络合滴定法
一、填空题
1.EDTA的化学名称为乙二胺四乙酸，当溶液酸度较高时，可
作 6 元酸，
有 7 种存在形式，EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提
供_6____个配位原子。EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一
般为___1:1____。
2. 采用EDTA为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的Fe3+,
Al3+。应加入三乙醇胺作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 1 。
3. EDTA络合物的条件形成常数'
K随溶液的酸度的变化而改变。酸
MY
度越大则'
K越大；络合物越不稳定，滴
MY
定突跃越小。
4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持 12～13 ；滴定到
终点时溶液由酒红色色变为纯蓝色。
5.EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。
6. EDTA滴定金属M时, 若?pM'=±0.2, 则要求lg[c(M计)K'(MY)]大于
_______, 才能使滴定的终点误差小于0.1% 。
7.用EDTA滴定金属离子M,若浓度增大10倍,突越大小变化为
______ 。
8.用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知αY(N)>αY(H),当
被测离子M的浓度为干扰离子N浓度的10倍时, 欲采用控制酸度滴定M 离子, 要求E t≤0.1%, ?pM=±0.20, 则lgK(MY)-lgK(NY)应____。9.在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______。
10.当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若αM(L)=1表示________。
11.在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出αZn(NH
3)=10
4.7，
αZn(OH)=102.4，αY(H)=100.5，已知lgK ZnY=16.5；在此条件下，
lgK’ZnY为___________。
12.乙酰丙酮与Fe3+络合物的逐级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为11.4、22.1、26.7，则稳定常数lg K2=___ 不稳定常数lg K不(3)=__ __。
13.在pH=5.0的醋酸缓冲溶液中用0.002 mol/L EDTA滴定同浓度的Pb2+，今知lg K(PbY) = 18.0, lgαY(H)=6.6，lgαPb(Ac)=2.0。则化学计量点时pPb'=___ ___ 。
二．选择题
1.EDTA的酸效应曲线是指---------------------------------------------------( )
(A) αY(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线
(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线
2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1
3.0，1
4.0。以下答案不正确的是---( )
(A) K1=109.0(B) K3=101.0
(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0
3. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？------------------------------------------( )
(A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺；
(B) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。
(C) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10；
(D) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液；
4. Fe3+,Al3+对铬黑T有-------------( )
(A) 僵化作用(B) 氧化作用(C) 沉淀作用(D) 封闭作用
5.用EDTA直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是----------------( )
(A) 指示剂-金属离子络合物的颜色(B) 游离指示剂的颜色
(C) EDTA-金属离子络合物的颜色(D) 上述B 与C 的混合颜色
6.在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是( )
(A) 控制溶液的酸度(B) 将被测离子保持在溶液中
(C) 作指示剂(D) 掩蔽干扰离子
7. 若络合滴定反应为：M + Y =MY
H+
H i Y (i=1~6)
则酸效应系数αY(H) 表示------------------------------（）
(A) [Y]/[c Y] (B)∑[H i Y]/c Y
(C) [Y]/([Y]+ ∑[H i Y]) (D) ([Y]+ ∑[H i Y])/ [Y]
8.以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（）
A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；
B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；
C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；
D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
9.已知lg K(ZnY)=16.5和
若用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/L Zn2+溶液,(要求?pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是------------------------( )
(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7
10. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lg K(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为--------------------------------------------------------( )
