第十四章 习 题
14.1 对下列化合物命名，或写出所给名称的结构式。 （1） （2）
（3） （4）
（5） （6）6–硝基喹啉 （7）1–甲基–5–溴–2–吡咯甲酸 （8）1,8–二氮杂菲
（9）5–硝基–2–呋喃甲酸乙酯 （10）2,4–二氨基–5–对氯苯基–6–乙基嘧啶 14.2 写出吡啶、吡咯及吡咯烷的结构式，指出这些分子中氮原子的杂化态、几何形状及氮
上n －电子所处的轨道。
14.3 推断下列各分子式代表的化合物是否是饱和的，若不饱和，存在几个环或双键？ （1）C 3H 9N （2）C 5H 11NO 2 （3）C 7H 11NS （4）C 4H 10N 2 （5）C 6H 12N 3BrO 14.4 比较下列各化合物的性质。
（1）酸性次序 a ． b. c ．
（2）比较 a ．喹啉, b ．吲哚的碱性
（3）碱性次序 a ． b ． c ． d ． （4）亲电取代反应 a ． b ． c ．
14.5 将下列氮原子从环分子中除去，各需进行几次Hofmann 降解？
N SO 3H
N
O CH 3
N N N
H
N
3 N H COCH 3
C 2H 5NH 3 NH 2 3
N N
H
N H N N
N H N H N
S N NH N NHPh a ． b ． c ．
14.6 完成下列反应（写出反应的主要产物）
（1）a ．3–甲氧基噻吩 b ．2–乙酰基噻吩
c ．5–甲基–2–甲氧基噻吩分别进行硝化的主要产物。
（2） （3）
（4
（5）
（6） （7）
（8）
（9）
（10） （11）
（12）
14.7 写出下列反应机理:
（1）
（2）
N NH 2Br 2o N
H + Ac 2O 150 - 200 o C
N Li + H 2NCH 2CH 2NH 2C O OEt OEt
+
N H A
CHCl 3 , KOH 浓 NaOH
B +
C CH 2(CO 2Et)2C(NH 2)2O OH
+
N CH 3O CHO OC 2H 5
H 3O ,+
2)
N Br Br 32o N
H 2O 2SOCl 2B
3
N N CH 3
A SOCl 2
B NH 3
C
NaOBr D
O CH 3CH COONO O CH 3NO 2 N
NH 2
HNO 2 , H 3O
N
OH
N H
O
14.8 实现下列转变或合成:
（1） （2）
（3） （4）由 和 分别合成：２,４–二甲基喹啉和８–羟基啉喹。
（5）由 及 合成
14.9 化合物Ａ（C 8H 17N ）与苯磺酰氯反应得到一个不溶于水和酸的物质，彻底甲基化Ａ消
耗两分子CH 3I ，产物与湿氧化银一起加热得到烯胺B ，结构如下：
（1）推测A 的两个可能结构。A 与锌粉蒸馏得到化合物C （C 8H 11N ），C 能发生硝化和磺化反应，但反应活性比苯低。 （2）写出A 和C 的结构。
（3）用一个适当的二溴辛烷和氨反应在仔细控制条件下合成A 。
14.10 某杂环化合物A （C 6H 6O 3）在酸催化下与乙醇反应，酯化生成化合B （C 8H 10O 3），推
测A 和B 的结构。B 的1H NMR 信息如下：
δ： 7.08（d ） 6.13（d ） 6.78（q ） 2.38（s ） 1.20（t ） 峰面积： 1 1 2 3 3 Ｊ值： 5 5 7 7
第十四章
14-1 (1)-吡啶磺酸； （2） 5-甲基异口
恶唑； （3） 2-(苯偶氮基) 吡咯； （4） 1-甲基-3,4-二轻异喹啉； （5） 3-乙酰基吲哚；
N
NH 2HNO 2 , H 3O N OH N H O
N CH 3
N CH 2COOH NHNH 2
N H CH 3
COC 2H 5
NH 2 NH 2OH
CH 3C NH 2 C 2H 5OCOCHCHO
2OC 2H 5 N N NH 2
CH 3CH 2OEt
CH 2=CHCH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3
N(CH 3)2
N
O 2N
N
CO 2H
Br
CH 3
N
N
（9）
O
CO 2C 2H 5
O 2N
（10）
N
NH 2
Cl C 2H 5
NH 2
14-2 (1)
N
吡啶 (2)
N
H
吡咯 (3)
N
H
吡咯烷
14-6 （1）a
S
NO 2
OCH 3
b S
COCH 3
O 2N
c S
NO 2
OCH 3
CH 3
(2)
N
Br
NH 2
(3)
N COCH 3
H
(4) A
O
Ph
O
B O
Ph
O
Br
(5)
N
Ph
(6)
N H
NH
O
(7) A
N H
CHO
B
N H
CO 2Na
C
N H
CH 2OH
(8)
OH
OH HO
(9)
N
O
(10) N NH 2
Br
(11) A
N
B
N
Cl
(12) A
N COOH
B
N
COCl
C
N
CONH 2
D
N
NH 2
（6） （7） （8）
14-7 (1)
H 3
O
CH 3
CO 2NO 2
O
NO 2
2
CH 3
(2)
HNO 2,
H
N
N 2
N
OH
N
O
H
14-8 (1)
(2)
PhLi
2
3
(3)Fischer 合成法：
EtCOCOEt
N
N H
COC 2H 5
CH 3
ZnCl 2
N
H
CH 3
COC 2H 5
(4) Combes 合成：
O
N H
C 6H 5NH 2+CH 3COCH 2COCH 3
ZnCl 2
N
NH 2
CHO
SKraup 合成
+CH 2=CHCHO
N
OH
H
OH
H
硝基苯
N
OH
2OEt
POCl 3
N
N
Cl
CH 2OEt
CH
3
2OEt
(5)
14-9 A 的可能结构
N H
N H
C
N
及
, 吡啶环上亲电取代反
应活性比苯更低，所以A 为:
N H
N
Br
Br
3
H
由
O
CO 2H
O
CH 3
B
CO 2C 2H 5
CH 3
14-10 A
