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含磷酸废液资源化利用研究进展

含磷酸废液资源化利用研究进展
含磷酸废液资源化利用研究进展

广东化工2019年第13期·98·https://www.doczj.com/doc/a75084206.html,第46卷总第399期含磷酸废液资源化利用研究进展

陈露,吴文彪

(东江环保股份有限公司,广东深圳518057)

Research Progress on Resource Utilization of Waste Liquid Containing Phosphoric

Acid

Chen Lu,Wu Wenbiao

(Dongjiang Environment Company Limited,Shenzhen518057,China)

Abstract:Phosphorus is an indispensable element of life activities,and it is non-renewable.Therefore,the recycling of secondary phosphorus resources is conducive to the sustainable development of human society.The treatment methods of industrial waste phosphoric acid were reviewed.And the advantages and disadvantages of various treatment methods were pointed out.Meanwhile,the development tendency of resource utilization of waste liquid containing phosphoric acid was prospected.

Key words:waste phosphoric acid;resource utilization;sustainable development

1前言

在磷酸生产、化学蚀刻、电化学抛光、磷酸磷化、化学清洗、农药生产等工业生产过程中,每年会产生大量的含磷酸废液,这些废液往往含有较高浓度的磷酸以及硫酸、硝酸、醋酸、氢氟酸和多种金属杂质等,属于危险废物。针对市场容量大的含磷酸废液,掌握国内外研究进展有利于提高企业的技术水平和市场竞争力。

石灰中和-絮凝沉淀工艺[1]是当前处理含磷酸废液的常用手段,该工艺操作简单、处理量大,但浪费了废液中的磷资源且产生的废渣需填埋处理。随着环保要求越来越高、填埋场准入指标越来越紧缺,含磷酸废液的资源化技术具有重要的研究意义和广阔的应用前景。本文综述了含磷酸废液的资源化利用技术,并展望了未来的发展趋势。

目前含磷酸废液的资源化利用方法主要有中和法、溶剂萃取法、膜分离法、再生法、蒸馏法及联合工艺处理法。

2中和法

中和法是最常见最简单的处理方法,其原理是将废液中的磷酸转换成磷酸盐,通过回收磷酸盐来回收磷酸资源。

2.1磷酸铵盐法

磷酸铵盐法是利用氨气中和废磷酸,使其形成磷酸一铵或磷酸二铵溶液,再结晶析出的方法。

潘天宇、徐春等[2-3]采用湿法磷酸净化过程中的萃余酸生产磷酸二铵,工艺为先将萃余酸和原料磷酸按一定比例混合,添加表面活性剂等,降低萃余酸阳离子浓度,使混酸达到磷酸二铵生产要求,再由泵送入磷酸二铵生产线。此工艺不仅减少了原料磷酸的使用,也免去了萃余酸的再处理,大大节约了生产成本。

陈遵逵等[4]采用氨气中和萃余酸制备工业级磷酸一铵,先稀释萃余酸,降低其粘度,再用氨气二段中和来除杂并生成磷酸一铵溶液,最后浓缩结晶析出晶体。在优化后的条件下制得的产品纯度大于98%,产品满足《HG/T4133-2010工业磷酸二氢铵》II 类要求。范益堃等[5]对上述两段中和法进行了改进,在二段中和后的母液中加入氟化铵进行除镁补氮,提高了磷酸一铵的纯度,结晶出来的产品能满足《HG/T4133-2010工业磷酸二氢铵》I类要求。此法能得到纯度较高的磷酸一铵,产品附加值较高。但先稀释后浓缩,导致处理成本增高;且处理步骤多,结晶陈化时间较长,不利于大规模应用。王绍东等[6]提出了用萃余酸制滴灌磷酸二氢铵和工业级磷酸氢二钠的工艺方案。将滴灌磷酸二氢铵和磷酸氢二钠的生产结合起来,充分利用萃余酸中的钠离子,又生产滴灌磷酸二氢铵,同时生产两种产品可降低成本。但得到的产品纯度不高,附加值低;需要两条生产线,设备成本增高。

2.2磷酸钠盐法

除了用氨气中和外,碳酸钠和氢氧化钠也是常见的中和药剂,根据不同的中和pH,可生成磷酸二氢钠、磷酸氢二钠及磷酸三钠。

吴慧芳等[7]以三聚氰胺作为净化剂,利用复盐沉淀的形式分离杂质,再将复盐溶于热水,以碳酸钠为中和剂中和至指定pH,生成磷酸二氢钠溶液和三聚氰胺沉淀,溶液通过浓缩结晶得到固体磷酸氢二钠。此法处理工艺简单、处理成本较低、产品纯度较高,但磷的回收率不高,且产品中含有微量三聚氰胺,有一定使用限制。邹长军等[8]利用丁草胺生产过程中产生的磷酸废液和废碱液互相中和至指定pH,反复抽滤、浓缩、结晶四次即可得到一等品磷酸氢二钠。以废治废,节约了大量的原料成本,且得到了有附加值的化工产品,经济效益较高,为丁草胺的清洁生产提供了一条可行的新思路。但是反复抽滤、浓缩、结晶导致处理工段较长,过程繁杂。

邵建华等[9]将磷化处理工序中的磷化废液和酸洗废液进行混合,生成磷酸亚铁沉淀,磷酸亚铁与烧碱反应生成磷酸三钠和氢氧化亚铁,加热通入空气后,即为氧化铁红,均为有用的化工原料,获得了较好的经济效益。钟雪莲等[10]研究了分步中和净化方法,通过控制反应pH来除掉大部分杂质及生成磷酸二氢钠和磷酸氢二钠的混合溶液,溶液经过高温聚合生成三聚磷酸钠。但此法工艺尚不成熟,在除杂过程中会有部分磷随金属杂质沉淀而流失;且由于废水中磷酸含量的波动,中和度极难控制,导致产品中可能会含有偏磷酸钠或焦磷酸钠,产品纯度不高。

2.3磷酸钙盐法

磷酸钙盐法是利用碳酸钙和氢氧化钙中和废液,使其形成磷酸钙盐沉淀从而回收磷酸资源的一种方法。

吴文彪等[11]采用两段中和控制结晶的工艺处理TFT-LCD磷酸蚀刻废液,制备的饲料级磷酸氢钙产品满足《GB/T22549-2008饲料级磷酸氢钙》Ⅰ型指标要求,且能够使其含水率低于30%。