(A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3%
第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol ·L -1，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol ·L -1。计算Cu 2+的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的lg β1=4.5，lg β2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH - 络合物的lg β1=6.0。 解： 22433222 124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.26 1()1 4333() 1 3 2 1[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------+ +-=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又2259.35 3 5 3 9.36 ][]1010H NH βαααα- - ++=≈++=K
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。 4. 已知M(NH 3)42+的lg β1~ lg β4为2.0, 5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg β1~ lg β4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol ·L -1的M 2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol ·L -1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH ≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol ·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： 32()121(0.010)(0.010)122 M NH αββ=+++=K 3 2.0 2.0 131()[]10100.0083 122 M NH NH βδα-?=== 32 5.0 4.0 232()[]10100.083 122 M NH NH βδα-?=== 7.0 6.0310100.083122δ-?== 10.08.0 410100.83 122δ-?== 故主要存在形式是M(NH 3)42+，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol ·L -1 用氨水和NaOH 调节时： 34811 ()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα-=+-=+?+?++=?K 49 111100.1510210δ-?==?? 86 211 100.01510210δ-?==?? 14311100.0010.5210δ?==? 15411 100.00010.5210δ?==? 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 mol ·L -1
第三章 络合滴定法习题 一、填空题 1、在L m o l ??-3100.1铜氨溶液中，其中游离氨的浓度为L mol ??-2104.1。平衡时 ] )([243 + NH Cu ＝ 1 -?L mol ，] )([233 + NH Cu ＝ 1 -?L mol 。 （3 2NH Cu -+ 络合物的4 1lg ~lg ββ分别为4.30，8.0，11.0，13.3）。 2、二甲酚橙为一有机弱酸，在pH=5.0的缓冲介质中，) (XO ep pPb 为 。（XO 的3 .6=pKa ，3.8lg =-XO Pb K ） 3、某溶液含有M 和N 离子，且NY MY K K lg lg >>。MY K 'lg 先随溶液pH 增加而增 大，这是由于 。然后当pH 增加时，MY K 'lg 保持在某 一定值（N 在此条件下不水解），这是因为 。 4、在含有+ 2Zn 和+ 3Al 酸性混合溶液中，欲在pH=5~5.5的条件下，用EDTA 标 准溶液滴定其中的+ 2Zn 。加入一定量的六亚甲基四胺的作用是 ； 加入F NH 4 的作用是 。 5、在pH=5.0的- -Ac HAc 缓冲介质中，以EDTA 滴定+ 2Pb 至化学计量点时，当 溶液中 - Ac 浓度增大时，sp b pP '和 sp pPb 值的变化情况是：sp b pP ' ； sp pPb 。 6、采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的+3Fe ，+ 3Al 。应加 入 作掩蔽剂；滴定时控制溶液pH= 。 7、EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1、EDTA 的6 1 ~pKa pKa 分别为：0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。今在pH=13时，以 EDTA 滴定同浓度的Ca 2+。以下叙述正确的是：（ ） A 、滴定至50%时，pCa=pY ； B 、滴定至化学计量点时，pCa=pY ； C 、滴定至150%时，pCa=pY ； D 、以上说法都不正确。 2、当金属离子M 和N 共存时，欲以EDTA 滴定其中的M ，若N M c c 10=，TE=0.1%， 2 .0=?pM 。则要求K lg ?的大小是多少？（ ）
第六章络合滴定法 一、判断题（对的打√, 错的打×） 1、EDTA 与金属离子形成的配合物都是1:1 型的 ( ) 2、络合滴定中酸度越小,对滴定越有利，因此滴定时，pH 值越大越好( ) 3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO 4 2-等阴离子则不能测定( ) 4、EDTA 能与多数金属离子络合, 所以选择性较差。( ) 5、EDTA 滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时, 用EBT 为指示剂, 若不加pH=10 的缓冲溶液, 终点时不会变色。 ( ) 6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好( ) 7、若控制酸度使lg C M K′MY≥6，lg C N K′NY≤1, 就可准确滴定M 而N不干扰( ) 二、选择题 1．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（） A．1：1 B．1：2 C．1：4 D．1：6 2．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（）A．2 B．4 C．6 D．8 3．在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（） A．升高 B．降低 C．不变 D．与金属离子价态有关 4．下列叙述α Y（H） 正确的是（） A．α Y（H）随酸度减小而增大 B．α Y（H） 随pH值增大而减小 C．α Y（H）随酸度增大而减小 D．α Y（H） 与pH变化无关 5．以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（）