第十章 习 题 10.1 命名下列化合物 CH 3 (2) HOOCCHCOOH NH 2(3) n -C 4H 9CHCONH 2 CO 2CH 3CO 2H NHCH 3 CO 2CH 3 NH 2 (1) HCOOH (4) CH 3CONHCH 3(5) C 6H 5O (6) CH 3COOCOC 2H 5 (7) NC(CH 2)4CN (8) PhCOCl (9) (10) 10.2 按指定性质排列以下各组化合物的顺序。 （1）沸点：a. CH 3CH 2CO 2H b. CH 3CO 2CH 3 c. CH 3CONHCH 3 （2）被NH 3取代的活性： Cl Cl O Cl O Cl a. b. c. d. （3）酸催化水解活性： a. CH 3CONH 2 b. CH 3COCl c. CH 3CO 2C 2H 5 d. (CH 2CO)2O （4）酸性大小次序 COOH COOH OH OH a. b. c. d. ① ② a. (CH 3)2C=OH b. (CH 3)2OH ③a. CH 2=CHCOOH b. HC CCOOH c. CH 3CH 2COOH d. NCCOOH COO (CH 3)3C COOH COOH (CH 3)3C COO ④ a. ... ... b. 10.3 下列化合物与2,4-二硝基苯肼反应，和与H 2O 18反应的主要产物。 （1）苯甲酰氯 （2）乙酸酐 （3）丁酸甲酯 （4）苯甲醛 10.4 化合物O ，O O ，O O O 能否与下列试剂反应，写出反应方程式。 (1) NaOH —H 2O 溶液(2) a. LiAlH 4 b. H 3O (3) a. CH 3MgBr b. H 3O (4) CH 3OH 10.5 写出下列反应的主要产物（包括必要构型）
第一大题：命名题 第二章 1 CH 3CH(C 2H 5)CH(CH 3)CH 2CH 32 (CH 3)2CHCH 2CH(CH 3)2 3 CH 3CH 2CHCH(CH 3)2 CH(CH 3)2 4 CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CHCH 3 5 (C 2H 5)4C 6 CH 3CH 2CH 2CHCHCH 2CH 2CH 2CH 3 CH(CH 3)2 CH 2CH 2CH 2CH 2CH 3 7 CH 3 CH 3CH 2CCH 3 CH 3 8 9 10 Cl 第三章 1 C C (CH 3)2CH CH 3CH 2 H 2CH 2CH 32 C C H C H 3CH 3 CH 2Cl 3 C C CH 3CH 2 H H CH 2CH 2CH 3 4 (CH 3)3CCH CH 2 第四章
1 CH CH 2Br H C 2H 5 2 H Cl C 2H 5 CH 3H CH 2Cl 3 CH 3 Cl H Br C 2H 5 H 4 CH 3 H H H Cl Br Br C 2H 5 1 CH 3CHCHCH 2CH 2CH 3 Br CH 2Cl 2 CH 2CH 2CHCHCHBr 2Br CH 3 CH 3 3 (CH 3)2CHCCH(CH 3)2 CH 3 Cl 4 CH 3 Cl Cl Cl CH 3H 5 Br H 3 6 CH 3 H H Cl Br CH 2CH 2CH 3' 第五章
1 C CH 2CH 2CH 2OH 2 CH 2CHCHCHCH 3 CH 2CH 2CH 3 OH 3 H H OH CH 2CH 3 4 CH 3 OH OH H H CH 2CH 3]5 OCH 2CH CH 2 CH 3 CH 3 6 OH CH 3 CH 3 OH H 5C 2 7 CH 3CH CHCHCHCH 2CH 3 2OH Cl CH 3CH 3 8 CH 2CH 2CHCH 2CH 3OH CH 2OH 1 Cl CH 3CH 3 2 H 3C H 33 CH 3 CH 3 4CH 3 第六章
四川大学有机化学试卷 班级姓名分数 一、选择题( 共32题64分) 1. 2 分(0037) 0037 CH3CH2CH2CH2+(I),CH3CH+CH2CH3(II),(CH3)3C+(Ⅲ)三种碳正离子稳定性顺序如何? (A) I>II>III (B) III>II>I (C) II>I>III (D) II>III>I 2. 2 分(0038) 0038 HBr与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么? (A)碳正离子重排(B) 自由基反应 (C) 碳负离子重排(D) 1,3-迁移 3. 2 分(0039) 0039 环己烯加氢变为环己烷的热效应如何? (A) 吸热反应(B) 放热反应 (C) 热效应很小(D) 不可能发生 4. 2 分(0040) 0040 下列化合物中哪些可能有E,Z异构体? (A)2-甲基-2-丁烯(B) 2,3-二甲基-2-丁烯 (C) 2-甲基-1-丁烯(D) 2-戊烯 5. 2 分(0041) 0041 下列化合物中哪些可能有顺反异构体? (A) CHCl=CHCl (B) CH2=CCl2 (C) 1-戊烯(D) 2-甲基-2-丁烯
6. 2 分(0042) 0042 烯烃加I2的反应不能进行,原因是: (A) I─I太牢固不易断裂(B) C─I不易生成 (C) I+不易生成(D) 加成过程中C─C键易断裂 7. 2 分(0043) 0043 实验室中常用Br2的CCl4溶液鉴定烯键,其反应历程是: (A)亲电加成反应(B) 自由基加成 (C) 协同反应(D) 亲电取代反应 8. 2 分(0044) 0044 测定油脂的不饱和度常用碘值来表示,测定时所用试剂为: (A) I2(B) I2 + Cl2(C) ICl (D) KI 9. 2 分(0045) 0045 烯烃与卤素在高温或光照下进行反应,卤素进攻的主要位置是: (A)双键C原子(B) 双键的α-C原子 (C) 双键的β-C原子(D) 叔C原子 *. 2 分(0046) 0046 实验室制备丙烯最好的方法是: (A)石油气裂解(B) 丙醇脱水 (C) 氯丙烷脱卤化氢(D) Wittig反应 11. 2 分(0049) 0049 CH3CH=CH2 + Cl2 + H2O 主要产物为: (A) CH3CHClCH2Cl + CH3CHClCH2OH (B) CH3CHOHCH2Cl + CH3CHClCH2Cl (C) CH3CHClCH3 + CH3CHClCH2OH (D) CH3CHClCH2Cl 12. 2 分(0052) 0052
