石油磺酸盐增效表面活性剂
一、产品说明
在常规的磺酸盐类表面活性剂的采油应用中，其存在着以下缺点：
1、已于吸附于地层，造成损失，用量偏大；
2、水溶性差，使用不方便；
3、不耐高盐（包括矿化度），使用受限；
4、临界胶束浓度高，胶束粒径大，效果不尽人意且对于低孔低渗地层驱替效率偏低。
针对以上石油磺酸盐表面活性剂的缺点，我公司开发出了一种新型的阴阳离子对表面活性剂。该产品既不同于以往的两性表面活性剂，又具有两性表面活性剂的一些特点。其分子结构中引进了酰胺聚醚基团与磺酸基团，使其具有良好的乳化、分散、增容、抗硬水的性能。
二、技术指标
1、外观：淡黄色液体
2、活性物（%）：≥35
三、产品特点
与磺酸盐表面活性剂复配使用具有以下优点：
1、复配后，体系的临界胶束浓度低，胶团粒径可降低到纳米级（100nm以下），即使在低孔低渗地层也能发挥出色的驱替效果；
2、耐温可达100℃以上，增加其长效驱油作用；
3、耐高盐及高二价离子，可耐0～150000ppm总盐；
4、减少在地层的吸附；
5、降低整个体系的表面张力与界面张力。
1.阳离子表面活性剂：伯仲叔胺盐，季铵盐(杀菌剂)最常用 咪唑啉(缓蚀剂) 有的用于乳化剂,绝大多数为含氮原子的阳离子，少数为含硫或磷原子的阳离子。 一般基质的表面带有负离子，当带正电的阳离子表面活性剂与基质接触时就会与其表面的污物结合，而不去溶解污物所以一般不做洗涤剂。 2.阴离子表面活性剂分为羧酸盐(皮肤清洁剂)、硫酸酯盐、磺酸盐和磷酸酯盐,。去污、发泡、分散、乳化、润湿等特性。广泛用作洗涤剂、起泡剂、润湿剂、乳化剂和分散剂。 ①肥皂，水溶液的pH在～ ②烷基苯磺酸钠(LAS直 ABS支),是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种，烷基苯磺酸盐不是纯化合物合成洗涤剂的主要活性成分。 ABS支，十二烷基苯磺酸钠是最常见的产品。 烷基磺酸盐（AS和SAS),琥珀酸酯磺酸盐(渗透剂OT）, JFC,脂肪酸甲酯磺酸盐(MES) ③硫酸酯盐。它与磺酸盐结构的区别在于硫酸酯盐中的硫原子不与烃基中的碳原子直接相连。 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐（AES) ,是非离子—阴离子型两性混合表面活性剂，一般也将它归在阴离子型硫酸酯盐表面活性剂中。 3. 非离子表面活性剂在水中不发生电离，是以羟基（一OH）或醚键（R—O—R′）为亲水基的两亲结构分子，由于羟基和醚键的亲水性弱，因此分子中必须含有多个这样的基团—才表现出一定的亲水性，这与只有一个亲水基就能发挥亲水性的阴离子和阳离子表面活性剂是大不相同的。在水中和有机溶剂中都有较好的溶解性，在溶液中稳定性高，不易受强电解质无机盐和酸、碱的影响。 (1)聚氧乙烯型 ①烷基酚聚氧乙烯醚(APEO) 包括OP系列和TX系列产品。 OP—10属于壬基酚聚氧乙烯醚中的一种。TX—10 属于辛基酚聚氧乙烯醚中的一种。 ②高碳脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO) 平平加O (2)多元醇型 ①失水山梨醇酯，单酯的商品代号叫Span(司盘) ,若把司盘类多元醇表面活性剂再用环氧乙烷作用就得到相应的吐温(Tween） ②烷基醇酰胺型尼纳尔（Ninol）， 6501、6502椰子油脂肪酸二乙醇酰胺,6501结构式C 11H 23 CON(CH 2 CH 2 OH) 2 4.主要是甜菜碱型、氨基酸型和咪唑啉型。