A ．KHC 8H 4O 4～HCl B ．KH 2PO 4～K 2HPO 4 C ．NH 4Cl ～NH 3·H 2O D ．NaAc ～HAc 6．用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（ ） A ．游离指示剂In 的颜色 B ．MY 的颜色 C ．MIn 的颜色 D ．a 与b 的混合颜色 7．Fe 3+、Al 3+对铬黑T 有（ ） A ．僵化作用 B ．氧化作用 C ．沉淀作用 D ．封闭作用 8．在络合滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA ，最适合的金属离子标准溶液是（ ） A ．Mg 2+ B ．Zn 2+ C ．Ag + D ．Bi 3+ 9．以EDTA 滴定同浓度的金属离子M ，已知检测点时，△pM=, K’MY =，若要求TE=%，则被测离子M 的最低浓度应大于 （ ） A ．·L -1 B ．·L -1 C ．·L -1 D ．·L -1 10．在Fe 3+、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+混合液中，EDTA 测定Fe 3+、Al 3+含量时，为了消除Ca 2+、Mg 2+的干扰，最简便的方法是（ ） A ．沉淀分离法 B ．控制酸度法 C ．络合掩蔽法 D ．溶剂萃取法 11．用EDTA 滴定Bi 3+时，消除Fe 3+干扰宜采用（ ） A ．加入NaOH B ．加抗坏血酸 C ．加三乙醇胺 D ．加氰化钾 12．今有A ，B 相同浓度的Zn 2+ - EDTA 溶液两份：A 为pH=10的NaOH 溶液；B 为 pH=10的氨性缓冲溶液。对叙述两溶液KˊZnY 的大小，哪一种是正确的 ( ) A ．A 溶液的KˊZnY 和 B 溶液相等 B ．A 溶液的KˊZnY 小于B 溶液的KˊZnY
第6章 络合滴定法 2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L -1 ，游离C 2O 42-浓度为0.10 mol·L -1 。计算Cu 2+ 的αCu 。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 4 2- 络合物的lgβ1=4.5，lgβ2=8.9; Cu(Ⅱ)-OH -络合物的lgβ1=6.0。 解： 224 33222 124224() 4.58.92 6.96.09.2614 1.261()14333()1321[][] 100.1010(0.10)101[]1101010[][]112[]0.10[][]1[][Cu C O Cu OH NH Cu NH C O C O OH C NH H NH mol L NH NH Ka NH N αββαβαββ------+ +-=++=?+?==+=+?==+=+=?=??=++又23 24 259.35 3539.36 ()()()][]1010Cu Cu NH Cu C O Cu OH H NH βαααα- - ++=≈++=K
3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK 1H =11.6，lgK 2H =6.3,Mg-EBT 的lgK MgIn =7.0，计算在PH=10.0时的lgK ’MgIn 值。 4. 已知M(NH 3)42+ 的lgβ1~ lgβ4为 2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lgβ1~ lgβ4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 mol·L -1 的M 2+ 溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH 3浓度为0.010 mol·L -1 ，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M 2+ 离子溶液用NaOH 和氨水调节至PH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L -1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： 3 2()121(0.010)(0.010)122 M NH αββ=+++=K 3 2.0 2.0 131()[] 10100.0083 122 M NH NH βδα-?=== 3 2 5.0 4.0 232()[]10100.083 122 M NH NH βδα-?=== 7.0 6.0310100.083122δ-?== 10.08.0 410100.83 122δ-?== 故主要存在形式是M(NH 3)42+ ，其浓度为0.10×0.83=0.083 mol·L -1 用氨水和NaOH 调节时： 3 4811 ()()11100.1100.01120210M M NH M OH ααα- =+-=+?+?++=?K 49 111100.1510210δ-?= =?? 8 6211 100.01510210δ-?==??
第六章思考题与习题 一、填空 （1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，标准溶液常用浓度为。 （2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。 （3）K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。 （4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY一定时，越大，突跃。 （5）K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/MY ; 的络合作用常能增大，减小。在K/MY一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。 （6）在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为。 （7）以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。 （8）EDTA的酸效应曲线是指，当溶液的pH越大，则越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（） A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物； B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物； C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应； D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn2+ 至化学计量点时，下列关系式中哪一个是正确的？（） A. [ Zn2+ ] = [ Y4 - ] ; B.[Zn2+ ] = [ Y4 -ˊ] ； [ZnY2 -] C. [ Zn2+ ˊ] 2 = KˊZn Y [ZnY2 - ] D. [ Zn2+ ] 2 = KˊZn Y； 4.在pH= 5.7时，EDTA是以（）形式存在的： Ａ．H6Y2+Ｂ．H3Y-Ｃ．H2Y2-Ｄ．Y4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（）