有机化学考研复习题 有机化学试题 本试卷分A、B卷，使用第1版教材的考生请做A卷，使用第2版教材的考生请做B 卷；若A、B两卷都做的，以B卷记分。 A卷 一、命名或写出结构式(每小题2分，共30分) 2．3－甲基－1－丁炔 3．1－甲基－4－异丙基环己烷 14．丙氨酸
二、单项选择题(在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填 在题干的括号内。每小题2分，共30分) 1．下列物质中，有五种同分异构体的是（）。 A．丁烷B．戊烷 C．己烷D．庚烷 2．下列烃中，能使高锰酸钾酸性溶液和溴水褪色的是（）。 A．C6H12B．C6H14 C．C6H6D．C7H8 3．乙炔在催化剂存在下与水反应属于（）。 A．取代B．聚合 C．氧化D．加成 4．下列化合物中，卤素原子溴反应活性最大的是（）。 A．邻－溴甲苯B．溴化苄 C．2－溴乙苯D．对－溴甲苯 5．下列关于苯酚的叙述错误的是（）。 A．苯酚俗称石炭酸B．苯酚易发生取代反应 C．苯酚与三氯化铁溶液作用显紫色D．苯酚的酸性比碳酸强 6．下列物质氧化产物为丁酮的是（）。 A．叔丁醇B．2－丁醇 C．2－甲基丁醇D．1－丁醇 7．能与斐林试剂反应的是（）。 A．丙酮B．苯甲醇 C．苯甲醛D．2－甲基丙醛 8．下列物质中，能发生碘仿反应的是（）。 A．苯甲醇B．异丙醇 C．甲醛D．3－戊酮 9．下列物质能加氢还原生成羟基酸的是（）。 A．乙酰乙酸B．乳酸 C．水杨酸D．柠檬酸 10．下列化合物中，能发生酯化反应并具有还原性的是（）。 11．下列化合物中，属于R构型的是（）。
12．关于苯胺性质叙述错误的是（）。 A．易被空气中的氧氧化B．能与盐酸作用生成季铵盐 C．能与酸酐反应生成酰胺D．能与溴水作用产生白色沉淀 13．既能发生水解反应，又能发生银镜反应的物质是（）。 A．麦芽糖B．蔗糖 C．果糖D．丙酸甲酯 14．下列物质在水溶液中能进行两性电离的是（）。 15．化合物中含有（）。 A．吡唑环B．咪唑环 C．嘧啶环D．嘌呤环 三、鉴别题(每小题5分，共20分) 1．苯、甲苯、环丙烷 2．1－溴－1－戊烯3－溴－1－戊烯4－溴－1－戊烯 3．苯甲酸水杨酸乙酰水杨酸 4．丁酮丁酸丁酸乙酯 四、推导结构题(每小题5分，共10分) 1．某烯烃的分子式为C6H12，被酸性高锰酸钾溶液氧化，得到两种产物，一种是丁酮，另一种是乙酸，试推断这种烯烃的结构式，并写出它被氧化的反应式。 2．有一个化合物，其分子式为C5H11OH(A)，能与金属钠反应放出氢气，与浓硫酸共热生成烯烃C5H10(B)，此烯烃与HBr作用生成C5H11Br(C)，（C）与氢氧化钠水溶液共热，则生 成C5H11OH(D)，(D)被氧化则生成，写出(A)、(B)、(C)、(D)的结构式。 五、合成题(每小题5分，共10分) 1．由乙醛和乙基溴化镁合成3－甲基－3－戊醇
综合练习题（一） 一 选择题 （一）A 型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（ ） 2 氨基（-NH 2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（ ） A +I 效应 B -I 效应 C 供电子p-π共轭（+C 效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C 效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（ ） A ④ ① ② ⑤ ③ B ③ ⑤ ② ① ④ C ⑤ ③ ② ④ ① D ① ④ ② ③ ⑤ E ④ ① ⑤ ③ ② 4 下列化合物中最易与 H 2SO 4反应的是（ ） 5 稳定性大小顺序为（ ） A ① ② ③ ④ B ① ③ ② ④ C ③ ① ④ ② D ② ① ③ ④ E ③ ④ ① ② 6 下列卤烃在室温下与AgNO 3醇溶液作用产生白色沉淀的是（ ） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ① 吡咯 ② 吡啶 ③ 苯胺 ④ 苄胺 ⑤ 对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（ ） A ④ ② ③ ⑤ ① B ② ④ ③ ① ⑤ C ④ ② ⑤ ③ ① D ⑤ ③ ② ④ ① E ② ⑤ ③ ④ ① 8 下列化合物即可与NaHSO 3作用，又可发生碘仿反应的是（ ） A CH 3CHCH 3 B CH 2 C C C1 CH CH 2D E CH 2OH Br + CH CHCH 3 COOH OH NO 2OCOCH 3①②③④⑤A B C D E CH 3CH CCH 2CH 3 CH 3 （CH 3）2C CCH 2CH 3CH 3C CHCH CH CHCH 3 CH 3 C （CH 3）2 CH 2 3 C 2H 5CH 3H 5C 2 CH 32H 5CH 3 H 5C 2 3 ①②③④
