甲基乙烯基硅橡胶分子量的测定 一、方法提要 粘度法是测定高聚物分子量较为简捷的方法。特性粘数[η]是高分子溶液浓度趋近于零时的比浓粘度或浓对数粘度（ηsp /c 或ln ηГ/c ）。在甲苯溶剂中，高分子物质的分子量和特性粘数的关系用下式表示：[η]=K·M α。由此公式计算得到分子量。 二、试剂 甲苯 三、仪器、设备 1、乌式粘度计。 2、G2耐酸过滤漏斗。 3、分析天平：感量0.0001g 。 4、玻璃容量瓶：一级，25mL 。 5、秒表：最小分度值为0.1s 。 6、恒温装置。 四、测定步骤 1、溶剂值的测定：量取甲苯约10mL ，经G2耐酸过滤漏斗滤于清洁干燥的乌式粘度计A 管中，并在其B 、C 管口套上粗细合适的乳胶管。将该粘度计垂直放置在（25±0.1）0C 的恒温水槽中，恒温约10min 后，封闭C 管上通大气的乳胶管，用橡皮吸球经套在B 管上的乳胶管将甲苯吸至a 球的二分之一处，此时，毛细管内及液面都不应有裂缝和气泡。然后停止吸液，并使B 、C 管都接通大气让液体自然流下，用秒表记下液体流经b 球上下刻度线的之间的时间。这样平行测试不少于5次，每次相差不大于0.2s 。取其算术平均值作为该粘度计的溶剂值t 0。 2、式样溶液值的测定：称取式样0.05~0.15g （精确至0.0001g ）于25mL 容量瓶中，加入甲苯约15mL ，使其完全溶解。溶解时若是静置则需8h 以上，若经常摇动则3h 即可。然后将盛有溶液的25mL 容量瓶250C 恒温条件下用甲苯稀释至刻度，摇匀。其后具体操作同1。 五、结果的表示 式样分子量（M ）按（1）~（6）式计算： ηГ=t t 0 ······（1） ηsp =ηГ – 1·····（2） c=m 25 ·····（3）[η]= ) ln (2Γ-ηηsp c (4) [η]=K·M α·····（5） M α=[η] K (6) 试中：ηГ——相对粘度；t ——溶液值，s ；t 0——溶剂值，s ；ηsp 增比粘度；c ——溶液浓度，g/mL ；m ——式样质量，g ；[η]——特性粘数，mL/g ；ln ητ——对数相对粘度；K —— 常数，9.46×10-3 ；α——特性指数，0.71。 平行测定两次结果之差应不大于1.0×104 。取其算术平均值为测定结果。
甲基乙烯基硅橡胶标准 产品技术标准HG/T3312－2000, HG/T3313－2000 一,标准： 二,溶液配制 1.0.1M硫代硫酸钠 (1) 试剂 无水硫酸钠AR 硫代硫酸钠AR 重铬酸钾GR 碘化钾AR, 配成10% 硫酸AR(配成2M,1体积硫酸加到8体积水中, 搅拌, 冷
却). (2) 配制 称取26克硫代硫酸钠及0.2克无水碳酸钠, 溶于新煮沸和冷却的蒸馏水中, 并稀释至1升, 贮于棕色并中. 可立即标定使用. 过1~2个星期, 为了谨慎起见, 可以进行复标. (3) 标定 a. 原理: K2Cr2O7+6KI+7H2SO4→Cr(SO4)+3I2+4K2SO4 I2+2Na2S2O3→Na2S4O6+2NaI 第二个终点在淀粉存在下观察出来, 由碘淀粉的深兰色变到Cr+的亮绿色. b. 步骤: 称取于120℃烘至恒重的(约需烘2小时)的基准重络酸钾0.15~0.2克,称准至0.0002克. 置于500ml碘量瓶中, 加入500ml水, 从0.1M NaS2O3滴定, 近终点(绿黄色) 时加入3ml0.5%淀粉指示液, 继续滴至溶液由兰色消失而转变成亮绿色. 同时作空白. c. 计算: M/2=G/V×0.04903 式中:G—重铬酸钾重量,克, V—0.1M硫代硫酸钠用量,ml, 0.04903—每毫摩尔重铬酸钾之克数.