张克峰等[12]以湿法磷酸净化过程中的萃余磷酸为原料分解磷矿粉,采用化成法制备重过磷酸钙,生产出的重过磷酸钙产品达到了国家标准《GB/T21634-2008重过磷酸钙》中一等品的要求。毕亚凡等[13]利用废铝蚀刻液与低品位磷矿为原料生产磷复肥,得到的磷复肥产品品质高于普通过磷酸钙质量标准。此法不仅完成了含磷酸废液的资源化利用,还避免了固渣的产生,同时为中低品位磷矿资源化利用提供了参考。但熟化时间较长,达到8~14天,处理效率下降。

2.4磷酸铵镁法

磷酸铵镁法又称MAP沉淀法,原理是将含磷酸废液中和至碱性,通过引入铵根和镁离子,使其与磷酸根结合生成难溶性的磷酸铵镁沉淀,从而达到回收磷酸资源的目的。

钟志成[14-15]分别以抛光废液和废磷酸作磷源,用MAP沉淀法来处理氨氮废水,在最佳反应条件下,氨氮的去除率可达

[收稿日期]2019-05-07

[基金项目]广东省省级科技计划项目(2018B030323016)

[作者简介]陈露(1992-),男,本科,研究方向为工业废水处理。

微胶囊技术包覆聚磷酸铵研究进展_汪玲

微胶囊技术包覆聚磷酸铵研究进展 汪玲,刘吉平* (北京理工大学材料学院,北京,100081) 摘要微胶囊技术包覆聚磷酸铵用于阻燃研究可以降低聚磷酸铵的水溶性,有效改善阻燃剂易吸潮、易氧化、热稳定性差、相容性差等缺点,是-种前景良好的对聚磷酸铵进行改性的方法。本文介绍了聚磷酸铵的阻燃机理和微胶囊技术的基本概念,综述了国内外使用微胶囊技术包覆聚磷酸铵的研究进展,并对微胶囊技术包覆聚磷酸铵现状给予总结同时得出结论:目前,微胶囊技术主要应用于包覆聚磷酸铵,而对其他阻燃剂的报道相对较少。因此,应着重扩大微胶囊技术的应用范围研究,另外还应积极开展微胶囊工艺、阻燃剂复配、提高力学性能、抑烟性能等研究,以提高其可适用性和广泛性。 关键词聚磷酸铵,微胶囊技术,包覆,阻燃剂 膨胀型阻燃剂(IFR)是-种典型的无卤阻燃剂[1]。聚磷酸铵(APP)是IFR常用组分之-,其阻燃机理为:聚磷酸铵受热后脱去氨气生成强脱水剂聚磷酸,聚磷酸可使被阻燃物表面脱水生成碳化物,碳化物在基质表面形成致密性膨胀炭层,炭层可减弱聚合物与热源间的热量传递,并阻止气体扩散,由于没有足够的燃料和氧气,因而终止燃烧起到阻燃作用[2-3]。但是聚磷酸铵作为阻燃剂加入后与环氧树脂的相容性差和吸湿性强,限制了其应用。因此,近年来大量文献报道了采用微胶囊技术包覆聚磷酸铵用于阻燃研究。 1 微胶囊技术 微胶囊包覆技术是指将APP利用天然的或合成的高分子材料包覆,形成-种直径1~50μm的具有半透性或封闭膜的微型胶囊APP产品,降低了聚磷酸铵的水溶性,具有更高的热稳定性、耐水性以及相容性。 国外知名企业赫司特公司、孟山都公司及Albright Wilson公司均生产高聚合度APP产品。微胶囊的外形可以是球状的,也可以是不规则的形状;胶囊外表可以是光滑的,也可以是折叠的;微胶囊的囊膜既可以是单层,也可以是双层或多层结构。微胶囊技术的优势在于形成微胶囊时,囊芯被包覆而与外界环境隔离,它的性质能毫无影响的被保留下来,而在适当条件下壁材被破坏时又能将囊芯释放出来,给使用带来许多便利。微胶囊化的目的主要是降低阻燃剂的水溶性,增加阻燃剂与材料的相容性,改变阻燃剂的外观及状态,提高阻燃剂的热裂解温度以及掩盖阻燃剂的不良性质。其制备方法主要有化学法,物理化学法,机械法[4]。

聚磷酸铵

聚磷酸铵 摘要:以磷酸铵盐、尿素为原料,制备了高聚合度聚磷酸铵无机阻燃剂。测定了聚磷酸铵的溶解度[1]。以防火材料的制备测定防火性能,对现代工艺的提高有了自己的认识和理解。 关键词:聚磷酸铵、阻燃性能、防火材料[2]。 前言:聚磷酸铵(APP)是近十多年来发展起来的一种重要的无机阻燃剂,广泛用于塑料、纤维、纸张、橡胶、木材等的阻燃,并可用于配制耐火材料。APP 含磷、氮量大,热稳定性好,水溶性小,近于中性。同时,它具有分散性好,比重小,毒性低和价格低廉的特点。 1实验部分 1.1实验原理 其结构是为(NH4)n+2PnO3n+1。APP有水溶性(n为10∽20)及水难溶性(n?0)两种。作为阻燃剂的n一般大于25[3]。 合成方法主要有高温聚合法和低温溶剂法。本实验用低温溶剂法,以石蜡为介质,尿素和磷酸二氢胺为原料进行制备。本实验用低温溶剂法,以石蜡为介质,尿素和磷酸二氢胺为原料进行制备。在尿素和磷酸二氢胺反应体系中,存在下列反应: CO(NH2)2 +2NH4H2PO4-----(NH4)2P2O7+CO2 (NH4)2P2O7+CO(NH2)2-----2/n(NH)4n+2PnO3n+1+4NH3+CO2 当n很大时,产物可写成(NH4PO3)。 1.2药品与仪器 药品:液体石蜡(碳数在16 以上),尿素,磷酸二氢铵,苯等。 仪器:烧杯(500ml,200ml),抽滤装置,电炉,温度计。 1.3合成