第十四章 习 题 14.1 对下列化合物命名，或写出所给名称的结构式。 （1） （2） （3） （4） （5） （6）6–硝基喹啉 （7）1–甲基–5–溴–2–吡咯甲酸 （8）1,8–二氮杂菲 （9）5–硝基–2–呋喃甲酸乙酯 （10）2,4–二氨基–5–对氯苯基–6–乙基嘧啶 14.2 写出吡啶、吡咯及吡咯烷的结构式，指出这些分子中氮原子的杂化态、几何形状及氮 上n －电子所处的轨道。 14.3 推断下列各分子式代表的化合物是否是饱和的，若不饱和，存在几个环或双键？ （1）C 3H 9N （2）C 5H 11NO 2 （3）C 7H 11NS （4）C 4H 10N 2 （5）C 6H 12N 3BrO 14.4 比较下列各化合物的性质。 （1）酸性次序 a ． b. c ． （2）比较 a ．喹啉, b ．吲哚的碱性 （3）碱性次序 a ． b ． c ． d ． （4）亲电取代反应 a ． b ． c ． 14.5 将下列氮原子从环分子中除去，各需进行几次Hofmann 降解？ N SO 3H N O CH 3 N N N H N 3 N H COCH 3 C 2H 5NH 3 NH 2 3 N N H N H N N N H N H N S N NH N NHPh a ． b ． c ．
14.6 完成下列反应（写出反应的主要产物） （1）a ．3–甲氧基噻吩 b ．2–乙酰基噻吩 c ．5–甲基–2–甲氧基噻吩分别进行硝化的主要产物。 （2） （3） （4 （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） 14.7 写出下列反应机理: （1） （2） N NH 2Br 2o N H + Ac 2O 150 - 200 o C N Li + H 2NCH 2CH 2NH 2C O OEt OEt + N H A CHCl 3 , KOH 浓 NaOH B + C CH 2(CO 2Et)2C(NH 2)2O OH + N CH 3O CHO OC 2H 5 H 3O ,+ 2) N Br Br 32o N H 2O 2SOCl 2B 3 N N CH 3 A SOCl 2 B NH 3 C NaOBr D O CH 3CH COONO O CH 3NO 2 N NH 2 HNO 2 , H 3O N OH N H O
一、名词解释，每个三分 五个中文，五个英文的，英文要先翻译再解释 光化学烟雾、POPs、富营养化、优先控制污染物。。。反正都是常规的 二、简答，每个5分，共六个 简述斯德哥尔摩公约 影响水体中沉积物产生的因素有哪些 水体絮凝有那些种 光化学烟雾反应机制 写出十种优先控制污染物 三、论述，每个20，两个 第一个是关于磷循环的 第二个忘了 四、实验设计 在一个有进水有出水的圆形池塘里设计采样点（不多于15个），污泥层和水层的界面如何采样等 2010生态环境研究中心环境化学试题(即中科院各院所） 名词解释（3分*10）： 酸雨，水体富营养化， 毒物剂量-效应关系， 联合国气候变化框架公约， 环境持久性有毒污染物， 环境内分泌干扰物， 生物积累，温室气体， 生物修复（忘了一个）简答（10分*5） （1）毒物的联合作用 （2）水体中有机污染物的迁移转化 （3）土壤胶体的性质 （4）光化学烟雾的形成过程 （5）大气颗粒物按粒径大小分为哪几类 论述（15分*2） （1）DDT（有机氯农药）在土壤中的迁移转化 （2）沉积物中重金属的来源及结合类型 计算（10分*2） （1）计算水中CO2的浓度，H+的浓度（25摄氏度）（和课本上的例题一样） （2）计算A污染物质的生物浓缩系数及达到稳态95%时所需时间t（已知鱼体内吸收和消解A的速率常数）（这题型以前我没见过，所以也就没做出来，题目大概是这个意思） 实验设计（10分*2） （1）设计实验研究某区域土壤受持久性有机污染物的污染状况（提示：从采样、样品处理、分析样品、上报数据几方面进行论述）
（2）蜈蚣草能够富集某类重金属，所以可以用于受这类重金属污染的土壤的修复。 设计试验，验证蜈蚣草具有富集某类重金属的作用 11年中科院环境化学试题 1名词解释 Pts其他忘记，都很基础的 2简答 忘记（也较简单的） 3论述 大气中有哪些重要的自由基，并说明其来源。 有关重金属在土壤和植物体中的迁移转化。 4计算 第一个和书上一样的，在戴树桂编的环境化学第三章中（水环境化学）讲解二氧化碳与水体平衡，数字之类的好像都没变，我只列出了过程，没算出da-an，计算过程很麻烦，所以复习时最好把da-an都记住。 第二个是有关总碳的，书上的例题很简单，但考试的题目很变态，告诉我们的是阿尔法0和阿尔法1（书上是阿尔法1和阿尔法2）好像要根据他们算出阿尔法2， 5实验设计（3选2） 一、我国南方沿海城市(测空气的污染程度），在城市中城市北面城市南面共设置三个监测点， 问题1假如要在这几个点中选参照点，冬季应该选哪个夏季应选哪个（南还是北）本人认为此题应根据夏季是海风冬季是陆风来判断 问题2 题目给出一张图表，好像是要判断哪几种污染物，并说明为什么那个时段会出现波动，类似于第二章大气环境化学中光化学烟雾日变化曲线，本人认为答题原理差不多。 问题3 好像有好像没有忘记了 二、是有关大气布点的，此题我没做，所以完全没印象，其实从09年开始有水体中的布点，10年有土壤的布点，就会想到11年有大气的布点，因为环境化学就一直在说明这三个问题，只不过要回答这个问题要学习下《环境监测》中有关的知识。 三、在一个水平放置的管中的气体有的会分解成小分子物质，大颗粒的会沉降下来，有的会发生光化学反应，试设计一个实验将其中的气体分类。
第八章 习 题 CH 3OH O CH 3H (CH 3)2CHCH 2CHCH 3 SH C 2H 5CHCHCH 3 CH 2OH C 2H 5 C 2H 5CHCHCH 3 OCH 3 OH (CH 3)2CHCHC 2H 5 SCH 3 (CH 3)2C=CCHCH 2CHOHCH 3 CH 3C CCH 2OH (CH 3)2CHCH 2 OH 8.1 用系统命名法命名下列化合物 (1) CH 3CH(CH 3)CH 2CH 2OH (2) (3) (4) HOCH 2CH 2CH 2OH (5) CH 3SCH 3 (6) C 2H 5O(CH 2)3CH 3 (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) C 2H 5S(CH 3)2I (CH 3)3CCH 2OH S S ? HBr ? H H OH Cl C 2H 5O t - C 4H 9 NaOH DMF Na CO 2OCH 3OH HBr ? C C 8.2 完成下列反应 (写出所需的试剂， 主要产物及必要构型） (1) (2) 浓 HBr (3) (4) (5)? ? (6) C 6H 5Br + C 6H 5SNa 120 ~ 130(7)125(8) o o