2.溴化碘溶液: 称取化学纯碘16克,置于1000ml园底烧瓶中,再加入3.0ml化学纯溴.用表面皿盖好,置于电炉上微热至碘全部溶解(约3分钟),然后冷却到室温,用四氯化碳1000ml分3次以上冲洗园底烧瓶,使溴化碘溶解并全部转移到棕色瓶中备用. 3.10%碘化钾溶液:10克碘化钾溶于90ml蒸馏水中. 4.0.5%淀粉溶液:1.0克可溶性淀粉,加10ml水,搅拌下注入200ml 沸水中,再微沸2分钟,放置,取上层清液使用.此溶液于使用前配制. 乙烯基含量的测定 (1)反应原理: BrI + KI → KBr + I2 2Na2S2O3+I2→NaI + Na2S4O
甲基乙烯基硅橡胶聚合新工艺的研究 靳龙泰 通过对现有甲基乙烯基硅橡胶生产工艺、过程和设备的分析研究，针对高粘度流体传热难度大的问题，进行了热流体混合速度及反应速度的试验，设计了一种生产甲基乙烯基硅橡胶的新工艺。 关键词甲基乙烯基硅橡胶聚合工艺传热 Study on New Polymerization Process of Methylvinyl Silicone Rubber Jin Longtai (Silicone Material Ltd.Co.,Shenzhen Petrochemical Company,Shenzhen 518129) Abstract Focusing the key problem of liquid with high viscosity in heat transfer,experiments on mixing and reaction rate of hot liquid were carried out.A new polymerization process of methylvinyl silicone rubber was designed. Keywords methylvinyl silicone rubber polymerization process heat transfer 目前，我国生产甲基乙烯基硅橡胶的装置有30套左右，但设备胹力仅有1万多吨，最大的成套装置生产能力约1 000 t/a，平均每套装置的生产能力仅有500 t/a。究其原因，主要是因为甲基乙烯基硅橡胶生产过程中物料粘度增加很快，造成流体混合、传热困难［1］；大型化工装置在工程上要解决高粘度流体流动、混合、传热问题，难度就更大。甲基乙烯基硅橡胶的聚合反应为均相催化平衡反应，流程热效应小。通过对已有的工艺设备进行分析、比较，对流程的关键影响因素——热流体混合速度及反应速度进行了研究，设计了专用高速混合器和相应的聚合反应器。改用此设备后，单套装置生产规模可从几百吨提高到几千吨；且投资少，能耗省，操作方便，易控制，不失为一种有益的尝试。 1甲基乙烯基硅橡胶的工艺流程 1.1概况 甲基乙烯基硅橡胶的生产和其它高聚物的生产类似，从单元操作角度可分为：前处理过程、聚合过程、后处理过程。 前处理过程：原料精制（脱水）、加热、混合； 聚合过程：反应、传热、破媒； 后处理过程：脱低分子、冷却、出料。 其工艺流程有以下几种类型： 全连续流程——从原料精制、调配、聚合、破媒、脱低分子、冷却、出料，全部为连续操作。其中有些过程为多套设备间歇切换操作，如Dow Corning公司［2］、Hüls公司即采用此种流程； 半连续流程——原料的精制、混合为间歇操作，聚合、破媒、脱低分子、冷却、出料为连续过程，国内大多数装置（晨光化工研究院的静态混合器和吉化研究院的塔式聚合反应器）都采用此种流程； 间歇流程——从原料精制到反应的全过程在一个反应釜内完成。如GE公司便采用此种流程。 所用催化剂不同，反应条件和后处理过程各异。 各种流程的核心均是聚合反应过程。在此过程中，物料的流动特征由牛顿型向非牛顿型过渡，粘度迅速增加，流动性变差，Re很小，属层流状态；传热方式主要是热传导，总的传热系数K值很小。甲基乙烯基硅橡胶的聚合及传热过程成
甲基乙烯基硅橡胶混炼胶压缩永久变形性能的改善 甲基乙烯基硅橡胶是以硅-氧键为主链的有机硅化合物，侧基由甲基、乙烯基取代基构成。它的分子主链是由硅原子和氧原子交替组成(-si-o-si-)的硅氧键，其键能达 370kJ/mol，比一般橡胶的碳碳结合键能(240kJ/mol)要大很多，因此其结构决定了硅橡胶有具有很好热稳定性及绝缘、耐天候老化性。这是硅橡胶广泛地应用在电力、电气、 汽车、机械及其他行业中。 目前国内大多数橡胶加工企业都使用预混炼胶来制作橡胶制品，这种生产方式改进了传统的开炼机混炼工艺，降低了劳动强度，提高了劳动效率，同时避免了因白炭 黑飞扬而造成的环境污染，但硅橡胶混炼胶的压缩永久变形性能较差，在密封制品领域内很难大规模应用，为了拓宽混炼胶的使用范围，需改善其力学性能，尤其是压缩永 久变形性能，我们对此进行了一些技术改进。 1 实验部分 1.1 原材料 硅橡胶预混胶，南京产；甲基乙烯基硅橡胶110-2，吉化公司合成橡胶厂；氧化铁130，市售；硫化剂DCP，双-2，5，市售；常用助剂，市售。 1.2 主要设备及仪器 XK-160型双辊筒开炼机，广东湛江机械厂；50t平板硫化机，湖州橡胶机械厂生产；ZMGL250拉力实验机，江都明珠试验机厂生产；401A型老化实验箱，大连干燥箱厂生产。 