。交联期内在催干剂的作用下 , 过氧化物分解 , 并形成交联结构 , 其中的反应包括共轭不饱和双键可能和附近脂肪酸上的不饱和双键发生聚合反应 , 一些双键 ( 反式双
键 ) 被氧化为环氧化合物 , 环氧化合物会发生交联反应或进一步氧化导致不饱和脂肪酸链的断裂 , 生
成一些小分子可挥发产物如醛、酮等 , 残留的以羟基和羟基封端的化合物进一步与以前生成的酯进行反应
或进行酯交换 , 仍然残留的将是涂膜的亲水点。在整个固化过程中 , 多个反应同时发生。此外 , 醇酸
树脂的种类和催干剂配方不同 , 反应类型也不同 , 干燥过程和速率也将不同 , 对最终的涂膜性能影响
很大。
8醇酸树脂的水性化研究
醇酸树脂涂料具有很好的涂刷性和润滑性 , 但也存在一些明显的缺点 : 涂膜干燥缓慢 , 硬度低 ,
耐水性、耐腐蚀性差 , 户外耐候性不佳等 , 需要通过改性来满足性能要求。醇酸树脂分子具有极性主链
和非极性铡链 , 使其能够和许多树脂、化合物较好地混容 , 为进行各种物理改性提供了前提 ; 此外其
分子上具有羟基、羧基和双键等反应性基团 , 可以通过化学合成的途径引入其他分子 , 这是对醇酸树脂
化学改性的基础。
在设计、合成水溶性醇酸树脂及其涂装的领域也已经有了大量的研究和开发。制备水溶性树脂一般有 3 种方法 : (1) 成盐法 : 通过酸碱反应将聚合物主链转变为可溶于水的阴离子或阳离子 ; (2) 在聚合物
中引入非离子基因 ; (3) 将聚合物转变成两性离子中间体 ; 其中成盐法已基本实现工业化。水溶性醇酸
树脂与溶剂型醇酸树脂具有相同的干燥机理 , 但树脂种类、金属催干剂的含量和种类、施工环境的湿度、温度和溶剂组成等诸多因素都会影响水溶性醇酸树脂的干燥性能。另外水溶性醇酸树脂在贮存过程中由于
酯键的水解 , 会降低树脂的相对分子质量 ; 加之其本身的相对分子质量较低 ; 氧气在水中的溶解度较
低等 , 导致其干燥速率比相应的溶剂型醇酸树脂慢。除干燥速度较慢之外 , 其早期的硬度、耐水性和耐
溶剂性较差 , 清漆和色漆的水解稳定性也不尽人意 , 所以仍需对其改性。有机硅改性水溶性醇酸树脂是
将有机硅中间体与三羟甲基丙烷、间苯二甲酸和脂肪酸一起反应得到一种含羟基的预聚物 , 然后与偏苯三
酸酐反应再进行水性化。它具有与水溶性醇酸树脂类似的施工性能 , 但干燥性能、耐候性、耐久性、耐热
性和耐水解性都得到改善 , 而且还显示出优良的外观和耐水性。目前水溶性醇酸树脂的研究主要集中在
降低涂料的施工黏度 , 消除水溶性醇酸树脂在水稀释过程中出现的稀释峰 , 使用对环境友好的共溶剂 , 进一步增强薄涂膜的耐腐蚀性 , 改善外观和降低成本 , 开发具有特种功能的水溶性醇酸树脂涂料等方
面。
此外 , 丙烯酸改性醇酸树脂具有优良的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蚀性及快干、高硬度 , 而且兼具醇酸树脂本身的优点 , 拓宽了醇酸树脂的应用领域。因而具有较好的发展前景。 Bakule 研究
了丙烯酸乳液与水溶性醇酸树脂混合体系的稳定性及涂膜性能 , 这种乳胶 - 水稀释混合体系涂膜的化
学性能良好而且 VOC 含量较低。将丙烯酸改性醇酸树脂水性化 , 一方面可采用乳液聚合法合成醇酸乳
液 , 这种乳液具有比丙烯酸乳液更低的最低成膜温度 , 而且不需要助溶剂就能形成美观的涂膜 , 其涂
膜性能优于丙烯酸乳液 ; 另一方面可用脂肪酸法合成改性水溶性醇酸树脂 , 能提高水性醇酸的耐黄变
性及干燥速度。
9结语
只有大力开发具有自主知识产权的高性能醇酸树脂和配套水性醇酸催干剂 , 才能保证水性醇酸涂料质量，确保“油改水”的顺利平稳过度。进而促进整个环保事业的发展。
凡是用水作溶剂或者作分散介质的涂料，都可称为水性涂料。水性涂料包括水溶性涂料、水稀释性涂料、水分散性涂料（乳胶涂料）3种。水溶性涂料是以水溶性树脂为成膜物，以聚乙烯醇及其各种改性物为代表，除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水稀释性涂料是指后乳化乳液为成膜物配制的涂料，使溶剂型树脂溶在有机溶剂中，然后在乳化剂的帮助下靠强烈的机械搅拌使树脂分散在水中形成乳液，称为后乳化乳液，制成的涂料在施工中可用水来稀释。水分散涂料主要是指以合成树脂乳液为成膜物配制的涂料。乳液是指在乳化剂存在下，在机械搅拌的过程中，不饱和乙烯基单体在一定温度条件下聚合而成的小粒子团分散在水中组成的分散乳液。将水溶性树脂中加入少许乳液配制的涂料不能称为乳胶涂料。严格来讲水稀释涂料也不能称为乳胶涂料，但习惯上也将其归类为乳胶涂料。 顾名思义，水性漆是以水作为介质的漆。如我们所有的内外墙涂料、金属漆、汽车漆等都有相应的水性漆产品。可见水性漆在很多行业已有广泛的应用。我们普遍关注的则是水性木器漆，是木器涂料中技术难度和科技含量最高的产品。水性木器漆以其无毒环保、无气味、可挥发物极少、不燃不爆的高安全性、不黄变、涂刷面积大等优点，随着人们环保意识的增强，越来越受到市场的欢迎。 由于对世界油漆市场发展的共识，各油性漆生产厂家纷纷推出水性漆产品，众多国外品牌也陆续抢滩中国市场。一时间市场上的水性木器漆琳琅满目，如何认识、了解、选购成为摆在消费者面前的当务之急。 分类 尽管当前市场上水性木器漆品牌众多，但论据其主要成分的不同，不外乎分为以下四类： 第一类是以丙烯酸为主要成分的水性木器漆，主要特点是附着力好，不会加深木器的颜色，但耐磨及抗化学性较差，漆膜硬度较软，铅笔法则试为HB ，丰满度较差，综合性能一般，施工易产生缺陷。因其成本较低且技术含量不高，是大部分水性漆企业推向市场的主要产品。这也是形成大多数人认为水性漆不好的原因所在。其优点是价格便宜。 第二类是以丙烯酸与聚氨酯的合成物为主要成分的水性木器漆，其特点除了秉承丙烯酸漆的特点外，又增加了耐磨及抗化学性强的特点，有些企业标为水性聚脂漆。漆膜硬度较好，铅笔法则试为 1H ，丰满度较好，综合性能接近油性漆。目前国内只有少数几家企业可以生产。 第三类是聚氨酯水性漆，其综合性能优越，丰满度高，漆膜硬度可达到1.5-2H ，耐磨性能甚至超过油性漆，使用寿命、色彩调配方面都有明显优势，为水性漆中的高级产品，该技术在全球只有少数几家专业公司掌握。在国内只有东莞鼎源实业有限公司率先完成了该核心技术的本土化，并拥有国家发明专利。其推出的“绿博”品牌水性漆价格相当于第二类水性漆。 第四类则是一些伪水性漆，使用时还要添加固化剂或化学品，比如“硬化剂”、“漆膜增强剂”、“专用稀释水”等等，有些也可以加水稀释，但溶剂含量很高，对人体危害更大，有些甚至超过油性漆的毒性，还有一些企业标为水性聚酯漆。消费者很容易分辨出来。