第六章 配位滴定法 思考题与习题 1．简答题： （1）何谓配位滴定法？配位滴定法对滴定反应有何要求？ 答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行，且能进行完全；反应必须迅速；可以用适当的方法确定终点。 （2）EDTA 与其金属离子配合物的特点是什么？ 答：EDTA 具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高，配位反应的完全程度高；EDTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为1:1；EDTA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水；配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色，便于用指示剂确定终点。 （3）配位滴定可行性的判断条件是什么？ 答：MY M K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看，哪些对滴定分析有利？ 答：配位滴定副反应包括：EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。 （5）何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？ 答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定，以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。 （6）提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？ 答：1）控制酸度；2）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；3）分离干扰离子。 2．名词解释 （1）酸效应
答：由于H+的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。 （2）酸效应系数 答：定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。 （3） 配位效应 答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。 （4）配位效应系数 答：定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。 （5）金属指示剂的变色点 答：]n I []MIn ['=当点。变，此即指示剂的变色时，指示剂发生颜色突 3．计算题： （1）用EDTA 滴定法检验血清中的钙。取血清100μl ，加KOH 溶液2滴和钙红指示剂1~2滴，用0.001042mol/LEDTA 滴定至终点，用去0.2502ml 。计算此检品中Ca 2+含量（Ca 2+mg/100ml ）。若健康成人血清中Ca 2+含量指标为 9~11mg/100ml ，此检品中Ca 2+含量是否正常？（尿中钙的测定与此相似，只是要用柠檬酸掩蔽Mg 2+） 解： E D T A C a S Ca ()100Ca%(0.0010420.2502)40.0810010.45(mg /100ml)(40.08g/mol)0.1 cV M V M ??=???=== （2）精密称取葡萄糖酸钙（C 12H 22O 14Ca·H 2O ）0.5403g ，溶于水中，加入适量钙指示剂，用0.05000mol/LEDTA 滴定至终点，用去23.92ml 。计算此样品中葡萄糖酸钙含量。（1222142C H O Ca H O M ＝448.7） 解：
第六章 络合滴定法 习题参考答案 1. 答：（1）乙二胺四乙酸，H 4Y ，NH CH 2CH CH 2NH CH 2CH 2+CH 2COO HOOC OOC COOH 。 Na 2H 2Y·2H 2O ，4.4，54a a ]H [K K = +，0.020 mol/L 。 （2）H 6Y 2+，七，Y 4-，pH>12。1︰1。 （3）条件形成常数，副反应存在下，Y M MY MY lg lg lg lg αα--='K K （4）MY M K c '、。MY K '，越大；M c ，越大。 （5）越高。酸效应、络合效应等，Y(H)α，愈小；M 与L ，M α，MY K ' M p ΔpM 或'?，的正负M p ΔpM 或'? （6）6 216 211a a a a a a a 56Y(H)][H ][H K K K K K K K ΛΛΛ+++=++α 或6H 6H 1Y(H)][H ][H 1+++++=ββΛα 4. 解：Al 3+与乙酰丙酮(L)络合物 lg K 1＝8.6；lg K 2＝lg β2－lg β1＝15.5－8.6＝6.9；lg K 3＝lg β3－lg β2＝21.3－15.5＝5.8 （1）AlL 3为主要型体时，[AlL 3]＞[AlL 2]，β3 [Al 3+] [L]3＞β2 [Al 3+] [L]2 [L]＞β2/β3＝10－5.8，pL ＜5.8 （2）[AlL]＝[AlL 2]时，[Al 3+]β1[L]＝[Al 3+]β2[L]2 [L]＝β1/β2＝10－6.9，pL ＝6.9 （3）pL ＝10.0时，Al 3+为主要型体。 10. 答：检验水中是否含有金属离子：可加入金属指示剂（不同指示剂需用缓冲溶液控制不同的酸度），若显红色则存在金属离子。判断存在哪种离子：Al 3+、Fe 3+、Cu 2+可选用二甲酚橙，Ca 2+、Mg 2+可选用铬黒T ；或用EDTA 滴定，若溶液颜色由红色变为蓝色（pH10，铬黒T ），说明存在Ca 2+、Mg 2+，若颜色不变，则可能存在Al 3+、Fe 3+、Cu 2+。 11. 答：（1）CaCO 3为基准物质标定EDTA 时，消耗V EDTA 偏大，故c EDTA 偏低；用此EDTA 溶液测定试液中的Zn 2+，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中测定，此时Ca 2+不能准确测定,故不影响Zn 2+的测定，由于c EDTA 偏低，因此Zn 2+的结果偏低。 （2）Zn 为基准物质标定EDTA 时，由于使用XO 指示剂，应在pH ＜6.0溶液中标定，此时Ca 2+不能准确测定，故不影响EDTA 浓度的标定；用此EDTA 溶液测定试液中的Ca 2+、Mg 2+合量，使消耗V EDTA 偏大，故Ca 2+、Mg 2+合量偏高。