在500ml干燥的烧杯中,加入150ml液体石蜡,加热至200℃,在该温度下,不断搅拌,将30g尿素与28克磷酸二氢胺混合,分批加入至温度为200℃的液体石蜡中,注意温度不能过高,30分钟内加完。与190∽200℃的条件下继续反应25∽30分钟,观察反应产物(由粘稠泡沫液体变为白色固体)。然后冷却至室温,尽可能倾出液体石蜡,将生成物研细后,每次用30∽40ml苯浸洗2-3次,除去产物中夹留得石蜡,抽滤,回收苯。然后用蒸馏水洗涤产物。在120℃烘箱中,烘30分钟,即得产物,成重,计算产率。 1.4产品质量检验 (1) 溶解度测定:准确称取上述产物2克加入50ml蒸馏水煮沸5分钟后,过滤产物,烘干,称余物,计算100ml蒸馏水中的溶解度。 (2) 阻燃性能测试:称取4gAPP加100ml蒸馏水,搅拌均匀后,将一片滤纸浸在此液体中。10分钟后称出烘干,与一未处理的滤纸,使燃烧对比实验,观察其现象。 (3) 测定产品的熔点 1.5防火涂料的制备及防火性能 涂料的配比见下表1 表1:涂料配方 品名用量品名用量 聚乙烯醇缩甲醛胶25.0 聚磷酸铵22 三聚氰胺11.5 季戊四醇 6.0 六偏磷酸钠(10%) 5.0 甲基硅油消泡剂0.5 羧甲基纤维素钠 3.0 去离子水22.0 制备步骤为:将六偏磷酸钠,羧甲基纤维素钠分别配制成10%和2%的水溶液;将要求量的去离子水加入烧杯中;低速(约800r/min)搅拌下,将配方量的阻燃剂、颜料、填料、分散剂依次加入,再加入适量的消泡剂,然后高速搅拌(大

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浅谈阻燃材料聚磷酸铵的研究进展 摘要:聚磷酸铵是一种高效无机无卤磷系阻燃剂,是膨胀型阻燃剂的主要成分之一。本文就聚磷酸铵的合成方法,改性研究现状和应用前景进行了介绍。 关键词:聚磷酸铵;阻燃剂;合成方法;改性,应用进展 聚磷酸铵(简称APP)是一种磷氮系特效膨胀型无机阻燃剂,通式为(NH4)n+ 2PnO3n+1,外观呈白色粉末状,分水溶性和水难溶性,其中聚合度n 在10- 20 之间为水溶性,称为短链APP;聚合度n 大于20 的为水难溶性,称为长链APP。该产品P- N 阻燃元素含量高、热稳定性能好,产品近乎中性,能与其他物质配伍,阻燃性能持久,无毒抑烟。APP作为膨胀型阻燃剂的基础材料, 被广泛应用于阻燃领域,随着全球阻燃剂朝无卤化方向发展,以APP 为主要原料的膨胀型阻燃剂成为研究开发的热点。APP 的阻燃机理是受热脱水后生成聚磷酸强脱水剂,促使有机物表面脱水生成炭化物,加之生成的非挥发性磷的氧化物及聚磷酸对基材表面进行覆盖,隔绝空气而达到阻燃的目的,同时由于APP 含有氮元素,受热分解释放出CO2、N2、NH3等气体,这些气体不易燃烧,阻断了氧的供应,达到了阻燃增效和协同效应的目的[1]。 1 聚磷酸铵的合成 目前聚磷酸铵的合成工艺很多,主要有磷酸和尿素缩合法,聚磷酸铵化法,正聚磷酸铵与氨气高温中和法,P2O5-NH3-H2O 高温气相反应法,NH4H2PO4和CO(NH2)2缩合法,NH4H2PO4和NH3缩合法以及H3PO4和NH3缩合法等。根据聚磷酸铵不同的用途合成的方法也不一样。 1.1 磷酸和尿素缩合法 这种合成方法是将磷酸和尿素以一定比例混合,加热搅拌后,得到澄清透明的液体再将这种液体加热,经发泡、聚合和固化3 个阶段即可得到白色干燥固体,冷却后得到成品。 李茂林等以85%的磷酸和尿素为原料探究了聚磷酸铵生产的最佳工艺条件,合成的产品聚合度为170,结果表明反应温度220℃,反应时间3h,n(H3PO4) (以P2O5计85%)∶n [CO(NH2)2]=1∶1.8为最佳工艺条件。 张长水等以正交实验法探讨了用磷酸和尿素为原料合成聚磷酸铵时,原料配比、反应温度、聚合时间等因素对产品聚合度的影响。实验结果表明,较优工艺条件为:尿素与磷酸的摩尔配比为 1.7∶1,预聚合温度180℃,固化温度240℃,固化时间为160min,产品外观为白色固体,平均聚合度为34,溶解度为0.98g·(100g 水)-1。 1.2 磷酸法 这种合成方法要求磷酸以沸腾状态进入反应器,通入氨后使氨气与五氧化二磷的摩尔比在0.5~0.6 之间,反应器温度在180℃左右,此时局部氨化的磷酸将进入浓缩器内浓缩,使氨气与五氧化二磷混合物的含量在70%左右,再进入绝热氨化器内继续氨化,使混合物氨气与五氧化二磷的含量不少于77%,最后在辅助氨化器内进行氨化以达到一定规格的产品。 V.Archie等用物质的量之比为0.8~1.2 的氨气和五氧化二磷在