https://www.doczj.com/doc/9410863095.html, 醇酸树脂涂料 醇酸树脂涂料以醇酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。醇酸树脂是由脂肪酸（或其相应的植物油）、二元酸及多元醇反应而成的树脂。生产醇酸树脂常用的多元醇有甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等；常用的二元酸有邻苯二甲酸酐（即苯酐）、间苯二甲酸等。醇酸树脂涂料具有耐候性、附着力好和光亮、丰满等特点，且施工方便。但涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳，醇酸树脂可与其他树脂配成多种不同性能的自干或烘干磁漆、底漆、面漆和清漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。 分类 按加入油的种类不同，醇酸树脂可分为干性油（亚麻油或脱水蓖麻油）和不干性油（蓖麻油、棉子油或椰子油等）两类树脂。干性油醇酸树脂直接涂刷成薄层，在室温与氧作用下转化成连续的固体薄膜，可制成自干型与烘干型的清漆及磁漆。不干性油醇酸树脂则不能直接用作涂料，而是与其他种类树脂混合作用。 性能 醇酸树脂涂料在干燥速率、附着力、硬度、光泽、耐候性和保光性等方面均优于油性漆，因此醇酸树脂涂料可广泛应用于机电产品、汽车、拖拉机、大型建筑等的涂装。 由于醇酸树脂油度的长短对醇酸树脂涂料的性能影响较大，从测定醇酸树脂清漆游离膜的性能可以看出油度在50%左右的醇酸树脂的涂膜力学性能最好。 施工注意事项 1、醇酸清漆、磁漆、底漆，均可采用刷涂法或喷涂施工，在前一道实干后再涂下一道。 2、施工时粘度过高时可加入醇酸漆稀释剂活用200号溶剂油与二甲苯的混合溶剂调整粘度。 3、醇酸磁漆的配套底漆为醇酸底漆、醇酸二道底漆、环氧酯底漆、酚醛底漆等。 4、醇酸磁漆的配套底漆为醇酸磁漆、氨基烘漆、沥青漆、过氯乙烯漆等。 生产 工业上生产醇酸树脂,根据原料不同，可分为脂肪酸法和醇解法两种。前者用的是脂肪酸、多元醇与二元酸，能互溶形成均相体系在一起酯化，缺点是脂肪酸通常系由油加工制造,增加了生产工序，提高了成本。后者是用多元醇先将油加以醇解，使之在与二元酸酯化时形成均相体系，可制得性能优良的醇酸树脂。在缩聚工艺上又分为溶剂法和熔融法两种。如在缩聚体系中加入共沸液体以除去酯化反应生成的水，则称为溶剂法；不加共沸液体则称为熔融法。溶剂法的优点是所制得的醇酸树脂颜色较浅，质量均匀，产率较高，酯化温度较低且易控制，设备易清洗等。但熔融法设备利用率高，比溶剂法安全。
大连工业大学化工与材料学院 本科生课程总结论文 课程名称：涂料与涂装 论文题目：醇酸树脂涂料研究进展 学院：化工与材料学院 专业：材料化学 班级学号： XX 学生姓名： XX 指导教师：刘XX 完成时间： 2011-03-24
醋酸树脂涂料研究进展 XX （XX大学化工与材料学院，XXX） 摘要：众所周知,醇酸树脂自1927年问世以来,品种和生产工艺发展很快,可谓开创了涂料工业的新纪元。醇酸树脂涂料具有原料价廉易得、涂膜附着力好、光亮、丰满、对颜料润湿性能好等优点，且具有良好的施工性，在传统涂料领域一直占有相当的比重.本文详细概述了醋酸树脂涂料的研究进展，并对其现有改性方法进行了总结，详细阐述其在各方面的运用，并展望了醋酸树脂涂料的前景。 关键词：醋酸树脂；改性；水性涂料 Study on alkyd resin coating XXXX (XXXX, XXXXX) Abstract:As is know to all, from 1927 when the alkyd resin coating created by scientist,. With the categories and the means of produce developed as soon as possible we moved into a new era. Alkyd resin coatings are widely used for many advantages，such as low cost，good adhesion，gloss，full of color，good wetting properties and good application property. This parpers study on its develops,conclue its mode of production,clearly elucidate its application in different ways,and look to its future. Keywords:alkyd resin coating;modification;waterborne paint 0 引言 四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新，年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。为了加强环境保护，各国制定环境法规对使用的涂料中有机挥发物(VOC)含量提出了严格限制。由于醇酸树脂合成技术成熟，原料易得，成本较低，涂膜综合性能良好，是涂料用合成树脂中用量最大、用途最为广泛的品种之一。