H OH Br H OH Cl NO 2 Br OH (9) (10) OH (R) C 2H 5CHCH 3 ONa (A)(CH 3)3CCl CH 3(CH 2)2Br OCOCH 2CH 3 B A C A B C OH H 3O (R) C 2H 5CHCH 2OH CH 3 CH 3SO 2Cl A B NaBr C 2H 5OH OH CH 3CH 3 OH OH OH CH 3CH 3A B C (B)+ o (11) (12) ? 1) AlCl 3 140 ~ 1502) 稀HCl + (C) (动力学控制) 45 ~ 45% (热力学控制)32 ~ 35% (13) C 2H 5OC 2H 5 + Br 2 过氧化物 (14) 1) Mg, 醚2) CH 5OH (15) (分别与20% H 2SO 4溶液反应的产物) (100%的光学纯） C C H H 3C H CH 3 A B HIO 4 CH 3CO 3H H 3O HIO 4 C D (16) OsO 4/H 2O 2
综合练习题（一） 一选择题 （一）A型题 1 下列体系中既有p-π共轭又有π-π共轭的是（） 2 氨基（-NH2）既具有邻、对位定位效应，又可使苯环致活的主要原因是（） A +I效应 B -I效应 C 供电子p-π共轭（+C效应） D π-π共轭效应 E 吸电子p-π共轭（-C效应） 3 化合物 发生硝化反应易难顺序为（） A ④①②⑤③ B ③⑤②①④ C ⑤③②④① D ①④②③⑤ E ④①⑤③② 4 下列化合物中最易与 H2SO4反应的是（） 5 稳定性大小顺序为（） A ①②③④ B ①③②④ C ③①④② D ②①③④ E ③④①②
6 下列卤烃在室温下与AgNO3醇溶液作用产生白色沉淀的是（） A 溴化苄 B 异丙基氯 C 3-氯环己烯 D 烯丙基碘 E 丙烯基氯 7 ①吡咯②吡啶③苯胺④苄胺⑤对甲苯胺的碱性由强到弱顺序为（） A ④②③⑤① B ②④③①⑤ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤③④① 8 下列化合物即可与NaHSO3作用，又可发生碘仿反应的是（） A (CH3)2CHCHO B CH3COCH3 C (CH3)2CHOH D E 9 化合物与NaOH醇溶液共热的主要产物是（） 10 下列各组反应中两个反应均属同一反应机制的是（） 11化合物 的酸性强到弱顺序为（）
A ②④⑤③① B ④②⑤①③ C ④②⑤③① D ⑤③②④① E ②⑤④①③ 12 下列化合物即能产生顺反异构，又能产生对映异构的是（） A 2，3-二甲基-2-戊烯 B 4-氯-2-戊烯 C 3，4-二甲基-2-戊烯 D 2-甲基-4-氯-2-戊烯 E 4-甲基-2-氯-2-戊烯 13 两分子丙醛在稀碱作用下的最终产物是（） 14 下列物质最易发生酰化反应的是（） A RCOOR B RCOR C RCOX D (RCO)2O E RCONH2 15 在酸性或碱性条件下均易水解的是（） A 油脂 B 缩醛 C 糖苷 D 蔗糖 E 淀粉 16 溶于纯水后，溶液PH=的氨基酸，估计其等电点（） A 等于 B 小于 C 大于 D 等于7 E 无法估计 17 化合物分子中含有的杂环结构是（） A 吡啶 B 嘧啶 C 咪唑 D 嘌呤 E 喹啉 18 下列物质能发生缩二脲反应的是（） 19 下列化合物烯醇化趋势最大的是（）
：命名 1． 2． 3． CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2CH 2CH 3 4． CH 3CH 2CH(CH 3) CH 2CH (CH 3)2 5． 6． (CH 3)4C 7．(CH 3)3CCH 2Br 8． (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3) 2 9． 10． 11．(CH 3CH 2) 2C=CH 2 12． (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 13． 14． 15． 16． 17． 18． 19． 20．CH 2=CHC ≡CH 21． CH 3CH=CHC ≡CH 22． (CH 3)2C=CH-C ≡C-CH 3 23． CH 3CH (C 2H 5)C ≡CCH 3 24．(CH 3) 3CC ≡C-(CH 2) 2-C (CH 3) 3 25． 26． 27． 28． 29． 30． 31． CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)2 CH 2CH(CH 3)2C C CH 32CH 3CH 3CH 3CH 2Cl Cl CH 3H 3C C H (C H 3)2H 3C CH(CH 3)2CH 3Cl SO 3H CH 2CH 2CH 3NO 2 SO 3H OH CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3C C H C(CH 3)3(CH 3)2CH H CH 3CH 2-C-CH 2CH 2CH 3CHCH 3C C H CH 2CH 2CH 3CH 3CH 3CH 2CH 3-C-CHCH 3 CH 3Cl CH(CH 3)2 OH CH 3CHCH 2 CHCH 2Br C 2H 5CH 3C H CH(CH 3)2C 2H 5CH 3CH 3CH 2C CH 3CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2C C Cl Br C 6H 5H C Cl C F CH 3CH 3