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神奇的退烧秘方——蚕砂竹茹陈皮水 陈允斌 儿子去年冬天就得了一次感冒,记得那天夜里他烧到39℃,吃什么吐什么,给他喝了一小杯蚕砂竹茹陈皮水,第二天早上一点事没有了,很精神地上学去了。 我的曾外祖父传下来一个退烧的秘方,全家几代人一直在用,效果十分神奇。 母亲年轻时候,有一次因为急事走了三十多里路,当时正好是冬天,吹了一路冷风,回家就发高烧了,头暴疼。那时父亲还在跟母亲谈恋爱,见她烧得厉害十分着急,外婆很镇定地给妈妈吃了一剂自己配的退烧药,第二天早上她就神清气爽了。 父亲亲眼目睹此事,感觉不可思议的神奇,从此以后对我家的祖传医术深信不疑。母亲常常得意地跟我们说:“这么多年来,不管我给你爸爸端上一碗什么东西,他间都不问,就一口喝下去,因为他太相信我们家的医术了呀!” 这个退烧的药方其实很简单,一共只有三味药:蚕砂、竹茹和陈皮。 蚕砂虽然是中药,但是日常生活也常用到。它可以做成蚕砂枕头,好多百货商场里边都有卖的。睡觉用这种枕头可以清肝明目。蚕砂枕头里边装的一粒粒黑色的像小沙粒一样的东西就是蚕砂。 蚕砂又叫做蚕矢,就是蚕的粪便。听起来有些不洁,其实养过蚕的人都知道,蚕是非常干净的动物。它的一生都待在养蚕的竹匾里,只吃新鲜的桑叶,完全不沾人间尘土。所以蚕砂其实就是桑叶的残留物,没有什么异味的。 蚕砂入肝经,可以祛风、活血;入脾经,可以燥湿、止泻;入胃经,可以和胃、化浊。这些作用综合起来,在这个方子中,就能退烧、止吐,还能解除由于感冒发烧引起的头痛和全身疼痛。 竹茹,一般人可能听着陌生,其实它就是竹子的中间层。把竹子最外面一层绿色的皮刮掉,露出里边青白色的部分,把它一条条刮下来晾干就是中药竹茹了。 竹茹的作用是清火,而且是清上面的火。竹茹可以清心火,凉血;可以清肺火,化痰;可以清肝火,除烦;可以清胃火,止吐。用在这个方子中,如强退烧、止吐的作用。 而陈皮呢,它能解表、温中散寒,就是说,它既能散风寒、化痰、止咳,调理上呼吸道感染,又能温胃、止吐,缓解消化不良。竹茹是偏凉的,配上温性的陈皮,寒热就平衡了。不知你铂‘没有注意到,这三味药有一个共同点,那就是可以止吐。其实,它们是通过各自不同的药性,来帮助脾胃恢复其功能。 轻微的感冒,只出现上呼吸道症状,病在肺。而到了发烧的程度,病已经深入一步,到了胃。发烧的时候人一般都没有食欲,感觉胃里不舒服,甚至恶心呕吐。所以退烧并不是关键,关键是治疗脾胃,把病邪驱赶出去,这样烧自然就退了。 竹茹、蚕砂、陈皮都是常用中药,随便找个药房都可以买到,陈皮还可以自制。这三味药都耐贮存,可以放很久也不变质。买来以后,放在家里长期备用,一般的感冒发烧就不用去医院了,自己煮点药水就可以了。 蚕砂竹茹陈皮水的煮法很方便:用竹茹、蚕砂、陈皮各10克。把陈皮洗净,和蚕砂、竹茹一起放入锅中,加冷水煮。水开以后再煮三分钟就成了。 一般的人喝一次就可以退烧。严重的可以喝两到三次,完全退烧以后就不用再喝了。 太小的婴儿,一次喝不了太多药水。最好是把一碗药水,分成几次喂,每4小时喝一次,至烧退为止。 这个方子中的几味药物都相当安全,小孩、老人都可以放心地使用。 儿子上幼儿园,老师夸他身体好,不请病假。其实,小孩子哪有从不发烧咳嗽的?他也生病,只不过药对症,好得快就是了。

资源化利用

造纸废水的处理及资源化利用 摘要本文总结了造纸过程中废水产生的途径及处理技术方法的,以及资源再利用技术. 关键词造纸废水环境污染资源化 Papermaking wastewater treatment and resource utilization Abstract This paper summarizes the way the process of wastewater treatment technology and methods, and resource recycling technology. Keywords papermaking wastewater pollution resources 前言在我国许多小造纸厂,利用麦秸碱法等制浆排放的废水,严重污染环境,使当地的造纸行业成为一个巨大的污染源。2000年“一控双达标”以后,许多小造纸厂改成利用回收废纸生产再生纸。内蒙古鄂尔多斯市属草浆造纸厂由于污染严重,大多已关闭停产。但市场上流动的再生卫生纸可以表明一些小再生纸厂仍继续生产。 废纸造纸是以废纸为主要原料生产纸张的造纸方式, 其生产设备投资少、工艺技术简单,与直接利用原生植物纤维原料制浆造纸相比, 环境污染负荷相对较小,并能有效利用废纸资源。随着废纸制浆技术的不断成熟, 废纸再生造纸已成为造纸行业发展的重要趋势之一。由于废纸中含有成分复杂的废杂质,需要化学品制剂将其去除以完成制浆, 加之抄纸过程中需添加施胶剂、滑石粉等制剂,致使废纸再生造纸过程中排放大量含有毒有害污染物的废水。针对废纸造纸中废水污染问题, 国内外已成功研发出一系列的处理技术,为该类废水的有效治理奠定了基础。 废纸造纸中废水的污染特性废纸再生造纸工艺大体分为制浆和抄纸两大部分,废水排放主要来源于制浆部分的除渣、洗浆、漂洗等过程中产生的大量洗涤废水及含有纤维、填料和化学药品的纸机白水。 首先介绍一下废水的污染成分:该种废水中主要有4 种污染物: SS、C ODcr、BOD5和色度。CODcr和B OD5 主要来自废水的木质素、半纤维素; 细小纤维、无机填料等主要形成SS ;油墨、染料等形成色度及CODcr[ 1]。 废水污染负荷的差异性:废水中的SS 、CODcr浓度较高, BOD5 值相对较低, B OD5 与C ODcr的比值一般为0 . 15~ 0 . 25[ 2]; 鉴于废纸种类、来源、处理工艺以及废纸处理过程的技术装备情况的不同, 排放废水的污染特性差异[ 1]. 一造纸一般废水处理方法 一般造纸废水方法分为物理法,化学法,物理化学法,生物法四种. 。由于其水质复杂,通常采用将几种处理方法结合在一起的多级综合处理方法,即对于不同污染特性的废水、在不同的处理阶段,采取不同的处理技术。 废水的初级处理方法: (一) 过滤 过滤法是最简单的去除细小纤维的方法, 而且对其他处理设施起到保护作用。过滤通常采用细筛网或微滤机,处理水量大时一般采用微滤机。由于过滤法不能去除油墨、溶解性物质以及过于细小的悬浮物,所以只能作为预处理的手段[ 3].。 (二) 超效气浮 气浮法是固- 液或液- 液分离的一种方法, 其应用的关键是在水中通入或产生大量的微细气泡。超效气浮是气浮净化技术的重大突破,将原有的静态进水、动态出水改为动态进水、静态出水, 改变了传统推流式气浮池的进出水及污泥分离方式。实践证明, 超效气浮对SS 的去除率能达到90 %以上, 特别适合废纸造纸废水的预处理[ 4], 对中等规模以上废纸造纸生产废水的预处理具有一定的优越性。根据废水实际情况, 选择适当的处理方法对废水进行初级处理后,可去除80%左右的悬浮物和无机颗粒物,部分CODcr和BOD5 也被去除, 大大减轻了后续处理工艺的负荷。