目前使用的醇酸树脂皆为溶剂型，对环境污染十分严重。因此，开发具有良好性能的水性醇酸树脂将会有广阔的应用前景口。 醇酸树脂其用量一直占涂料工业用树脂的首位。醇酸树脂是通过缩聚反应由多元醇、多元酸及脂肪酸为主要成分缩聚制备的一种改性聚酯树脂。目前有多种方法制备水性醇酸树脂[1-4] ，例如醇解法和脂肪酸法两种方法。在缩聚工艺上又分为溶剂法和熔融法两种。 醇酸树脂用途广泛，配套性良好，可以制造底、光漆、半光漆和有光漆，可以在住宅、机床，汽车、轮船、坦克、飞机等民用、工业、国防等领域使用[5]。 1 醇酸树脂的发展 1.1醋酸树脂40年的发展 四十年来,醇酸树脂涂料从无到有,产量大幅度增长,品种不断扩大,装备逐步更新年产万吨级醇酸车间相继涌现,技术队伍日益壮大,都成为醉酸树脂涂料发展的重要标志。解放初期,我国涂料年产量仅仅几千吨,!1988年全国涂料产量已达 85.97万吨。醇酸树脂涂料从解放初的单一品种试生产水平到1998年增长到23.3万吨，占整个涂料产量 27.12%。三十多年来,12种合成树脂涂料竞相
高分子与工业 苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料 瞿金清,涂伟萍,杨卓如,陈焕钦 (华南理工大学化工所,广州510640) 摘要:综述了苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂的研究进展,介绍了该类树脂的合成、性能及应用,讨论了该类树脂的优缺点,预测了苯乙烯和丙烯酸系改性醇酸树脂涂料的发展趋势。 关键词:苯乙烯;丙烯酸;改性;醇酸树脂 醇酸树脂合成技术成熟、原料易得、树脂涂膜的综合性能良好,是涂料用合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一。但醇酸树脂涂料存在一些明显的缺点:涂膜干燥缓慢、硬度低、耐水性、耐腐蚀性差,气干醇酸受日光照射易黄变,户外耐候性不佳等。苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂极大的克服了这些缺点,它将聚苯乙烯、聚丙烯酸酯的快干性、高硬度、耐水性及耐候性等性能和醇酸树脂的柔韧性、颜料承载能力强及工艺简单等优点结合起来,既可室温氧化干燥,又能与氨基树脂或聚氨酯树脂交联成膜,拓宽了醇酸树脂的应用领域,因而具有广阔发展前景。Saxena[1]综述了苯乙烯与油及醇酸树脂共聚的反应机理、制备技术、原材料、产品分析和应用等方面的研究;Seym ou r[2]比较了几种苯乙烯共聚改性醇酸树脂的工艺和性能,但有关苯乙烯改性醇酸树脂的其它方法报道较少,目前尚未见到丙烯酸改性醇酸树脂的综述报道。本文较全面的综述了苯乙烯和丙烯酸改性醇酸树脂的合成机理、性能和应用,分析了该类树脂涂料的优缺点,并预测其发展趋势。 1 苯乙烯改性醇酸树脂 单纯用苯乙烯或以苯乙烯为主,用少量丙烯酸酯类单体制备和改性醇酸树脂统称为苯乙烯改性醇酸树脂。低分子量的聚苯乙烯与醇酸树脂不能反应,也不相容,故不能简单的通过冷拼或热混来改性醇酸树脂,只能通过化学改性的途径,将聚苯乙烯的优异性能引入到醇酸涂膜中。苯乙烯改性醇酸树脂的基本方法有双键共聚法、官能化苯乙烯改性工艺及偶氮酯自引发聚合。 111 双键共聚法 苯乙烯容易与含共轭双键的植物油(氧化油和异构化油)、脂肪酸或醇酸树脂发生共聚反应,与不含共轭双键的脂肪酸或醇酸树脂的共聚反应很慢,较难形成透明的共聚物[3],可通过非共轭油的异构化或采用共轭油部分取代非共轭油合成醇酸树脂,增加醇酸树脂共轭双键的含量,来改善共聚产物的透明性。双键共聚法改性醇酸树脂的工艺有两种,前苯乙烯化工艺和后苯乙烯化工艺。前苯乙烯化工艺是指先将合成醇酸树脂的原料油、脂肪酸或单甘油酯与苯乙烯共聚,然后将共聚产物与多元醇和多元酸进行缩聚反应,合成苯乙烯化醇酸树脂。后苯乙烯化工艺是指先合成基体醇酸树 作者简介:瞿金清(1970—),男,1997年毕业于华南理工大学化学工程专业,1998年在本校化学工程研究所在职攻读博士学位,现主要从事高性能涂料树脂的合成、改性与水性化研究。
2005年赣南师范学院学报 № . 6第六期 Journal of G annan Teachers College Dec. 2005水溶性醇酸树脂涂料的研究进展Ξ胡乔生 1,2, 叶家波 1, 范小林 2, 张熊禄1,2 (1. 赣南师范学院化学与生命科学系 ;2. 赣南师范学院现代分子科学与新材料技术研究所 , 江西赣州 341000 摘要 :综述了水溶性醇酸树脂涂料原料的选用、水性化途径、 , 讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用 , . 关键词 :涂料 ; 水溶性 ; 醇酸树脂 中图分类号 :O623.42+6文献标识码 :A- -0054-04 1概述 年提出的 [1], 它是以多元醇、多元酸以及脂肪酸为主要原料 , 通过缩聚反应[2、原料易得、树脂涂膜综合性能好 , 醇酸树脂已成为合成树脂中用量最大、用途最广的品种之一 . 但是 , , 传统的醇酸树脂涂料含有大量溶剂 (质量比大于 40% , 在生产施工过程中会严重危害环境和操作人员的身体健康 . 近年来 , 世界各国环保法规日益严格 , 传统的溶剂型涂料受到越来越大的挑战 , 涂料的水性化、高固体化趋势日益明晰 . 水溶性涂料是在成膜聚合物中引进亲水的或水可增溶的基团 , 使其成为可以水为溶解介质的一种涂料 , 它是 20世纪 60年代发展起来的一类新型的低污染、省能源、省资源涂料 . 由于其优点明显 , 涂料水溶性的研究应用已引起了广泛的关注并取得了重要进展 . 水溶性醇酸树脂涂料是新的发展趋势 , 得到了大量的研究开发[3~6]. 2水溶性醇酸树脂涂料的研究现状 2. 1合成树脂的原料及配方