1 螺戊烷在光照条件下与氯气反应是制备氯代螺戊烷的最好方法。 解释在该反应条件下,为什么氯化是制备这一化合物的如此有用的方法并写出反应历程。 解: 该反应条件下螺戊烷氯化是自由基反应, 形成图示的平面型或近似于平面型的自由基中间体,中心碳原子为sp 2杂化, 未参与杂化的p 轨道只有一个未配对电子,垂直于三个sp 2杂化轨道,并被另一个环丙烷的弯曲键所稳定，活化能低,反应速度快,是制备该化合物有效的方法。 链引发： 链传递： 链终止： 2 解释：甲醇和2-甲基丙烯在硫酸催化下反应生成甲基叔丁基醚CH 3OC(CH 3)3（该过程与烯烃的水合过程相似）。 解： 3 O CH 3 + - H + 3 下面两个反应的位置选择性不同 解： 三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I 效应。 生成稳定中间体碳正离子CF 3CH 2CH 2+。 连在烯键上的甲氧基存在强的+C 、弱的–I 效应，即CH 3OCH δ+=CH 2δ–，氢离子进攻 CH 2δ– ，得到中间体碳正离子CH 3OCH + CH 3也较稳定。 4
解 两次亲电加成, 第一次是氢离子加到烯键上,第二次是分子内加成(碳正离子加到烯键上), 每次都生成较稳定的碳正离子。 + 5 解 +HgOAc 对烯键亲电加成后,接着经过一系列亲电加成 , 再失去氢离子,得最终产物. 6 解 碳正离子1发生重排。 不重排的产物是1-异丙基-1- 氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移造成。 7 解 发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α- 位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上， 生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。 8 解 环外双键在质子酸催化下易重排为热力学更稳定的环内双键。 9 解 + 10 解 释 乙烯和异丁烯加溴各经过不一样的中间体
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试卷 一、单项选择题 1.分离植物色素中各个化合物常用方法： A蒸馏 B升华 C柱层析 D重结晶 (A)(B)(C) (D) 2.在鉴定植物色素中各个化合物时，常用薄层色谱法，在进行斑点显示时，最好的办法是： A碘 B溴 C溴的碘化物 D茚三酮 (A)(B)(C) (D) 3.生物碱是一类存在于植物体内（偶尔也在动物体内发现）的含氮化合物。提取生物碱常用方法： A蒸馏 B升华 C稀酸提取 D重结晶 (A)(B)(C) (D)
4.1812年,谁成功地用无机物合成出第一个有机物尿素? A.Berzelius B.Wohler C.Kolbe D.Berthelot (A)(B)(C) (D) 5.黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他 (A)完成了青霉素的合成 (B)在有机半导体方面做了大量工作 (C)改进了用肼还原羰基的反应 (D)在元素有机化学方面做了大量工作 (A)(B)(C) (D) 6.1805年,科学家从鸦片中获得了第一个生物碱,称为: (A)吗啡 (B)胆固醇 (C)孕甾酮 (D)山道年 (A)(B)(C) (D) 7.范特霍夫(van’t Hoff J H)和勒贝尔(LeBel J A)对有机化学的主要贡献是什么? (A)第一次完成了从无机物到有机物的转化
(B)确立了碳的四价及碳与碳成键的学说 (C)确立了共价键的八隅体理论 (D)确立了碳的四面体学说 (A)(B)(C) (D) 8.1848年，首次研究酒石酸盐的晶体，从而分离出旋光异构体的是谁? (A)巴斯德(Paster L) (B)比奥(Biot) (C)勒贝尔(Label J A) (D)拜耳(Baeyer A) (A)(B)(C) (D) 9.烷烃分子中，σ键之间的夹角一般最接近于: (A)109.5° (B)120° (C)180° (D)90° (A)(B)(C) (D) 10.下列哪种化合物不是用作发动机燃料的抗暴剂： （A）异辛烷
2011有机化学冲刺模拟分项练习题 一 单选和填空（基本概念和基本理论） 1 下列化合物 a 2，3—二甲基戊烷；b 2—甲基己烷；c 正癸烷；d 正庚烷沸点由高到低排序为（ ） 2 下列化合物中沸点最高的是（ ）a 乙醛； b 乙醇；c 乙酸; d 乙烷 3 邻硝基苯酚与对硝基苯酚相比，前者因为（ ），所以沸点较低。 ４ 下列化合物中，沸点最低的是（ ）ａ丙胺；ｂ甲乙胺；ｃ三甲胺；ｄ氢氧化四甲基铵 ５ 下列化合物中，水溶性最大的是（ ） ａ 己酸；ｂ 己二酸；ｃ 乙酸乙酯；ｄ 乙二酸二乙酯 ６ 苯甲酸分子中的羰基与苯环形成（ 共轭，碳正离子ｐ轨道上的电子数位（ ）个 ７ 下列化合物中，标有＂＊＂碳原子的杂化方式不是ｓｐ２ 的是（ ） CH 33 A B H 2C 3* *C C CH 2 H 2C * D H 2C 3 * ８ 下列化合物中碱性最强的是（ ），最弱的是（ ） ａ 乙胺 ｂ 二乙胺 ｃ 氢氧化四甲基铵 ｄ 胺 ｅ 乙酰胺 ９ 下列化合物中酸性最强的是（ ） COOH A B COOH C COOH H 3C D H 3C 10 对甲基苯胺，对硝基苯胺与苯胺中碱性最弱的是（ ） 11 甲酸、乙酸、苯甲酸酸性由强到弱的顺序是（ ） 12 分子CH 2 中存在（ ）共轭和（ ）共轭。 