聚磷酸铵的合成及其阻燃性能研究

聚磷酸铵的合成及其阻燃性能研究3 胡云楚1,2,吴志平2,孙汉洲1,周 莹1,刘 元2 (1.中南林业科技大学理学院,湖南株洲412006;2.中南林业科技大学工业学院,湖南长沙41004) 摘 要: 复合型高效阻燃剂是当前阻燃技术研究的重要方向之一。根据木材阻燃的炭量增加理论,利用水溶性试验、灼烧成炭试验和热分析方法研究了聚磷酸铵的合成条件、聚磷酸铵2硼酸复合阻燃剂的复合阻燃效应。聚磷酸铵的最佳合成条件是:磷酸:尿素摩尔比为1∶1.8,预聚合温度为(124±2)℃,预聚合反应时间为25min左右,聚合固化温度230~240℃左右,聚合固化时间为140min左右。在最佳条件下合成的聚磷酸铵的聚合度为23.3,溶解度为0.67g/100mL 水,阻燃处理杨木粉在400℃灼烧30min的成炭率为38.9%,是同一条件下未处理杨木粉灼烧成炭率的2.15倍。聚磷酸铵和硼酸以4∶1复配所制得的聚磷酸铵2硼酸复合阻燃剂,对木粉的成炭率为40.5%,相对复合阻燃效应为43.2%。200~300℃是木粉热解燃烧的主要阶段,也是阻燃剂发挥阻燃作用的主要阶段。聚磷酸铵2硼酸复合阻燃剂在高温下不仅能催化木材产生更多的木炭,而且能使木炭结构紧密、不易燃烧。 关键词: 聚磷酸铵;硼酸;灼烧成炭试验;阻燃性能; 复合效应 中图分类号: TB34文献标识码:A 文章编号:100129731(2006)0320424204 1 引 言 近年来火灾所造成的财产损失和人员伤亡一直呈上升趋势,许多火灾的发生均与高分子材料和木质材料的使用状况及其可燃性有关,因此,阻燃技术的发展是保障人民生命财产安全的需要,也是高聚物和木质材料具有广泛应用前景的基础[1~3]。 聚磷酸铵热稳定性好,产品接近中性,并可以与其它阻燃剂混合,分散性好,同时价格便宜,毒性较低,使用安全。李蕾等报道[4],国内聚磷酸铵阻燃剂的聚合度为20~50;C.Drevelle等[5]报道,聚磷酸铵的聚合度为700,溶解度低于1%。目前国内外对聚磷酸铵合成工艺及在聚合物中阻燃应用的研究报道较多,未见其在木材阻燃方面的研究报道。 复合型高效阻燃剂是当前阻燃技术研究的重要方向之一。硼酸和聚磷酸铵具有原料充足、价格便宜、阻燃效果好、对环境无害的特性,将两者按一定配比复合可以提高阻燃效果[3~11]。 作者根据木材阻燃的炭量增加理论,利用水溶性试验、灼烧成炭试验和热分析方法研究了聚磷酸铵的最佳合成条件、聚磷酸铵2硼酸复合阻燃剂的最佳配比及其复合阻燃效应。 2 实 验 2.1 仪器与试剂 HC T22型微机差热天平、65112A型电动搅拌器、KDM型连续可调电子控温电热套、FN1012型鼓风干燥箱、KSW电阻炉温控制器、5212型箱式电阻炉、A2 1100紫外可见分光光度计、P HS23C酸度剂、PB2032N 型电子天平、100ml玛瑙研钵、30ml瓷坩锅、坩锅架。 尿素、磷酸、硼酸、多聚磷酸钠、钼酸铵、硫酸肼、氢氧化钠均为国产分析纯试剂;杨木粉,植物粉碎机粉碎为40目以下。 2.2 聚磷酸铵的合成 反应原理: n H3PO4+(n-1)CO(N H2)2 (N H4)n+2P n O3n+1+(n-4)N H3+(n-1)CO2 副反应: CO(N H2)2+H2O CO2↑+2N H3↑ 先将85%的磷酸与99%的尿素按1∶1.8(摩尔比)依次加入三口烧瓶中,加热搅拌,控制升温速度≥10℃/min,待温度升至预聚合温度(100℃左右)时尿素全部融化,溶液澄清冒泡,同时有大量气体逸出(前期p H=6,后期p H=8),待溶液变稠发粘后,在不断搅拌下出料至白瓷盘中,放入已恒温的烘箱中进行聚合固化,待固化完全后,将其冷却,粉碎即得聚磷酸铵 (A PP)。 2.3 聚磷酸铵溶解度的测定 用电子天平称取0.500g样品放入10ml蒸馏水中,于室温下搅拌后,静置24h,过滤,滤渣为未溶解样品,在100℃以下烘干60min,称重,计算溶解度。 2.4 聚磷酸铵聚合度的测定 用分光光度法确定聚磷酸铵样品中P的物质的量,用一阶倒数滴定曲线确定聚磷酸铵的物质的量,根据P的物质的量与聚磷酸铵的物质的量之比计算聚磷酸铵的平均聚合度。测定聚磷酸铵聚合度的详细步骤 3基金项目:国家自然科学基金资助项目(30471358);湖南省自然科学基金资助项目(03JJ Y3063)收到初稿日期:2005207204收到修改稿日期:2005211226 通讯作者:胡云楚作者简介:胡云楚 (1960-),男,湖南湘潭人,教授,博士研究生,从事材料化学和木材阻燃研究。

聚磷酸铵的应用及研究进展

聚磷酸铵的应用及研究进展

目录 0. 前言 (3) 1. APP的改性 (3) 1.1 偶联剂改性 (4) 1.2 三氯氰胺改性 (4) 1.3 表面活性剂改性 (5) 1.4 微胶囊化处理APP (5) 2. APP应用 (6) 2.1 APP改性PE及研究进展 (6) 2.2 APP改性PS及研究进展 (7) 2.3 APP改性PU及研究进展 (7) 2.4 APP改性POM及研究进展 (7) 3. 研究方向 (8)