用于合成醇酸树脂的原料有 :植物油或脂肪酸、多元醇、多元酸、共溶剂 和中和剂等 . 各种原料的作用不同 , 对水溶性醇酸树脂性能的影响也不同 . 植物油或脂肪酸合成醇酸树脂常用的植物油有豆油、亚麻油、红花油、(氢化或脱水蓖麻油、葵花籽油、桐油、椰子油等 . 其中蓖麻油、氢化蓖麻油合成的醇酸树脂水溶性最好 , 椰子油次之 , 脱水蓖麻油、豆油、亚麻油较差 . 多元醇常用于合成醇酸树脂的多元醇有甘油、季戊四醇和三羟甲基丙烷 . 由甘油制备的醇酸树脂水溶性、干率和树脂的稳定性较差 . 季戊四醇反应较甘油活泼 , 一般与二元醇或三元醇配合使用 , 使用时要遵循“多元醇摩尔数大于多元酸 摩尔数” 的规则 . 三羟甲基丙烷形成的树脂的水解稳定性较甘油或季戊四醇形成的醇酸树脂有明显提高 . 多元酸常用于合成醇酸树脂的多元酸有邻苯二甲酸或其酸酐 (苯酐、间苯二甲酸、己二酸、马来酸、偏苯三酸等 . 苯酐价格便宜 , 酯化反应温度低 , 反应平稳易控制 , 但它容易形成半酯使树脂相对分子量降低 , 进而导致涂膜干燥时间延长 , 硬度降低 . 采用间苯二甲酸酐、偏苯三甲酸酐或不饱和二元顺酐代替部分苯 酐可使以上某些缺陷得以弥补 . 中和剂中和剂是将阴离子树脂中的羧酸中和成可溶性盐的试剂 , 是水溶性 醇酸树脂制备过程中必不可少的成分 . 中和剂的碱性强度、胺的相对分子质量、在水中的溶解度、挥发速度等能明显影响树脂的水溶性、稳定性、粘度、固化速度及涂膜的泛黄性 . 在具体使用时 , 通常应综合考虑以下几个因素 :(1 挥发性好 ; (2 价格便宜 , 气味小 ; (3 对树脂的稳定性好 . 常用的中和剂有氨、氢氧化钾、三乙胺 . 其中三乙胺在常温下挥发速度适宜 , 其助溶效果比氨水和氢氧化钾都好 , 此外 , 三乙胺不会使聚酯产生胺解反应 , 提高了树脂的稳定性 , 是较为理想的中和剂 . 中和剂的用量应由 p H 值确定 , 一般控制 在 p H 为 7. 5~8. 5.
HG/T4847-2015水性醇酸树脂涂料行业标准 Waterborn alkyd resin coatings 中华人民共和国化工行业标准 中华人民共和国工业和信息化部发部 2015-07-19发部 2016-01-01实施
前言 本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。 本标准由中国石和化学工业联合会起草。 本标准由全国涂料和颜料标准化技术委员会（SAC/TC5）归口。 本标准起草单位：江苏冠军涂料科技集团有限公司、中海油常州涂料化工研究院有限公司、中航百幕新材料技术工程股份有限公司、江苏金陵特种涂料有限公司、浙江富德漆业有限公司、山东奔腾漆业股份有限公司、南京长江涂料有限公司、浙江天女集团制漆有限公司、河北晨阳工贸集团有限公司、中国化工学会涂料涂装专业委员会水性涂料分专业委员会、苏州吉人高新材料股份有限公司、成都迪拜新材料有限公司、常州市天安特种涂料有限公司。本标准主要起草人：谢海、顾辉旗、沙金、林蛟、毛铭龙、梁淑华、邱绕生、姚飞、康立训、杨乃红、麻富忠、江拥、王素琴。
水性醇酸树脂涂料行业标准 1范围 本标准规定了水性醇酸树脂涂料的要求、试验方法、检验规则以及包装和贮存等。 本标准适用于以水性醇酸树脂或水性改性醇酸树脂为主要成膜物质且通过常温氧化干燥成膜的水性醇酸树脂涂料。产品用于金属、木材等其他材质表面的一般性保护。 2规定性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版体（包括所有的修改单）适用于本标准。GB/T1725-2007色漆、清漆和塑料不挥发物含量的测定； GB/T1726-1979涂料遮盖力测定法； GB/T1727-1992涂膜一般制备法； GB/T1728-1979涂膜、腻子膜干燥时间测定法； GB/T1730-2007色漆和清漆摆杆阻尼试验； GB/T1732-1993漆膜耐冲击测定法； GB/T1733-1993漆膜耐水性测定法； GB/T1766-2008色漆和清漆涂层老化的评级方法； GB/T1865-2009色漆和清漆人工气候老化和人工辐射曝露滤过的氙弧辐射色； GB/T3186色漆、清漆和色漆与清漆用原材料取样； GB/T6682-2008分析实验室用水规格和试验方法； GB/T6742-2007色漆和清漆弯曲试验（圆柱轴）； GB/T6753.1-2007色清、清漆和印刷油墨研磨细度的测定； GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定； GB/T9268-2008乳胶漆耐冻融性的测定； GB/T9269-2009涂料粘度的测定斯托墨粘度计测法； GB/T9271-2008色漆和清漆标准试板； GB/T9274-1988色清和清漆耐液体介质的温湿度； GB/T9278涂料试样状态调节和试验的温湿度； GB/T9286-1998色漆和清漆涂膜的划格试验； GB/T9750涂料产品的包装标志； GB/T9754-2007色漆和清漆不含金属颜料的色漆漆膜的20度、60度和85度镜面光泽的测定； GB/T13452.2色漆和清漆漆膜厚度的测定； GB/T13491涂料产品包装通则； GB18582-2008室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量；
水性漆介绍 水溶性漆是以水溶性树脂为成膜物，以聚乙烯醇及其各种改性物为代表，除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水性漆 编辑本段水性漆分类 凡是用水作溶剂或者作分散介质的涂料，都可称为水性漆。水性漆包括水溶型、水稀释型、水分散型（乳胶漆）3种。 水溶型 水溶型是以水溶性树脂为成膜物，以聚乙烯醇及其各种改性物为代表，除此之外还有水溶醇酸树脂、水溶环氧树脂及无机高分子水性树脂等。 水稀释型 水稀释型是指后乳化乳液为成膜物配制的漆，使溶剂型树脂溶在有机溶剂中，然后在乳化剂的帮助下靠强烈的机械搅拌使树脂分散在水中形成乳液，称为后乳化乳液，制成的漆在施工中可用水来稀释。 水分散型 水分散型主要是指以合成树脂乳液为成膜物配制的漆。乳液是指在乳化剂存在下，在机械搅拌的过程中，不饱和乙烯基单体在一定温度条件下聚合而成的小粒子团分散在水中组成的分散乳液。将水溶性树脂中加入少许乳液配制的漆不能称为乳胶漆。严格来讲水稀释漆也不能称为乳胶漆，但习惯上也将其归类为乳胶漆。 编辑本段发展 基本认识