第三章 络合滴定法 ［习题2］在pH=9.26的氨性缓冲液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.201 L mol -?，游离C 2O 42- 浓度为0.101 L mol -?，计算Cu 2+的Cu α。已知Cu(Ⅱ)- C 2O 42-络合物的5.4lg 1=β，9.8lg 2=β； Cu(Ⅱ)-OH -络合物的0.6lg 1=β。 解：在此溶液中能和Cu 2+络合的其它配位剂有NH 3，C 2O 42-和OH - ， 2OH Cu O C Cu NH Cu Cu 423 -++=）（）（） （αααα ∵ 9.26 p 4 NH =+K ，∴当9.26pH =时， 0.10mol/L 0.205.00.5c ][NH ][NH 43=?===+1L mol -? 9.36 53523231)Cu(NH 10][NH ][NH ][NH 13=++++=βββαΛ 6.9 2-2422-2421) O Cu(C 10 ]O [C ]O [C 1-242=++=ββα 1.26 -1)Cu(OH 10][OH 1-=+=βα 36 .9OH Cu O C Cu NH Cu Cu 1024 23=-++=）（）（）（αααα ［习题3］铬黑T （EBT ）是一种有机弱酸，它的11.6lg H 1=K ， 3.6lg H 2=K ，Mg-EBT 的7.0 lg MgIn =K ，计算在pH=10时的 ' MgIn lg K 值。 解： 11.6 p lg 2H 1==a K K ，11.6H 110=K 3.6p lg 1H 2==a K K ，3.6H 110=K 6.11H 1110==K β 9.17H 2H 1110=?=K K β pH=10时， 1.6 221EBT 10][H ][H 1=++=++ββαH ）（ 5.4 1.67.0lg lg lg ） H （ EBT MgEBT ' MgEBT =-=-=αK K ［习题5］已知 +243NH M ）（的1lg β～4lg β为2.0， 5.0， 7.0， 10.0，-24OH M ）（的1lg β～4lg β为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.11L mol -?的+2M 溶液中，滴加氨水至溶液中的游离3 NH 浓度为0.0101 L mol -?，pH=9.0。试问溶液中的主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将+ 2M 离子溶 液用NaOH 和氨水调节至p H ≈13.0且游离氨浓度为0.0101 L mol -?，则上述溶液中的主要存在形式是 什么？浓度又为多少？ 解：（1）当游离3NH 浓度为0.0101 L mol -?，pH=9.0时，5 10 ][OH -- =1L mol -? 4 3433323231NH M ]NH []NH []NH []NH [13ββββ++++=）（a 420.10320.7220.520.210101010101010101?-?-?--?+?+?+?+= 122100101011=++++= 4433221OH M ]OH []OH []OH []OH [1ββββ++++=）（a
第三章 络合滴定法 一、填空题 1.EDTA 的化学名称为 ，当溶液酸度较高时，可作 元酸，有 种存在形式。 2. 采用EDTA 为滴定剂测定水的硬度时，因水中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。应加入 作掩蔽剂; 滴定时控制溶液PH = 。 3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化而改变。酸度越 则'MY K 越 ；络合物越 ，滴定突跃越 。 4.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH 值必须维持 ；滴定到终点时溶液由 色变为 色。 5.EDTA 的酸效应曲线是指 ，当溶液的pH 越大，则 越小。 二、选择题 1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？（ ） A. 在酸度较高的溶液中，可形成MHY 络合物； B. 在碱性较高的溶液中，可形成MOHY 络合物； C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应； D. 不论溶液pH 值的大小，只形成MY 一种形式络合物。 2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa2+。等当点时的pCa 值为（ ） Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.0 3. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, 用EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ 至化学计量点时，下列关 系式中哪一个是正确的？（ ） A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ; B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ； [ZnY 2 -] C. [ Zn 2+ ˊ] 2 = K ˊZn Y [ZnY 2 - ] D. [ Zn 2+ ] 2 = K ˊ Zn Y ； 4.在pH= 5.7时，EDTA 是以（ ）形式存在的： Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4- 5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+至化学计量点时，以下关系式中哪 一个是正确的（ ） A.pZn sp = pZn ˊsp + lg α Zn ( NH 3 ) ; B. pZn sp = pZn ˊsp – lg αZn ( NH 3 ) ; C.pZn sp = lgZn ˊsp + p α Zn ( NH 3 ) ; D. pZn sp = lg αZn ( NH 3 ) - pZn ˊsp 。 6.为了测定水中 Ca 2 + , Mg 2+ 的含量，以下消除少量 Fe 3+ , Al 3+ 干扰的方法中，哪一种 是正确的？（ ） A. 于pH =10 的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； B. 于酸性溶液中加入KCN ，然后调至pH =10； C. 于酸性溶液中加入三乙醇胺，然后调至pH =10 的氨性溶液； D. 加入三乙醇胺时，不需要考虑溶液的酸碱性。