1.3 试样制备 胶料在开炼机上进行混炼，基本工艺：硅橡胶混炼胶→硅橡胶110-2→氧化铁→硫化剂→耐热添加剂，混炼均匀，薄通后下片，停放至少24h后硫化试样。 胶料在平板硫化机上硫化。试片硫化条件：160℃×10min，压力10-12MPa；试样(Φ10×10)硫化条件：160℃×15min，压力10-12MPa。 二段硫化在老化试验箱中进行。常温→150℃×1h→(1h)→200℃×4h，鼓风。 1.4 性能测试 按GB/T 528-1998，GB/T 531-1999测量硫化硅橡胶试样的物理机械性能；按GB/T 7759-1987测量试样的压缩永久变形性能；按GB/T3512-2001测量其热空气老化性能；抗撕裂性能按GB/T 529-1999测试，采用直角型试样。 2 结果与讨论 2.1 不同硫化剂的影响
甲基乙烯基硅橡胶聚合新工艺的研究 本资料由有机硅热线提供，点击260次。 靳龙泰 通过对现有甲基乙烯基硅橡胶生产工艺、过程和设备的分析研究，针对高粘度流体传热难度大的问题，进行了热流体混合速度及反应速度的试验，设计了一种生产甲基乙烯基硅橡胶的新工艺。 关键词甲基乙烯基硅橡胶聚合工艺传热 Study on New Polymerization Process of Methylvinyl Silicone Rubber Jin Longtai (Silicone Material Ltd.Co.,Shenzhen Petrochemical Company,Shenzhen 518129) Abstract Focusing the key problem of liquid with high viscosity in heat transfer,experiments on mixing and reaction rate of hot liquid were carried out.A new polymerization process of methylvinyl silicone rubber was designed. Keywords methylvinyl silicone rubber polymerization process heat transfer 目前，我国生产甲基乙烯基硅橡胶的装置有30套左右，但设备力仅有1万多吨，最大的成套装置生产能力约1 000 t/a，平均每套装置的生产能力仅有500 t/a。究其原因，主要是因为甲基乙烯基硅橡胶生产过程中物料粘度增加很快，造成流体混合、传热困难﹝1﹞﹔大型化工装置在工程上要解决高粘度流体流动、混合、传热问题，难度就更大。甲基乙烯基硅橡胶的聚合反应为均相催化平衡反应，流程热效应小。通过对已有的工艺设备进行分析、比较，对流程的关键影响因素──热流体混合速度及反应速度进行了研究，设计了专用高速混合器和相应的聚合反应器。改用此设备后，单套装置生产规模可从几百吨提高到几千吨﹔且投资少，能耗省，操作方便，易控制，不失为一种有益的尝试。 1 甲基乙烯基硅橡胶的工艺流程 1.1 概况 甲基乙烯基硅橡胶的生产和其它高聚物的生产类似，从单元操作角度可分为：前处理过程、聚合过程、后处理过程。 前处理过程：原料精制（脱水）、加热、混合﹔ 聚合过程：反应、传热、破媒﹔ 后处理过程：脱低分子、冷却、出料。 其工艺流程有以下几种类型： 全连续流程──从原料精制、调配、聚合、破媒、脱低分子、冷却、出料，全部为连续操作。其中有些过程为多套设备间歇切换操作，如Dow Corning公司﹝2﹞、Hüls 公司即采用此种流程﹔
对于乌式粘度计，我们有着很多的应用领域和环境，其中对甲基乙烯基硅橡胶分子量的相关测定，就是经常可以运用到的。下面，我们就来看看具体是怎么样的吧。 一、方法提要 粘度法是测定高聚物分子量较为简捷的方法。特性粘数[η]是高分子溶液浓度趋近于零时的比浓粘度或浓对数粘度（ηsp/c或lnηГ/c）。在甲苯溶剂中，高分子物质的分子量和特性粘数的关系用下式表示：[η]=K·Mα。由此公式计算得到分子量。 二、试剂 甲苯 三、仪器、设备 1、乌式粘度计。 2、G2耐酸过滤漏斗。 3、分析天平：感量0.0001g。 4、玻璃容量瓶：一级，25mL。 5、秒表：最小分度值为0.1s。 6、恒温装置。
四、测定步骤 1、溶剂值的测定：量取甲苯约10mL，经G2耐酸过滤漏斗滤于清洁干燥的乌式粘度计A管中，并在其B、C管口套上粗细合适的乳胶管。将该粘度计垂直放置在（25±0.1）0C的恒温水槽中，恒温约10min后，封闭C管上通大气的乳胶管，用橡皮吸球经套在B管上的乳胶管将甲苯吸至a球的二分之一处，此时，毛细管内及液面都不应有裂缝和气泡。然后停止吸液，并使B、C管都接通大气让液体自然流下，用秒表记下液体流经b球上下刻度线的之间的时间。这样平行测试不少于5次，每次相差不大于0.2s。取其算术平均值作为该粘度计的溶剂值t0。 2、式样溶液值的测定：称取式样0.05~0.15g（精确至0.0001g）于25mL 容量瓶中，加入甲苯约15mL，使其完全溶解。溶解时若是静置则需8h以上，若经常摇动则3h即可。然后将盛有溶液的25mL容量瓶250C恒温条件下用甲苯稀释至刻度，摇匀。其后具体操作同上一致。 五、结果的表示 式样分子量（M）按（1）~（6）式计算：