油漆已经在消费者中深入人心，已经成了一个很平常的东西，很多消费者对于油漆了解的还是很少，包括一些销售油漆十几年的老板对于油漆的危害都不是很了解。油漆只能在涂刷过后一个月后才能入住，消费者以为这个时候油漆就没有毒性了，其实这是错误的，没有刺激性气味只是甲醛挥发到了人的生理所能接受的程度，而油漆固化剂和稀释剂中所含的苯，甲苯，游离TDI还在挥发，这些东西要完全挥发干净至少需要几十年的时间，而这些芳香烃物质对于婴儿小孩及未出生的小孩的智力发育是有很大影响的，游离TDI还具有致癌的危险，在欧洲发达国家很早就禁止了油漆的使用。 发展阶段 大体而言，水性漆技术主要经历了以下三个阶段： 第一代水性漆以丙烯酸为主要原料，其优点是耐水、耐候性能好，是目前水性漆生产企业推向市场的主要产品。其缺点是综合性能一般，化学性能比较低(例如耐醇耐碱性能较差),硬度、耐磨度等物理指标较低，这也是大多数人认为水性漆不好的原因所在。 第二代水性漆以丙烯酸和水性聚氨酯的复合物为主要原料，不但继承了第一代丙烯酸产品耐候性、施工宽容度好的优点，同时也提高了水性漆的硬度,但是化学性能仍然比较低，目前国内也只有少数几家企业可以生产，是水性漆中的中档产品。 第三代水性漆以丙烯酸改性水性聚氨酯为主要原料，在第二代水性漆产品的基础上，又大大提高了产品的综合性能，铅笔法则测试硬度可以达到2H以上，充分满足了日产需要；耐磨性能甚至超过油性漆，使用寿命、色彩调配方面都有明显优势；更重要的是化学性能稳定，耐醇耐碱性较前两者大大增强，为水性漆中的高档产品，目前该技术被国内外少数几个厂家所垄断。 虽然水性漆有环保漆膜效果好等优点点，但单组份水性漆在硬度，和耐高温等性能上和双组份油性漆还是有一定的差距。比如用在餐桌和地板上就非常容易表现出其在性能上的不足。这一功能上的缺陷导致了水性漆的发展。 市场上的假双组份水性漆，就象苹果手机一样，山寨版的产品往往层出不穷。在朝日还没推出双组份水性漆之前，市场上就有部分的小涂料厂开始推出了所谓的双组份水性漆，那其实就是一种油漆的改良产品，虽然其硬度等都提高了不少，但其和普通油漆一样含有大量的有毒物质，违背了水性漆以环保无毒保护环境和人体健康的初衷。 编辑本段真假辨别
醇酸树脂 由多元醇、邻苯二甲酸酐和脂肪酸或油（甘油三脂肪酸酯）缩合聚合而成的油改性聚酯树脂。按脂肪酸（或油）分子中双键的数目及结构，可分为干性、半干性和非干性三类。干性醇酸树脂可在空气中固化；非干性醇酸树脂则要与氨基树脂混合，经加热才能固化。另外也可按所用脂肪酸(或油)或邻苯二甲酸酐的含量，分为短、中、长和极长四种油度的醇酸树脂。醇酸树脂固化成膜后，有光泽和韧性，附着力强，并具有良好的耐磨性、耐候性和绝缘性等。 醇酸树脂可用熔融缩聚或溶液缩聚法制造。熔融法是将甘油、邻苯二甲酸酐、脂肪酸或油在惰性气氛中加热至200℃以上酯化，直到酸值达到要求，再加溶剂稀释。溶液缩聚法是在二甲苯等溶剂中反应，二甲苯既是溶剂，又作为与水共沸液体，可提高反应速率。反应温度较熔融缩聚低，产物色浅。树脂的性能随脂肪酸或油的结构而异。醇酸树脂主要用作涂料、油漆，在金属防护、家具、车辆、建筑等方面有广泛应用，也可用作漆包线的绝缘层，制成油墨大量应用于印刷工业，此外也用于制造模压塑料。 v危规分类及编号易燃液体。参照GB3.3类33645。UNNO.1866；IMDG CODE3278、3379页，3.3类。 物化性质黄褐色粘稠液体。是豆油改性的季戊四醇和邻苯二甲酸酐缩聚物在200号汽油溶剂中的溶液。 危险特性易燃，闪点23～61℃。遇高温、明火、氧化剂有引起燃烧危险。树脂的热解产物有毒。 辨识事故类型：火灾、中毒、容器爆裂。 应急措施消防方法：消防人员须穿戴防毒面具与全身防护服。用泡沫、雾状水、干粉、二氧化碳、1211灭火剂，砂土灭火。急救：应使吸入热解气体的患者脱离污染区，安置休息并保暖。严重者送医院救治。 储运须知危险货物。包装标志：易燃液体。包装方法：（Ⅲ）类。铁桶。储运条件：储存于阴凉通风的库房中。远离热源和火种，避免阳光直射。与氧化剂隔离储运。泄漏处理：首先切断一切火源，戴好防毒面具与手套。用砂土吸收，倒至空旷地方掩埋或焚烧炉中烧掉。被污染的地面用油灰刀刮清。大面积泄漏周围应设雾状水幕抑爆。 以醇酸树脂为主要成膜物质的合成树脂涂料。醇酸树脂是由脂肪酸（或其相应的植物油）、二元酸及多元醇反应而成的树脂。生产醇酸树脂常用的多元醇有甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷等；常用的二元酸有邻苯二甲酸酐（即苯酐）、间苯二甲酸等。醇酸树脂涂料具有耐候性、附着力好和光亮、丰满等特点，且施工方便。但涂膜较软，耐水、耐碱性欠佳，醇酸树脂可与其他树脂配成多种不同性能的自 干或烘干磁漆、底漆、面漆和清漆，广泛用于桥梁等建筑物以及机械、车辆、船舶、飞机、仪表等涂装。 沿革19世纪中期德国合成了醇酸树脂，1912年美国通用电气公司用邻苯二甲酸酐和甘油经缩合制成醇酸树脂，代替电绝缘材料──虫胶。1927年美国R.H.基恩尔利用树脂性质依多元酸而异的特点，开发出适于各种用途的醇酸树脂的制造方法，特别是用苯酐或顺酐制造涂料用树脂，同年由通用电气公司进行工业化生产。醇酸树脂涂料产量很大，约占涂料工业总量的20％～