第三章络合滴定法 一．选择题 1. EDTA的酸效应曲线是指------------------------------------------------------------------( ) (A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 (C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线 2. 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0，1 3.0，1 4.0。以下答案不正确的是---( ) (A) K1=109.0(B) K3=101.0 (C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.0 3. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=10 4.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条件下lg K'(ZnY)为----------------------------------------------------------------------------------------- ( ) [已知lg K(ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 4. αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小(D) [M]=[L] 5. 若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn溶液,(要求?pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是--------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈7 6. 当pH=10.0, 以0.010 mol/L EDTA溶液滴定0.010 mol/L Zn2+的溶液两份, 其中一份溶液中含有0.5 mol/L游离NH3; 另一份溶液中含有0.2 mol/L游离NH3。在上述两种情况下, 对pZn的叙述正确的是-----------------------------------------------------------------------------------( ) (A) 加入EDTA开始滴定时pZn相等(B) 滴定至一半时pZn相等 (C) 滴定至化学计量点时pZn相等(D) 上述说法都不正确 7. 用0.020 mol/L Zn2+溶液滴定0.020 mol/L EDTA溶液。已知lg K(ZnY)=16.5, lgαZn=1.5, lgαY=5.0，终点时pZn=8.5，则终点误差为--------------------------------------------------------( ) (A) +0.1% (B) -0.1% (C) +3% (D) -3% 8. 为了测定水中Ca2+，Mg2+的含量，以下消除少量Fe3+、Al3+干扰的方法中，哪一种是正确的？-------------------------------------------------------( ) (A) 于pH=10的氨性溶液中直接加入三乙醇胺； (B) 于酸性溶液中加入KCN，然后调至pH=10； (C) 于酸性溶液中加入三乙醇胺, 然后调至pH=10的氨性溶液； (D) 加入三乙醇胺不需要考虑溶液的酸碱性。
第六章络合滴定法 一、判断题（对的打V，错的打X） 1、E DTA与金属离子形成的配合物都是1:1型的（） 2、络合滴定中酸度越小，对滴定越有利，因此滴定时，pH值越大越好（） 3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定（） 4、EDTA能与多数金属离子络合,所以选择性较差。（） 5、E DTA滴定法测定自来水中Ca2+、Mg2+时，用EBT为指示剂,若不加pH=10的缓冲溶液，终点时不会变色。（） 6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物Mln的稳定常数越大越好（） 7、若控制酸度使?C M K M Y >6 IgCNK N Y< 1,就可准确滴定M而N不干扰（） 二、选择题 1. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（） A. 1: 1 B. 1: 2 C. 1: 4 D. 1: 6 2. EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的络合原子个数为（） A. 2 B . 4 C. 6 D . 8 3?在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（） A.升高 B .降低C.不变 D .与金属离子价态有关 4. 下列叙述a（H）正确的是（） A. a（H）随酸度减小而增大 B. a（H）随pH值增大而减小 C . a（H）随酸度增大而减小 D . a（H）与pH变化无关 5 .以铬黑T为指示剂，用EDTA溶液滴定Mg2+，可选择的缓冲溶液为（） A . KHC8H4O4?HCI B . KH 2PO4?K2HPO4 6 .用EDTA直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（） C . NH4CI?NH3 H2O D . NaAc ?HAc A .游离指示剂In的颜色 C . MIn的颜色 7 .Fe3+、Al3+对铬黑T 有（） A .僵化作用 B .氧化作用B . MY的颜色 D . a与b的混合颜色 C .沉淀作用 D .封闭作用
络合滴定法习题(二) 一、选择题 ( 共 2题 3分 ) 1. 2 分 (4724) 在下列两种情况下，以EDTA 滴定相同浓度的Zn 2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线pZn 突跃范围大小正确的是 --------------------------- --------------------------- --------------------------- --------------------------- ( ) ( A )突跃范围大小相同 ( B )前者pZn 的突跃范围比后者大 ( C )前者pZn 的突跃范围比后者小 ( D )上述三种情况都有可能 2. 1 分 (0815) 在非缓冲溶液中用EDTA 滴定金属离子时, 溶液的pH 将-------------------------------( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 与金属离子价态有关 二、填空题 ( 共 3题 9分 ) 3. 5 分 (0738) 在pH=5.5的醋酸缓冲液中, 用0.020 mol/L 的EDTA 滴定同浓度的Zn 2+,今知: lg K (ZnY)=16.5, lg αY(H)=5.5。则化学计量点时, pZn=_6.5_, pZnY=_2.0_, pY=_12.0_, pY'=__6.5 , p c (Y)=_2.0 。 