摘要:本文首先介绍了对与APP的偶联剂改性、微胶囊化、表面活性剂改性以及三聚氰胺改性四种改性方法;利用APP改性PE、PU、PS、POM的方法以及被改性后材料阻燃性能、力学性能等方便的提高以及生活中的应用、研究进展,最后还介绍了APP的发展前景以及研究方向。 关键词:APP;改性方法;PE;PS;POM;PU; 0. 前言 聚磷酸铵(简称APP)是膨胀型阻燃剂(IFR)的重要组成部分,具有酸源及气源双重功能,具有含磷量高、含氮量多、热稳定性好、近于中性、阻燃效果好等优点,已成为阻燃技术研究领域中的一个热点[1]。APP通式(NH4)n+2PnO3n+1,外观呈白色粉末状,分水溶性和水难溶性,其中聚合度n在10~20之间为水溶性,称为短链APP;n>20为水难溶性的长链APP。APP的阻燃机理是受热脱水后生成聚磷酸强脱水剂,促使有机物表面脱水生成炭化物,加之生成的非挥发性磷的氧化物及聚磷酸对基材表面进行覆盖,隔绝空气而达到阻燃的目的,同时由于APP含有氮元素,受热分解释放出CO2、N2、NH3等气体,这些气体不易燃烧,阻断了氧的供应,达到了阻燃增效和协同效应的目的。 但是,目前受生产制备条件的限制,一般得到APP的聚合度只有几十。因此,APP具有一定的水溶性,而且与高分子材料的相容性较差,无法满足相应的力学性能要求。因此,对于以APP为主的膨胀型阻燃剂的研究主要集中在以下3个方面:(1)研究新的合成方法和工艺,提高APP的聚合度;(2)对现有APP产品进行表面改性(或微胶囊化);(3)开发膨胀型阻燃剂的高效协效剂。目的是设法提高膨胀型阻燃剂的阻燃效率,降低成本和添加量,改善其与有机材料的相容性,提高在潮湿环境下阻燃剂的抗溶出性能及APP的分解温度等。本文针对目前研究众多的APP为主的膨胀型阻燃剂的表面改性以及应用进行综述。 1. APP的改性 由于目前聚磷酸按的生产受到生产条件的限制,在生产工艺和设备落后的条件下,一般得到APP聚合度只有几十,而且其与有机材料的相容性不能完全达到相应的力学性能要求。另外,以APP为基础的膨胀型阻燃剂(IFR)在聚丙烯(PP)、

蚕沙是什么

如对您有帮助,可购买打赏,谢谢 生活常识分享蚕沙是什么 导语:蚕沙是一味中药大家都知道,蚕沙是一种植物还是一种其它的什么东西很多人不知道,蚕沙其实就是蚕屎,这样说大家都知道了,蚕沙可分为早蚕沙 蚕沙是一味中药大家都知道,蚕沙是一种植物还是一种其它的什么东西很多人不知道,蚕沙其实就是蚕屎,这样说大家都知道了,蚕沙可分为早蚕沙和晚蚕沙,早蚕沙是春天的蚕沙,晚蚕沙是秋天的蚕沙。入药晚蚕沙效果好一点,蚕沙一般的都是收集的二眠、三眠的蚕屎。 蚕吃的都是桑叶,没有其它的物质,桑叶经过蚕的嚼食很快就进入蚕的体内,经过简单的吸收很快就排除体外,所以蚕沙含有很多的营养物质,书面上对蚕沙入药很早就有记载,蚕沙可以治风寒感冒。 干燥的蚕沙,呈短圆柱形小粒,长2~5毫米,直径1.5~3毫米。表面灰色,粗糙,有6条明显的纵棱及3~4条横向的浅纹。两端略平坦,呈六棱形。质坚而脆,遇潮湿后易散碎。微有青草气。以干燥、色黑、坚实、均匀、无杂质者为佳。主产浙江、四川、河南、江苏、湖南、云南、广东、安徽、甘肃、湖北、山东、辽宁等地。 蚕沙含有机物物83.77~90.44%,灰分9.56~16.23%,总氮量1.91~3.60%。又含叶绿素,可用乙醇或丙酮抽提出来。据报道,第三、第四、第五龄蚕的蚕沙,顺次提出粗叶绿素1.6,2.0,2.4%,但其中真正的叶绿素只一小部分。例如第五龄的蚕沙的粗叶绿素只含纯叶绿素13.19%,其余尚有皂化物48.92%,不皂化物44.45%。蚕沙含植物醇0.25~0.29%。另含不皂化成分β-谷甾醇、胆甾醇、麦角甾醇和廿四醇、蛇麻脂醇。从蚕沙中尚分离出β-谷甾醇-β-葡萄糖甙。 蚕沙有很多的药用价值,民间在长期与疾病的斗争过程中积累了丰富经验,沿海地区的人经常出海,患风湿病的人很多,他们就用晚蚕

有色冶炼行业废水处理及资源化利用

有色冶炼行业废水零排放及资源化利用探讨 北京奥博水处理有限责任公司沈志梁 一前言 近年来,随着金属冶炼、化工生产等相关工业的飞速发展,含重金属的生产废水排放有呈不断增加的趋势,使水体重金属污染在我国变得日益严重。由于重金属离子在水生环境中的高溶解性、不可降解性和可富集性,使得它们一旦进入食物链后将会造成其在人体中的慢慢积累,进而引起人类严重的健康问题。因此,深度处理重金属废水,降低其排放含量或实现其零排放势在必行。 无机重金属废水的传统处理方法有化学沉淀法、离子交换法、电化学方法等。一般而言,重金属废水经传统的化学法处理后,其中的重金属离子含量仍很难达到排放标准的要求,且由于传统的化学处理法通常需要在废水中添加多种化学药剂和碱金属沉淀剂,产生大量的固废,并使得废水中含有大量的Na+、Ca2+、Cl- 和SO42-等可溶性盐类物质无法去除,进而造成管路结垢、设备腐蚀和二次环境污染等问题。此外,传统的化学处理法还存在高能耗、处理不完全、处理过程产生有毒的污泥和沉淀物等不良后果。因此,寻求一种清洁高效的重金属废水处理方法已成为相关领域工作者共同关注的问题。 “利用循环冷却水系统实现废水零排放及资源化利用方法(申请号201510680536.7)”可以很好的解决有色冶炼行业的废水问题,该技术是将各种工业废水作为循环冷却水系统补充水使用,采取各种措施防范、控制废水中的有害物质及危害因素对循环水系统的影响,保证循环水系统长期、稳定、不排污运行(即零排放)。 该技术很好的利用了循环冷却水系统的蒸发特性,将各种工业废水源源不断的输入到循环水系统进行蒸发处理,废水中的水份通过冷却塔蒸发到空气中,废水中的无机盐、有机物等全部变成污泥及水渣。系统运行过程中没有任何废水外排,只有污泥需要定期清理。 该技术即不增加设备投资,也不增加能源消耗,所有废水得到全部利用,完全杜绝了废水外排对环境的污染,并且还可以将废水中的无机盐及重金属等进行浓缩富集成高含量的资源加以回收利用。 二工业废水近零排放技术 2.1技术背景 企业生产过程中产生各种废水如:脱硫废水、反渗透浓盐水、混床再生水、锅炉排污水、循环水系统排污水、生活污水和其他工艺废水如:焦化废水、生物制药废水等。现有环保政策要求是所有企业的废水必须处理后达标排放,如何处理上述废水成为各企业必须解决的问题;国内现有的废水处理技术路线大多是采取对废水进行处理后达标排放,有及少数企业也曾尝试对废水进行零排放处理,而现有零排放技术都存在“投资高、运行费用高、能耗高”问题,让企业无法承受。因此废水零排放在我国一直得不到广泛实施和推广。北京奥博水处理有限责任公司集多家之长,另辟溪径,创造性的将循环冷却水系统与工业废水处理两个领域进行了有机的结合,提出了“利用循环冷却水系统处理废水实现废水零排放”的新概念、新思路,并成功开发出了工业废水近零排放技术:利用循环冷却水系统实现废水零排放及资源化利用方法(申请号201510680536.7)。该技术将各种工业废水作为循环冷却水系统补充水使用,采取各种方措施防范、控制废水中的有害物质及危害因素对循环水系统的影响,保证循环水系统长期、稳定、不排污运行。经过多个用户多年的实际运行,循环水系统阻垢率≥99%缓蚀率≥99%,到目前为止,已经完全实现了焦化厂脱硫液、蒸氨废水的