高分子水性树脂的研究现状及发展趋势 摘要：本文简要地介绍了水性环氧树脂的原理和特点，系统地介绍了当前国内外水性环氧树脂的制备方法和研究现状,，并对其研究前景进行了展望，指出了今后研究的方向。 关键词：水性；环氧树脂；研究 第一章前言 近些年来，涂料有向绿色环保方向迈进的趋势。其中水性环氧树脂具有其突出的性能优势，使制备得到的水性环氧树脂涂料同样具有优异的性能，从而在水性产品大家族里地位越来越重要，专家认为水性环氧树脂在环保化的今天，前景十分开阔[1]。水性环氧树脂（waterborneepoxyresin，WER）是指以水为连续相，以环氧树脂微粒或液滴为分散相的稳定分散体系[2]，其重要用途是用于水性环氧树脂涂料。 第二章水性树脂 2.1 定义 水性树脂是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型树脂体系。与水融合，形成溶液，待水挥发后，形成树脂模材料。水性树脂不是用水性树脂本身，而是需要水挥发后获得的膜材料。 2.2 分类 水性树脂包括三大类：水溶性高分子、高吸水树脂和水性涂料，是自70年代发展起来的高分子学科新领域。由于其具有一系列独特的无可替代的功能，随着科研生产的不断发展，产品的工业化，现已形成一个独立的行业，属精细化工的范畴。由于水性树脂具有极其广泛的用途，以极高附加值，多年来一直被列为化工行业发展的重点[3]。 2.3用途 取代溶剂型产品在各个领域中的应用。水性聚氨酯为代表，可广泛应用于涂料、胶粘剂、织物涂层与整理剂、皮革涂饰剂、纸张表面处理剂和纤维表面处理
剂。 2.3.1水性涂料 (1)建筑装修包括地坪漆、弹性漆、建筑物外墙漆、家具木器漆，水性内墙涂料,产品的同质化情况严重，产品型号及性能类似，同类企业众多。未来这种低技术型产品会竞相压价。 (2)工业涂料包括工业漆、车辆漆、防腐漆、水性金属漆、金属表面处理（抛光)；水性塑胶漆（在消费电子产品领域有着广泛的应用）等。目前水性工业涂料技术难度高，国内拥有技术的企业少，多被国际树脂巨头垄断，为巩固垄断地位巨头与国内个别企业联合研发创新。 2.3.2水溶性高分子 主要应用：石油勘探开发、水处理、造纸、纺织、涂料、食品、日用化工等领域。 (1)粘合剂：广泛的应用在高档家具、人造板（瓦楞纸板的生产）、木材加工、皮革加工、工艺品加工，装饰装修及非金属等材料粘接等行业。 (2)密封剂：广泛应用到传统密封剂当中，包括汽车、建筑装修等行业。如：水性混凝土密封剂是一种可以渗透到混凝土当中增强混凝土密封、防尘、耐磨硬化作用，具有无色、无臭、无毒、不燃。 (3)纺织工业：水性树脂用于合成革的生产，生态型半PU箱包革、沙发革；生态型水性发泡沙发革、服装革；生态型水性汽车内饰革、家具内饰革；仿真皮水性超纤革等。 (4)油墨：水性油墨应用于烟、酒、食品、饮料、药品、儿童玩具等卫生条件要求严格的包装印刷产品。 (5)石油开采：固井水泥外加剂和强化采油驱油剂等。 2.3.3高吸水树脂 主要应用：工农业、日常生活、医疗卫生等各个领域，用做干燥剂、脱氧保鲜剂、膨胀橡胶、医用材料、建筑材料、化妆品、日化用品等。 (1)日用生活：婴儿尿不湿及妇女卫生中是高吸水性树脂的保水特点应用。 (2)电器保护：高吸水性树脂还应用中电缆包覆防潮。
水性醇酸树脂涂料的研究及应用 葛亚辉罗洁* （中南林业科技大学，材料科学与工程学院，湖南长沙410004） 摘要：水性醇酸树脂不仅具有醇树树脂的优点而且还有良好的耐腐蚀性、耐候性、附着力、干燥性、耐水性等，大大地降低了VOC的含量，符合环保的要求，因此水性醇酸树脂涂料具有很好的发展前景。 关键词：醇酸树脂、水性化研究、具体应用 Water soluble alkyd resin coating research and Application Yahui Ge ,Jie Luo* ( Central South University of Forestry and Technology, College of materials science and engineering, Hunan Changsha410004) Abstract: water soluble alkyd resin has not only alcohol tree resin advantages and good corrosion resistance, weather resistance, adhesion, drying, water resistance, greatly reduced the content of VOC, accord with the requirement of environmental protection, so the water soluble alkyd resin coating has good development prospect. Key words: alkyd resin, waterborne, application research 涂料是国民经济各部门不可缺少的配套材料，广泛应用于各类建筑物、各种工业制品和通工具的装饰与保护以及各类钢铁设施如码头、海洋石油钻井平台、输变电塔等的防腐保护。随着科技的发展，涂料的功能和应用领域正在逐渐完善和扩大，涂料的消费水平也已经成为衡量一个国家经济发展水平的重要指标。 1 涂料工业面临的问题和发展趋势 我国涂料的总产量已跻身世界前列，在产品的产量、品种、质量、技术装备水平有了长足的进步。但是随着人们环保意识的不断增强以及我国加入WTO后国外企业纷至沓来，现有的民族涂料工业面临前所未有的挑战，如何降低生产和使用涂料所造成的污染，尤其是对大气的污染。涂料对大气的污染主要是由挥发性有机化合物(VOC)造成的，包括能引起大气层氧化容量和酸度变化(导致酸雨)，还可能产生光化学烟雾的碳氢化合物、有机卤化物、有机硫化物、羟基化合物、有机酸和有机过氧化物等。在涂料的加工和生产过程中释放出来的VOC