13 甲烷在光照下与溴发生反应，其反应类型是（ ） A 自由基取代 b 亲电取代 c 亲电加成 d 亲核加成 14 下列化合物中最容易发生亲电加成反应的是 （ ） A 1—丁烯 b 2—丁烯 c 正丁烷 d 2—甲基—2—丁烯 15 下列化合物按S N 1反应，速率最快的是（ ） A 2—甲基—2—溴丁烷 b 1—溴丁烷 c 2—溴丁烷 d 3—溴戊烷 16 下列卤代烃进行亲核取代反应活性最强的是 A 苄氯 b 氯乙烯 c 2—氯丙烷 d 4—氯—1—戊烯 17 化合物 (a) CH CH 3和化合物(b)CH 2CH 2Cl 进行水解，其反应历程 分别（ ）和（ ） 18 苯、吡啶、吡咯、2—甲基吡啶进行亲电取代反应活性顺序由大到小为（ ） 19 下列醛、酮中，羰基活性最大的是（ ） A 甲醛 b 丙酮 c 三氯乙醛 d 乙醛 20 S N 2反应历程的特点是（ ）代 A 反应分两步进行 b 反应速率与碱的浓度无关 c 反应过程中生成活性中间体C+ d 产物的构型完全转化
2014年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目：有机及物理化学（含结构化学） 科目代码：829 适用专业：无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理、绿色化学、化学生物学、放射化学 （试题共4页） （可带计算器、答案必须写在答题纸上）一、完成下列反应和转变（每空1分，其中第5题2分，共20分） 1、 2、 3、 4、 5、 6、 7、 8、 9、
10、 11 12 13、 14 二、（23分）由制定原料和必要试剂完成下列转变 1、由苯出发合成1,3,5-三溴苯 2、由苯胺制备对溴苯胺 3、由β-甲基吡啶合成β-氨基吡啶 4、由正溴丁烷为原料合成正丁胺，要求不含其它胺 5、 三、（10分）用化学方法鉴别下列物质，写出鉴别过程、现象 1、D-麦芽糖，D-果糖，蔗糖，淀粉 2、苯胺，苯酚，环己胺 四、（10分）推测反应机理 1、 2、
五、（10分）推测结构 1、某化合物A 分子式为C 10H 15N 能溶于稀盐酸，与亚硝酸作用放出氮气得B ，B 与浓硫酸共热得C ，C 进行臭氧化得乙醛和一残留物D ，化合物D 在红外图谱的1900~1650cm -1范围内有一强特征吸收峰，且能发生碘仿反应，得苯甲酸。写出A,B,C,D 的结构式，并用反应式说明推断过程。 2、两个具有旋光性的化合物A 和B ，与苯肼作用生成相同的糖脎。A ，B 用硝酸氧化后，A 和B 都生成含有四个碳原子的二元酸，但A 氧化后得到的二元酸有旋光性，B 氧化后得到的二元酸没有旋光性，写出A ，B 的结构式，并用反应式说明推断过程。 六、（9分）如下图所示的绝热容器，用销钉固定的绝热隔板将容器分为两部分，隔板两边装有理想气体He 和N 2，初始状态如图。若将隔板换成一块铝板（销钉仍保持固定），体系最终将达热平衡，求此过程的?U 、?H 和?S ，并判断过程是否自发？ 七、（14分）H 2O(A)-NaI(B)体系的固液平衡相图如右图所示： （1）、标出各区域的相态 （2）、试绘出物系a 、b 冷却过程中的步冷曲线 （3）、以0o C 纯水为标准态，求10%的NaI 水溶液温度降低至-10.7o C （此时冰与饱和溶液平衡共存）饱和溶液中水的活度，已知水的凝固热为-600.8-?1J mol 八、（10分）298K 时测定0.001-?3mol dm 24Na SO 溶液的电导率κ--=??211 2.610S m ， 已知∞+--Λ=???321m (Na ) 5.010S m mol ，∞+--Λ=???2321m 1(Ca ) 6.010S m mol 2 ，以上溶液可 视为无限稀释。 （1）、求298K 时的∞ Λm 24(Na SO )，λ∞-2m 4(SO )和∞Λm 4(CaSO )； （2）、该溶液饱和了4CaSO 后电导率κ--=??2127.010S m ，求难溶盐4CaSO 的活度积常数ΘK ，说明标准态浓度Θc 的取值。 1mol He(g) 200K, 1mol N 2(g) 300K, -40 -20 0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100 H 2O NaI A B BA 5 BA 2 6 a b 1 2 3 4 5 7 8
一、选择题（共10题，每题2分，共20分） 1. 下列碳正离子的稳定性顺序是.....................................….......…..[ ] (A) C>B>A>D (B) B>A>C>D (C) D>C>A>B 2. 下列化合物中，酸性最强的是 ...............…....…....[ ] A. B. C. D.CH 3CH 2COOH CH C COOH NC CH 2COOH H 2C CHCOOH (A) C>B> D> A (B) B>A>C>D (C) A>D>B>C 3. 下列化合物双键的构型是: ...................................………....…....[ ] CH 3Cl C=C H CH 3 (A)E 型, 反式 (B) Z 型, 反式 (C) Z 型, 顺式 (D) E 型, 顺式 4.下列化合物或离子中有芳性的是 ……. ...............…………...[ ] 5. 反-1-氯-3-溴环己烷的稳定构象式是……………………………….[ ] 6. 下列分子中没有手性的是 ................…………...[ ] 7. 下列化合物中，哪个在1H-NMR 中只有单峰？ ......…………...[ ] A. B. C. D.C C CH 3H H H 3C C C H CH 3H H 3C C C H H Cl C C H H F 8. 下列化合物中手性碳原子的构型是 … .......…………...[ ] A.(C 6H 5)2CH (C 6H 5)3C B.C 6H 5CH 2 C.CH 3CHCH 2CH 3 D.