4. 2 分 (0743) 2+ 思路：化学计量点前0.1%：pCa =3.0+pc ep =3.0+1.3=4.3 化学计量点：pCa =（logK MY +pc ep ）/2=（logK MY + pc ep ）/2=6.5-(2.3-1.3)/2=6.0 化学计量点后0.1%：pCa = logK MY -3.0,与金属离子浓度无关。 5. 2 分 (0737) EDTA 滴定中, 介质pH 越低, 则αY(H)值越 大 , K '(MY)值越__ 小 , 滴定的pM'突跃越小, 化学计量点的pM'值越 小 。 三、计算题 ( 共 5题 35分 ) 6. 5 分 (0750) 计算pH=10.0时, 以铬黑T 作指示剂, 用0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定0.0200 mol/L Ca 2+的终点误差。 [pH=10.0时 lg αY(H)=0.5、pCa t (铬黑T)=3.8, lg K (CaY)=10.7] 解： )pC K (lg 2 1pM SP M 'MY 'sp += = (10.7-0.5+2.0)/2 = 6.1
第五章：络合滴定法 一、选择题 1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0 C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.0 2. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：A A．1：1；B．1：2； C．1：4；D．1：6 3．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）C A．2；B．4；C．6；D．8 4. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）B A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关 5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n； B．[MLn]=Kn[M][L]n； C．[MLn]= βn [M] n [L]； D．[MLn]= βn [M][L]n 6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y； C．HY D．Y 7．下列几种说法正确的是（）AD A．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物； B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物； C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物； D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物 8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+； B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+； C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰； D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰 9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）C A HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl2 10. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）B
第六章络合滴定法 一、判断题（对的打√ , 错的打×） 1、EDTA与金属离子形成的配合物都是 1:1型的() 2、络合滴定中酸度越小 ,对滴定越有利，因此滴定时， pH 值越大越好() 3、络合滴定法可以测定许多金属离子，对于SO42-等阴离子则不能测定() 4、EDTA能与多数金属离子络合 , 所以选择性较差。 () 5、EDTA滴定法测定自来水中 Ca2+、Mg 2+时, 用EBT为指示剂 , 若不加 pH=10 的缓冲溶液 ,终点时不会变色。() 6、络合滴定要求金属指示剂与金属离子形成的配合物MIn 的稳定常数越大越好 ( ) ≥6，lgCNK′NY ≤1,就可准确滴定M而N不干扰() M MY 7、若控制酸度使 lgC K′ 二、选择题 1．EDTA 与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为（） A．1：1B．1：2C．1：4D．1：6 2．EDTA 与金属离子络合时，一分子的EDTA 可提供的络合原子个数为（）A． 2B．4C． 6D． 8 3．在非缓冲溶液中用 EDTA 滴定金属离子时，溶液的pH 值将（） A．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关 4．下列叙述αY（H）正确的是（） A．α随酸度减小而增大B．α随 pH 值增大而减小Y （H）Y （H） C．αY（H）随酸度增大而减小D．αY（H）与 pH 变化无关 5．以铬黑 T 为指示剂，用 EDTA 溶液滴定 Mg 2+，可选择的缓冲溶液为（） 8 4 4～HCl B．KH 24～K24 A．KHC H O PO HPO C． NH 4Cl～ NH3·H2O D． NaAc～HAc 6．用 EDTA 直接滴定有色金属离子，终点时所呈现的颜色是（） A．游离指示剂 In 的颜色B．MY 的颜色 C． MIn 的颜色D．a 与 b 的混合颜色 7．Fe3+、Al 3+对铬黑 T 有（） A．僵化作用B．氧化作用C．沉淀作用D．封闭作用 8．在络合滴定中，用返滴定法测Al 3+时，以某金属离子标准溶液滴定过量的EDTA，
第三章络合滴定法习题 1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下 Cu-柠檬酸 K不稳=6.3×10-15 Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016 Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸 lgβ2=16.45 Cu-酒石酸 lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTA pK不稳=15.4 试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。 解：Cu-柠檬酸 lgK稳= pK不稳=14.2 Cu-乙酰丙酮 lgK稳=lgβ=16.34 Cu-乙二胺 lgK稳=lg(K1 K2)=19.99 Cu-磺基水杨酸 lgK稳=lgβ2=16.45 Cu-酒石酸 lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5 Cu-EDTA lgK稳=18.80 Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4 ∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是: 2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。计算Cu2+的αCu2+。已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0