水溶性醇酸树脂性能研究 成海玲1 王亭沂2 蒋 娟1 （1. 胜利油田利丰工贸有限公司；2.胜利油田技术检测中心，山东淄博 257000） 摘 要：通过一系列对比实验，讨论了中和剂、助溶剂、树脂酸值对水溶性醇酸树脂水溶性及涂膜 性能的影响，并讨论了其改性方法及其在工业领域中的应用，指出了水溶性醇酸树脂的发展趋势。 关键词：水溶性醇酸树脂；性能；中和剂；助溶剂 中图分类号：TQ 633 文献标识码：A 文章编号：1009-1696（2009）10-0008-02 醇酸树脂是传统涂料用树脂，具有优良的耐久 性、光泽、保光保色性、硬度、柔韧性，极好的涂刷性， 因此在溶剂型涂料中占有极为重要的位置和极大的份 额。随着全球石油产品价格暴涨及各国环保法规日趋 严格，涂料生产厂与涂料用户对涂料的原料成本及成 品涂料的挥发性有机化合物（VOC）含量尤为重视［1］， 水溶性醇酸涂料被提上了议事日程。水溶性醇酸涂料 以水为溶剂，使成膜物质均匀地分散或溶解在水中， 具有如下特点：（1）以水为溶剂，来源方便，易于净 化；（2）施工和贮存运输过程中无火灾危险；（3）不 含苯类等有机溶剂，有利于减轻环境污染和对人体健 康的危害；（4）可采用喷涂、刷涂、淋涂、浸涂、电泳 等多种方式施工，易实现自动化涂装。因此，它是一 种具有广阔市场发展前景的环境友好型涂料。本文讨 论了影响水溶性醇酸树脂性能的各种因素。1 中和剂的影响中和剂是水溶性醇酸树脂制备过程中必不可少的成分，只有经中和剂中和的树脂才具有水溶性。不同品种的中和剂能明显影响树脂的水溶性，涂料的贮存稳定性、黏度，以及漆膜的干燥速率、硬度和泛黄性等。因此，选择合适的中和剂十分重要。树脂的品种不 同，所用的中和剂也不同。选择中和剂应综合考虑以 下几个因素：（1）挥发性好；（2）价格便宜，气味小；（3） 对树脂的稳定性好。常温干燥的水溶性醇酸涂料应选 用低沸点的中和剂，浅色漆则选用变色性小的中和剂。 本实验选用氨水、氢氧化钾及三乙胺作中和剂，考察 [收稿日期] 2009-08-10了其对涂膜性能的影响，结果如表1所示。氨水蒸发速度快，漆膜干燥性能优良，但它易与催干剂生成黄色络合物，致使漆膜泛黄。氢氧化钾易与带羧基的树脂反应，生成永久性水溶性皂，钾留在漆膜中而不能逸出，使涂膜的耐水性下降，这是其最致命的缺点。三乙胺的常温挥发速度适宜，既不会像氨水挥发太快，导致涂刷性差和涂膜易产生针孔，又不会像氢氧化钾或三乙醇胺挥发太慢产生相分离、漆膜颜色变深，而且其助溶效果比氨水和氢氧化钾好，作为叔胺它不会使醇酸树脂发生胺解反应，提高了树 脂的稳定性。三乙胺是一种较适宜的中和剂，但与氨 水相比，它会使涂膜耐水性下降。这主要是由于三乙 胺挥发速率较氨水低，在涂膜中残余较多的铵盐基 团，使涂膜的亲水性提高，耐水性下降。通过试验，采 用氨水与三乙胺混合作为中和剂，既保证挥发速率又 减少泛黄性。同时，中和剂的用量也有限制，一般将 树脂体系的pH 值控制在7.5~8.5，以保持树脂的水溶 性和稳定性。中和剂用量过大，会加剧树脂的水解［2］。2 助溶剂的影响水溶性醇酸涂料虽然以水为稀释剂，但多数情况下需加入少量助溶剂配用。加入助溶剂，可以起到提
水溶性醇酸树脂 一、性能概述 本品的住哟啊组成与一般的溶剂型醇酸树脂一样，由多元酸多元醇与植物油（或酸）或其他脂肪酸经酯化缩聚而制成。为了使醇酸树脂溶于水，必须严格控制他的酸值和分子量，通常酸值在60以上、分子量较小的的树脂水溶性较好，所以水溶性醇酸树脂大多为高酸值低粘度。 本品的水溶性好坏是衡量其质量指标的关键因素之一。 本品由于以水做溶剂，因而具有水来源易得，净化容易，施工过程制备过程无火灾危险、五毒性气体，可在湿型基底上加工，涂料可采用自动化涂装工艺等特点。 二、主要用途 本品可以广泛的制成常温干燥、低温干燥、低温烘干、氨基树脂改性烘干漆。也可用于装饰板涂层改性，金属与非金属等物品表面涂饰与保护中。 三、生产原理 本品一般是由多元醇与多元酸等缩聚而成的聚合物。其主链是有很多的酯链相连而成。 四、生产工艺 1.原料消耗 原料规格 用量（kg/t) 季戊四醇工业品199.50 斜苯二甲酸酐工业品241.80 棉油酸工业品98.00 二甲苯工业品65.40 三乙醇胺工业品85.00 水正丁醇工业品49.00 水自来水326.00 2.工艺流程图 （苯酐，季戊四醇，棉油酸，二甲苯）→搅拌→酯化→蒸馏→（加入三乙醇胺）→中和→（加入正丁醇，水）→稀释→成品 3.操作工艺 按配方比投入苯酐，季戊四醇，棉油酸，二甲苯并加热升温。当反应釜内温度升温至140左右时，即开始酯化反应。 降温地升至190--200，蒸馏脱出二甲苯，保温维持反应至酸值达90--110，表示反应已经平衡。在此期间，应定期测试酸值。 当反应到达终点时，将温度降至135左右，加入三乙醇胺中和，并保持在130加完。加完后继续搅拌15-30min. 将正丁醇和水加入稀释釜中进行搅拌，并维持80--90保温搅拌半小时后降温出料。 （注：以上温度单位均为华氏温度℃）
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201910260250.1 (22)申请日 2019.04.02 (71)申请人 中华制漆（新丰）有限公司 地址 511199 广东省韶关市新丰县丰城镇 横江村（105国道2400公里处） (72)发明人 罗成 王泽继 罗瑞芳 (74)专利代理机构 深圳中一联合知识产权代理 有限公司 44414 代理人 曹柳 (51)Int.Cl. C09D 167/08(2006.01) C09D 191/00(2006.01) C09D 7/65(2018.01) (54)发明名称 改性醇酸树脂涂料及其制备方法 (57)摘要 本发明属于涂料技术领域，尤其涉及一种改 性醇酸树脂涂料及其制备方法。以所述改性醇酸 树脂涂料的质量百分含量为100％计，所述改性 醇酸树脂涂料包括以下组分：28％～35％的亚麻 油改性长油度醇酸树脂、18％～25％的熟炼亚麻 仁油、15％～25％的颜料、20％～25％的填料、 3％～5％的气相二氧化硅、0.5％～1％的分散 剂、0.3％～0.6％的抗氧剂和1％～2％。本发明 改性醇酸树脂涂料的固含量高、挥发性有机物含 量低，具有优异的附着力、保光保色性、耐候性、 涂擦性、刮涂性，可直接在基材或底漆上用布条 擦拭使用，也可通过“木纹器”刮涂出理想的木纹 效果， 施工灵活方便。权利要求书2页 说明书10页 附图2页CN 110066583 A 2019.07.30 C N 110066583 A