畜禽养殖废水处理与利用技术

畜禽养殖废水处理与利用技术 一、基本原则 畜禽养殖废水既是严重的污染源,也是宝贵的资源,因此要按照减量化、无害化、资源化的处理原则,以环境质量为基准,从实际出发,合理规划、防治结合、综合管理。 1、减量化:猪场实行干清粪工艺,采取雨污分离、干湿分离等技术措施,保证固体粪便和雨水不进废水处理设施,从而大大降低污染负荷,有效削减污染总量。 2、无害化:建厌氧发酵池对粪污进行处理,在去除其中大部分有机质的同时,病毒菌杀灭率96%以上,出水无毒无味,达到粪便无害化卫生标准。 3、资源化:经过厌氧发酵后的沼液富含氮、磷、钾等营养物质,用于农田、鱼塘、果园等作肥料,节省农药和化肥,增产增收,达到变废为宝的目的,实现粪污资源化利用。 二、技术模式 畜禽养殖废水的处理首先应考虑种养结合,尽量做到污染物资源化利用。我国现阶段畜禽养殖场废水处理技术主要有三种处理模式,分别为“畜地平衡”模式、“达标排放”模式和“综合利用”模式。 1、畜地平衡技术模式 遵循生态学的原则,根据畜禽粪污排放量和作物生长需要,将畜禽养殖场产生的废水和粪便无害化处理后施用于农田、果园、菜园和花卉种植园,实现种养平衡。畜地平衡技术模式适用于远离城市、土地宽广、有足够的农田消纳养殖场粪污的地区,特别是种植常年施肥的作物,如蔬菜、花卉等经济类作物的地区。该模式主要适用于小型养殖场。 2、达标排放技术模式 在土地较少、环境容量较小的地区,通过对畜禽养殖废水进行厌氧和好养处理,达到《畜禽养殖业污染物排放标准》(GB18596-2001)的相关规定。该模式是将畜禽养殖废水经固液分离后,进行厌氧发酵(沼气池)处理,使70%以上有机质得到降解,厌氧发酵后的出水(俗称沼液、沼肥)经沉淀后再好氧处理,如活性污泥法、生物滤池等方法使出水达到排放标准。同时,对厌氧发酵过程中产生的沼气加以利用,用于养殖场生产和生活用地需要。该模式包括预处理、厌氧、沼气输配、沼液后处理等,经过多年攻关,成套技术日趋成熟,某些单项技术和指标已达到国际先进水平,一些专业设计、施工单位已建成大量成功的示范工程。达标排放技术模式适用于地处大城市近郊、经济发达、土地紧张、没有足够的农田来消纳粪污或进行自然处理的地区。该模式主要适用于大中型养殖场。 3、综合利用技术模式 遵循循环经济理念,通过对畜禽养殖废水的生物发酵处理,生产制备固体和液体的有机肥料,净化后的水回用于场区冲洗圈舍和绿地灌溉,实现区域内的废弃物循环利用。综合利用技术模式适用于离城市较远、土地宽广、气候温和,有绿地、滩涂、荒地、林地可利用废水或对废水进行自然处理的地区。 三、各工艺单元技术要求 1、格栅 畜禽场废水中通常含有大量的残余饲料、粪渣及杂物等悬浮物,浓度非常高。这些悬浮物不仅可导致水泵、阀门等管道等机械设备损坏,而且可以导致管道堵塞、在厌氧器内发生淤积,减小有效容积,甚至严重影响后续处理工艺的处理效果。当废水中含有较多漂浮物时,需设置格栅,以去除废水中大的悬浮固体,达到去除杂质的目的。 2、固液分离 通过固液分离可将养殖废水中的大量悬浮物SS以及BOD5、COD等分离出来,大大减轻废水的有机负荷,有利于缩短废水处理时间,减少粪污处理设施的投资费用,降低水处理设施的运行费用。目前,我国固液分离设备类型主要有筛网式、卧式离心机、压滤机以及水力旋流器、旋转锥形筛和离心盘式分离机等。固液分离机的选用应考虑被分离物料的性质、流量、脱水要求,经技术经济比较后确定,用于固液分离机处理的污水含水率一般不应小于98%。 3、调节池

蚕沙的利用

蚕沙的利用 蚕粪和桑渣的混合物叫蚕沙。每生产1000千克蚕茧,约产生600千克干蚕沙。蚕粪中含有粗蛋白、粗脂肪、可溶无氮物、粗纤维、粗应分、胡萝卜素、叶绿素和果胶等,可以作有机肥、饲料、医药产品及化工原料。 一、蚕沙作饲料 蚕沙粗蛋白质的含量高于米糠和青草,是很好的畜禽饲料。新鲜的蚕沙易腐败发霉,要在远离蚕室的地方集中晒干,使其含水率在15%以下贮藏起来。使用之前,最好加入酒曲和水,使之密封发酵后使用。 1、蚕沙喂猪。 2、蚕沙喂羊。 3、蚕沙喂鸡。 4、蚕沙喂鱼。 二、蚕沙作肥料 蚕沙含有植物生长发育所需的氮、磷、钾。每100千克干蚕沙含氮1.28千克,磷0.48千克,钾0.81千克,另外,还含有吲哚乙酸、三十烷醇等植物生长激素,是一种高质量的有机肥料。 1、蚕沙作基肥或追肥 将蚕沙集中堆放,使之沤熟后作基肥或追肥使用。 2、蚕沙作根外追肥 用蚕沙煮出液喷施于水稻、小麦、花生、桑树等作物,能获得不同程度的增产效果。