201．下列化合物中哪些可能有顺反异构体？（ ） A ： CHCl=CHCl ； B ：CH 2=CCl 2 ； C ：1-戊烯； D ：2-甲基-2-丁烯 202．烯烃与卤素在高温或光照下进行反应，卤素进攻得主要位置是：（ ） A ： 双键C 原子； B ：双键的α-C 原子 ； C ：双键的β-C 原子； D ：叔C 原子 203．（Z ）-2-丁烯加溴得到的产物是：（ ） A ： 赤式，内消旋体； B ：苏式，内消旋体； C ： 赤式，一对d l ； D ：苏式，一对d l 204．(Ⅰ) CH 3CH 2CH 2CH 2+；(Ⅱ) CH 3CH +CH 2CH 3 ；(Ⅲ) (CH 3)3C + 三种碳正离子 稳定性顺序如何？（ ） A ： Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ； B ：Ⅲ>Ⅱ>Ⅰ ； C ： Ⅱ>Ⅰ>Ⅲ； D ：Ⅱ>Ⅲ>Ⅰ 205．HBr 与3,3-二甲基-1-丁烯加成生成2,3-二甲基-2-溴丁烷的反应机理是什么？（ ） A ： 碳正离子重排； B ：自由基反应 ； C ：碳负离子重排； D ：1，3迁移 206．下列化合物中，分子间不能发生羟醛缩合反应的是：（ ） O (CH 3)2CHCHO C 2CH 3 CHO 207.(S)-α-HCN 加成然后进行水解得主要产 物是？（ COOH C 2H 5 HO CH 3 H H COOH 2H 5HO CH 3H H COOH 2H 5 CH 3H H H COOH 2H 5CH 3H H OH 208．下列反应，都涉及到一个碳正离子的重排，如迁移碳是一个手性碳，则在 迁移过程中，手性碳的构型发生翻转的反应是：（ ） A ：贝克曼重排； B ：拜尔—维利格氧化； C ：片哪醇重排； D ：在加热条件下，C(1,3)σ同面迁移 209．苯乙酮 主要得到下列何种产物？ （ ） CF 3COOOH CHCl 3
1. 2.C l N O 2 S O 3H 3. H 3C H 2C H C O O H O H H 3C 4. 5. N H C H 2 H 3C 有机化学考研模拟试题二 一、采用CCS 法命名下列化合物或写结构式（每小题2分，共20分） 6.苯乙醛肟 7.α-D-（+）-吡喃葡萄糖 8.NBS 9.季戊四醇 10.乙酰水杨酸 二、完成下列反应式（如有立体化学，请标出立体化学）（每空 1.5分，共30分） 1. 2. 3. 4. 5. 6. H 2S O 4,165℃ (1)N a 2SO 3 (2)NaOH , (3)H + ?混酸 ? O O H B r 2/NaOH O B rZ n C H 2C OO C 2H 5H + OH -H + ? CH 3CH 2CH 2CH 2O H H + ? NBS Ph 2CuLi H + CH 3CH C H 2 HBr/ROO R M g/干乙醚 CH 3CO N(CH 3)2 (1)OH -(2)H +, ? C HO ClCH 2CO OC 2H 5 NaOC 2H 5
7. 8. 三、回答下列问题（每小题2分，共30分） 1. 下列几种还原剂，不能把酯还原成醇的是 （ ） Na/EtO H NaBH 4 LiAlH 4 H 2/Pt a. b. c. d. 2.下列化合物中碱性最强的是 （ ） N H 2 N H 2 N H 2 N H 2 OM e N O 2 a. b. c. d. 3.下列化合物中不发生碘仿反应的是 （ ） O H CO CH 3 CH(OH)CH 3 C H 3C H O a. b. c. d. ? O H B r C H CH C H 2Cl NaOH ? N H K NH 2,N H 3(l)(1)C H 3C O C l
：命名 1． 2． 3． CH 3CH 2C(CH 2CH 3)2CH 2CH 3 4． CH 3CH 2CH(CH 3) CH 2CH (CH 3)2 5． 6． (CH 3)4C 7．(CH 3)3CCH 2Br 8． (CH 3)2CHCH 2CH 2CH(CH 2CH 3) 2 9． 10． 11．(CH 3CH 2)2C=CH 2 12． (CH 3)2CHCH 2CH=C(CH 3)2 13． 14． 15． 16． 17． 18． CH 3(CH 2)3CH(CH 2)3CH 3 C(CH 3)2CH 2CH(CH 3)2C C CH 32CH 3 CH 3CH 3CH 2CH 3CH 2CH 2CHCH 2CH 2CH 3CH 3C H C(CH 3)3(CH 3)2CH H CH 3CH 2-C-CH 2CH 2CH 3CHCH 3 C C H CH 2CH 2CH 3CH 3 CH 3CH 2 CH 3-C-CHCH 3 CH 3 Cl CH(CH 3)2CH 3CHCH 2CHCH 2Br C 2H 5CH 3C H 3)2C 2H 5CH 3CH 3CH 2 CH 3CH 2CH 2CH 3CH(CH 3)2C Br C 6H 5 H
19． 20．CH2=CHC≡CH 21．CH3CH=CHC≡CH 22．(CH3)2C=CH-C≡C-CH3 23．CH3CH (C2H5)C≡CCH3 24．(CH3) 3CC≡C-(CH2) 2-C (CH3) 3 25． 26．27．28．29．30．31．32．33．34． Cl Cl 3 H3C CH(CH3)2 H3C CH(CH3)2 CH3 Cl SO3H CH2CH2CH3 NO2 SO3H OH OH SO3H O2N NO2 OH CH3 COOH C Cl C F CH3 CH3
20XX年9月19日考研复习 例题1：分子式为C6H4Br2的芳烃A，用混酸硝化，只得到一种硝基产物，推断A的结构。 解：4个不饱和度，又为芳烃-----推断A为苯环，二个溴在苯环上。 Br Br A 例题2：完成下列反应式： + HCl 1. 2. 3. 4. + ICl PhCH=CHCH3225 2) NaBH4 O HO2C H H CO2H + 解：1。四元小环因具有较大的张力易于开环，从而具有类似烯键一样的可加成性，根椐马氏规则应先生成较稳定的碳正离子A：然后得到产物 B A B 2．卤素互化物具有一定的极性，即：Iδ+ - Clδ-，这是因为Cl的电负
性比I 的强，I +先与双键形成三元环状σ络合物A 或B ，而σ络合物的正电荷偏向于有-CH 3的那个碳原子，所以Cl -就从反面进攻甲基所连的碳原子生成加成产物：C 或D ，两者为对映异构体。碘和氯原子处于反位，因为它是立体定向的反式加成，故产物为E 。 A B I H 3C Cl H H I Cl CH 3 C D H I E 3．不对称烯键发生汞溶剂化反应时，区位择向也符合马氏规则，会得到正电荷偏向于形成稳定的碳原子上的A ，由于苯所连的碳生成正离子较稳定，所以溶剂CH 3O-H 的进攻的方向是苯的α -位。汞化合物再经还原得到： Ph CH CH CH 3 2+ AcO -CH CH CH 2+ AcO -3O H Ph CH CH 3HgOAc CH 3Ph CH CH CH 3 HgOAc CH 3O + NaBH 4 Ph CH CH 2CH 3 CH 3O *A 新生成的手性碳是R/S 对映异构体。 4．该反应的结构特征是共轭二烯与亲二烯体的反应，也即Diels-Alder 反应，故会发生成环反应，是协同反应过程： O + 2H HO 2C 2H 2H 应注意两个羧基的空间位置。