αCu(NH3) = 1+β1[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.36 αCu(C2O42-) = 1+β1[C2O42-] +β2[C2O42-]2 = 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9 αCu(OH-) = 1+β1[OH-] ＝1+106×10-4.74＝ 101.26 αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.36 3. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。 lgK＇MgIn = lgK MgIn － lgαEBT= 7.0 －1.6 = 5.4 4. 钙指示剂（Calmagite）的结构式为（），但它的逐级质子化常数只有两个，lgK1H=12.4，lgK2H=8.1， a. 简述没有K3H的原因； b. 已知lgK CaIn=6.1，计算在pH=12.0时的lgK＇CaIn值。 解b: pH=12.00时 αIn= 1 +β1[H+] +β2[H+]2 = 1+1012.4-12 +1012.4+8.1-2×12 = 3.5 lgK＇CaIn = lgK CaIn － lgαIn= 6.1 － 0.54 = 5.56 5. 已知M(NH3)4 2+的lgβ1~lgβ4为2.0，5.0，7.0，10.0，M(OH)4 2+的lgβ1~lgβ4为4.0，8.0，14.0，15.0。在浓度为0.10 mol·L-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离氨浓度为0.01 mol·L-1，pH=9.0。试问溶液中主要存在形式是哪一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至pH≈13.0且游离氨浓度为0.010 mol·L-1，则上述溶液中的主要存在形式是什么？浓度又是多少？
第六章络合滴定法 1．填空 （1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称，用符号表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为，其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。 （2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以等型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是。 （3）K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。 （4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决于。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY一定时，越大，突跃 。 （5）K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在pM/一定时，K/MY越大，络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有，其中酸度愈高愈大，lg/MY ; 的络合作用常能增大，减小。在K/MY 一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。 （6）在[H+]一定时，EDTA酸效应系数的计算公式为。 解：（1）EDTA是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号H4Y 表示，其结构式为。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为,其水溶液pH为，可通过公式进行计算，标准溶液常用浓度为。 （2）一般情况下水溶液中的EDTA总是以和型体存在，其中以与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在时EDTA才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形
成络合物时，络合比都是。 （3）K/MY称，它表示络合反应进行的程度，其计算式为。 （4）络合滴定曲线滴定突跃的大小取决。在金属离子浓度一定的条件下，越大，突跃；在条件常数K/MY 一定时，越大，突跃。 （5）K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在△pM/一定时，K/MY 越大，络合滴定的准确度。影响K/MY的因素有，其中酸度愈高，H+浓度愈大，lg/MY ； 的络合作用常能增大，减小。在K/MY一定时，终点误差的大小由决定，而误差的正负由决定。 2．Cu2＋、、Zn2＋、、Cd2＋、Ni2＋等离子均能与NH3形成络合物，为什么不能以氨水为滴定剂用络合滴定法来测定这些离子？ 3．不经具体计算，如何通过络合物ML N的各βi值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合物的主要存在型体？ 4．已知乙酰丙酮（L）与Al3＋络合物的累积常数lgβ1～lgβ3分别为8.6,15.5和21.3，AlL3为主要型体时的pL范围是多少？[AlL]与[AlL2]相等时的pL为多少？pL 为10.0时铝的主要型体又是多少？ 5．铬蓝黑R（EBR）指示剂的H2In2-是红色，HIn2-是蓝色，In3-是橙色。它的pK a2=7.3，pK a3=13.5。它与金属离子形成的络合物MIn是红色。试问指示剂在不同的pH的范围各呈什么颜色？变化点的pH是多少？它在什么pH范围内能用作金属离子指示剂？ 6．Ca2+与PAN不显色，但在pH=10～12时，加入适量的CuY，却可以用PAN 作为滴定Ca2+的指示剂，为什么？ 7．用NaOH 标准溶液滴定FeCl3溶液中游离的HCl时，Fe3+将如何干扰？加入下列哪一种化合物可以消除干扰？EDTA，Ca-EDTA，柠檬酸三钠，三乙醇胺。 8．用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，可以用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe3+，但不使用盐酸羟胺和抗坏血酸；在pH=1滴定Bi3+，可采用盐酸羟胺或抗坏血酸掩蔽Fe3+，