1.一种改性醇酸树脂涂料，其特征在于，以所述改性醇酸树脂涂料的质量百分含量为100％计， 所述改性醇酸树脂涂料包括以下组分： 2.如权利要求1所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述亚麻油改性长油度醇酸树脂的油度含量为70％～75％，固体分为96％～98％，酸值为10～12mgKOH/g。 3.如权利要求1所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述熟炼亚麻仁油选自固体分为98％～99％、酸值为1～2mgKOH/g的熟炼亚麻仁基高分子聚合物。 4.如权利要求1～3任意一项所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述颜料选自：钛白粉、碳黑、酞青蓝、有机紫、氧化铁红或氧化铁黄中的一种或几种。 5.如权利要求4所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述填料选自：滑石粉、云母粉、碳酸钙、有机膨润土、煅烧高岭土、沉淀硫酸钡或重晶石粉中的一种。 6.如权利要求5所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述钛白粉选自：金红石型钛白粉和/或锐钛型钛白粉；和/或， 所述滑石粉选自：粒径为1000～1500目，吸油量为30～35g/100g的滑石粉。 7.如权利要求1或6所述的改性醇酸树脂涂料，其特征在于，所述气相二氧化硅选自：粒径不大于10nm的超细气相二氧化硅；和/或， 所述分散剂选自：不饱和多元羧酸聚合物和/或改性聚氨酯；和/或， 所述抗氧化剂选自：甲基乙基酮肟；和/或， 所述溶剂油选自：200#溶剂油。 8.一种改性醇酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： 获取配方量的亚麻油改性长油度醇酸树脂、熟炼亚麻仁油、颜料、填料、气相二氧化硅、分散剂、抗氧剂和溶剂油； 将所述亚麻油改性长油度醇酸树脂、熟炼亚麻仁油、颜料、填料、气相二氧化硅、分散剂、抗氧剂和溶剂油进行混料处理，得到混料产物； 将所述混料产物进行研磨处理，得到改性醇酸树脂涂料。 9.如权利要求8所述的改性产酸树脂涂料的制备方法，其特征在于，所述混料处理的步骤包括，添加所述亚麻油改性长油度醇酸树脂，将搅拌速度控制在800～1000rpm/min，然后加入所述熟炼亚麻仁油、颜料、填料、气相二氧化硅、分散剂、抗氧剂和溶剂油，继续保持800 权 利 要 求 书1/2页2CN 110066583 A
大豆油改性醇酸树脂及其制造方法和在涂料中的应用 CN 101845209 A 摘要 本发明公开了一种大豆油改性醇酸树脂，由下列重量份数的原料制成：大豆油180～250、苯甲酸180～280、苯酐230～260、季戊四醇130～150、三羟甲基丙烷15～20、二甘醇30～50g、回流二甲苯20～30、兑稀二甲苯260～280、减色抗氧剂1.5～3.0和催化剂0.1～0.2。本发明的有益效果是：能降低醇解温度及缩短醇解反应时间，从而减少供热系统热效率的损失及提高热能的利用率，降低燃料油耗，提高生产效率，能形成不同特性的涂膜，具有十分优异的使用特性，且应用领域十分广泛。 权利要求(8) 大豆油改性醇酸树脂，其特征在于，由下列重量份数的原料制成：大豆油：180～250，苯甲酸：180～280，苯酐：230～260，季戊四醇：130～150，三羟甲基丙烷：15～20，二甘醇：30～50，回流二甲苯：20～30，兑稀二甲苯：260～280，减色抗氧剂：1.5～3.0，催化剂：0.1～0.2。 2.如权利要求1所述的大豆油改性醇酸树脂，其特征在于，由下列重量份数的原料制成：大豆油200、苯甲酸220、苯酐240、季戊四醇140、三羟甲基丙烷18、二甘醇40、回流二甲苯25、兑稀二甲苯270、减色抗氧剂2. 0和催化剂0. 15。 3.如权利要求1或者2所述的大豆油改性醇酸树脂，其特征在于，上述原料中的大豆油、苯甲酸、苯酐、季戊四醇、三羟甲基丙烷、二甘醇、二甲苯、减色剂抗氧剂均采用工业级原料，催化剂优选分析纯级试剂。 4.大豆油改性醇酸树脂低温醇解制造方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)、在空反应釜中预先通氮气3?8min，氮气的流量为2?5m3/h ；(2)、依次投入上述配方重量份数的大豆油、15?20%季戊四醇、10?15%二甘醇，搅拌升温；(3)、升温至110?130°C时停止搅拌，投入催化剂，继续搅拌升温；(4)、升温至215?225°C保温醇解反应至釜内醇解物与无水乙醇比为1 ：5?10在25°C时混合液透明后降温；(5)、降温至150?170°C时，搅拌中投入苯甲酸、苯酐、剩余的季戊四醇、三羟甲基丙烷、剩余的二甘醇，减色抗氧剂和回流二甲苯，通氮气3?8min，氮气流量为2?5m3/h，然后加热升温；(6)、升温至160?180°C保温回流1?2小时，后用3?5小时升温至200?220°C保温；(7)、保温至酸值小于等于18mgKOH/g、粘度为“18?28”/25°C格氏管时降温；(8)、开启兑稀釜的氮气，氮气流量为3?9m3/h，开启兑稀釜内盘管的却水，开搅拌在兑稀釜先投入50%兑稀二甲苯；(9)、待反应釜内温度降至160?180°C 时转入兑稀釜兑稀，待转釜完毕再用剩余50% 兑稀二甲苯清洗反应釜后投入兑稀釜，兑稀釜中物料搅拌冷却IOmin以上，待温度降至100?130°C时，用< 20 μ m规格的滤袋进行过滤。 5.如权利要求4所述的大豆油改性醇酸树脂低温醇解制造方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)、在空反应釜中预先通氮气5?6min，氮气的流量为3?4m3/h ；(2)、依次投入上述配方重量份数的大豆油、15?20%上述实施例的配方量的季戊四醇和10?15%上述实施例的配方量的二甘醇，