蚕沙液的调制:风干蚕沙1份,加水10份,煮沸30分钟,过滤约得5份原液,用时加水稀释10--20倍,供喷雾之用。 另外,蚕沙液还可用于浸泡扦插枝条,促其生根。 三、蚕沙制药枕 蚕沙制药枕,可以防病、治病、健身的作用。因蚕沙性甘、辛、温,能燥湿祛风,养血安神,又善化胃肠湿浊,用它做药枕,患者使用后,有助于人体调节功能的发挥,使气血流畅,脏腑安和。 1、原料收集 将新鲜蚕沙放在太阳下曝晒,用手指紧压不碎为止。剔除杂质,即为制约枕的原料。最好选用3龄蚕的蚕沙,因3龄蚕的蚕沙较细,且紧密空实,做枕芯不易压碎。 2、适应症与配方 ⑴高血压:以蚕沙为主,配以草决明子、野菊花。睡时枕之,可减轻头昏眼花症状。 ⑵神经衰弱、失眠健忘:用菖蒲、侧柏叶配适量蚕沙。 ⑶头痛目赤:蚕沙、干桑叶等量做枕。

聚磷酸铵的合成及改性研究进展

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聚磷酸铵的合成及改性研究进展 作者:张晖, 赖小莹, 艾常春, 何宾宾, 胡意, 刘洋, 冯碧元, ZHANG Hui, LAI Xiao-ying, AI Chang-chun, HE Bin-bin, HU Yi, LIU Yang, FENG Bi-yuan 作者单位:张晖,ZHANG Hui(云南磷化集团有限公司,云南昆明,650113), 赖小莹,艾常春,冯碧元,LAI Xiao-ying,AI Chang-chun,FENG Bi-yuan(国家磷资源开发利用工程技术研究中心,云南昆明650113;武汉工 程大学,湖北武汉430074), 何宾宾,HE Bin-bin(云南磷化集团有限公司,云南昆明650113;国家磷资源 开发利用工程技术研究中心,云南昆明650113), 胡意,刘洋,HU Yi,LIU Yang(武汉工程大学,湖北武汉 ,430074) 刊名: 武汉工程大学学报 英文刊名:Journal of Wuhan Institute of Technology 年,卷(期):2012,34(10) 参考文献(41条) 1.Gou S L;Wen Y C A novel process to prepare ammonium polyphosphate with crystalline form Ⅱ and its comparison with melamine polyphosphate 2010(01) 2.高苏亮;戴进峰;李斌改性聚磷酸铵对三嗪类膨胀阻燃聚丙烯性能的影响[期刊论文]-塑料科技 2009(07) 3.马庆文高聚合度聚磷酸铵的制备 2007 4.张世伟;李天祥水难溶性聚磷酸铵的合成技术研究进展[期刊论文]-化工中间体 2006(01) 5.郭冬冬高效无机阻燃剂-聚磷酸铵的制备研究 2009 6.宋同彬;古思廉;梅毅I-型聚磷酸铵晶型转化研究 2010(203) 7.郝冬梅;林倬仕;陈涛不饱和聚酯树脂微胶囊化聚磷酸铵对阻燃聚丙烯性能的影响 8.徐定红;秦军;于杰不同聚合度聚磷酸铵对HDPE阻燃性能影响研究 9.杨杰;陶文亮聚磷酸铵的改性一聚磷酸酯的研究进展[期刊论文]-贵州化工 2009(04) 10.李蕾;杨荣杰;王雨钧聚磷酸铵(APP)的合成与改性研究进展[期刊论文]-消防技术与产品信息 2003(01) 11.傅亚;陈君和;贾云高聚合度Ⅱ-型聚磷酸铵的合成[期刊论文]-合成化学 2005(06) 12.骆介禹;骆希明结晶I型和Ⅱ型聚磷酸铵的性能差异.上册 2005(05) 13.曹建喜;罗立文;郭冬冬高效无机阻燃剂聚磷酸铵的合成[期刊论文]-中国石油大学学报(自然科学版) 2009(06) 14.Camino G;Costa L;Trossarelli L Study of the mechanism of intumescence in fire retardantpolymers:Part Ⅱ-Mechanism of action in polypropylene ammonium polyphosphate pentaerythritolmixtures 1984(01) 15.蔡晓霞;王德义;彭华乔聚磷酸铵/膨胀石墨协同阻燃EVA的阻燃机理[期刊论文]-高分子材料科学与工程 2008(01) 16.倪健雄核-壳型聚磷酸铵阻燃剂的制备及其阻燃聚氨酯性能与机理的研究 2009 17.殷锦捷;姜军聚磷酸铵对聚丙烯/聚乙烯复合材料阻燃性能的影响 2008(70) 18.张青;陈英红;武慧智聚磷酸铵基复合膨胀型阻燃剂的制备及其对聚甲醛的阻燃作用 2011(11) 19.Thomas S;Renate A Process for the preparation of ammonium polyphosphate 1992 20.Thomas S;Wolfgang B;Herbert N Process for the preparation of ammonium polyphosphate 1994 21.Shen C Y Preparation and characterization of crystalline long-chain ammonium polyphosphates 1969(02) 22.丁著明;范华阻燃剂聚磷酸铵的生产和应用 2003(01) 23.黄祖狄;赵光琪长链聚磷酸铵的合成 1986(11) 24.吴大雄;郭家伟超细聚磷酸铵的制备及有机包覆[期刊论文]-化工新型材料 2008(09) 25.张正元;张志业聚磷酸铵的合成[期刊论文]-磷肥与复肥 2008(02) 26.刘丽霞;陶文亮;李龙江聚磷酸铵的合成及其阻燃性能研究[期刊论文]-贵州化工 2009(01) 27.张健聚磷酸铵合成工艺研究[学位论文] 2005 28.唐慧鹏微胶囊化多聚磷酸铵的制备及其在聚丙烯中的应用[学位论文] 2010 29.Pieper W;Staendeke H;Elsner G Method for the preparation of hydrolysis-stable finely divided flame retardants based on ammonium polyphosphate 1986 30.Kun W;Zheng Z W;Yuan H Microencapsulated ammonium polyphosphate with urea-melamineformaldehyde

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