磺酸盐类表面活性剂简述 表面活性剂,凡加入少量而能显著降低液体表面张力的物质，统称为表面活性剂。它们的表面活性是对某特定的液体而言的，在通常情况下则指水。无论何种表面活性剂，其分子结构均由两部分构成。分子的一端为非极亲油的疏水基，有时也称为亲油基；分子的另一端为极性亲水的亲水基（如—OH、—COOH、—NH2、—SO3H等），有时也称为疏油基或形象地称为亲水头。两类结构与性能截然相反的分子碎片或基团分处于同一分子的两端并以化学键相连接，形成了一种不对称的、极性的结构，因而赋予了该类特殊分子既亲水、又亲油，便又不是整体亲水或亲油的特性。表面活性剂的这种特有结构通常称之为“双亲结构”.表面活性剂分子因而也常被称作“双亲分子”。由于其特具的结构特点，因此给这类物质带来许多特性, 如乳化、分散、润湿、渗透、去污、起泡、消泡、防水、抗静电、柔软、杀菌等。 表面活性剂的分类方法很多，根据其分子构成的离子性分成离子型、非离子型等，阴离子表面活性剂, 特别是磺酸盐类阴离子表面活性剂, 在所有表面活性剂中较为重要。本文以常用的磺化剂为线索, 叙述了磺酸盐类表面活性剂制备方法、产品的主要性质和在各行各业中的主要用途。 一．磺酸盐类活性剂的合成及其主要用途 1 石油磺酸盐和烷基苯基磺酸盐 这两种传统的磺酸盐表面活性剂的合成及性质有大量的文献进行了报道。石油磺酸盐是由富芳烃原油或馏分磺化得到的产物, 烷基苯基磺酸盐包括烷基磺酸盐、烷基苯基磺酸盐、重烷基苯基磺酸盐等。在磺酸盐型阴离子表面活性剂中, 以石油磺酸盐型最为普遍。石油磺酸盐作为化学采油用剂具有表面活性高、原料易得、生产工艺简单、成本较低、配伍性好等特点, 受到普遍关注, 进入了先导性实验。烷基碳数为C14 ~ C16的重烷基苯磺酸盐可与我国大多数油田的原油形成超低界面张力体系, 因而成为重要的驱油用表面活性剂。 2 链烃磺酸盐 2. 1 A-烯烃磺酸盐(AOS) 它的主要成分是: 烯烃磺酸盐和羟基磺酸盐。早在20世纪60年代末, A-烯烃磺酸盐就已经通过烯烃的SO3 磺化反应而工业化了, 产物组成为: RCH CH CH 2 SO3Na , 约60%; RCHOHCH 2CH2 SO3N a, 约30%; 二磺酸盐, 约10%。AOS与钙镁离子生成的盐仍然是一种较好的表面活性剂, AOS具有抗盐性好、油/水界面张力低、良好的起泡力和泡沫稳定性等特点, 其生物降解性比烷基苯磺酸盐好, 与烷基硫酸盐( AS)接近, 因而对人体和环境温和, 尤其适用于配制重垢低磷或无磷洗衣粉。此外, 又由于AOS 热稳定性好、乳化能力强, 在工业清洗、石油开采及输送等领域具有相当可观的应用前景。 2. 2 链烃磺酸盐 以石蜡为原料磺化得到的磺酸盐通常是单磺酸、二磺酸或多磺酸的混合物。Buschmann 等用1, 2-二醇或烷基内酯，实验室合成了十二烷双磺酸盐。且实验表明，以石蜡烃为原料磺化产物中单磺酸盐的活性最高。 3 脂肪酸( 酯)磺酸盐 3. 1 磺基琥珀酸酯 磺基琥珀酸酯盐按酯基个数可分为两大类: 单酯盐和双酯盐。磺基琥珀酸酯表面活性剂的合成所用原料主要为顺丁烯二酸酐、脂肪酸及亚硫酸盐等。合成工艺比较成熟:( 1)顺酐与羟基(或胺基)化合物酯化( 缩合); ( 2)酯(或胺) 与亚硫酸盐或亚硫酸氢盐加成( 磺化) 。单酯类表面活性剂对皮肤比较温和, 因而其衍生类的磺基琥珀酸( 酰胺)活性剂在日用化学品中的应用非常广泛。双酯盐产品因具有较低的表面张力( 其水溶液表面张力可达27~ 35 mN /m ), 并以其优良的渗透和润湿分散性作为渗透剂、分散剂、抗静电剂而广泛应用于农业、皮革、纺织、化妆品、金属去垢、合成树脂、洗涤等方面。 3. 2 脂肪酸羟基乙烷磺酸盐 近年来研究的椰油基羟基乙烷磺酸盐是一种温和的阴离子表面活性剂, 结构像两性表面活性剂,Frosch等研究表明, 该表面活性剂具有优良的起泡、乳化、洗涤和分散性能, 不伤皮肤、眼睛。由于其pH 稍显酸性, 它比肥
A、非离子表面活性剂 一、醚类非离子助剂 1、烷基酚聚氧乙烯醚类 1)壬基酚聚氧乙烯醚 2)辛基酚聚氧乙烯醚 乳化剂OP系列、磷辛10号（仲辛基酚聚氧乙烯醚） 3)双、三丁基酚聚氧乙烯醚(C4H9)-O-(EO)nH 4)烷基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚乳化剂11号（旅顺化工厂） 5)苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚乳化剂12号（旅顺化工厂） 2、苄基酚聚氧乙烯醚 1)二、三苄基酚聚氧乙烯醚乳化剂BP、梧乳BP, 浊点65-70℃ 2)二苄基联苯酚聚氧乙烯醚农乳300号 3)苄基二甲基酚聚氧乙烯醚农乳400号 4)二苄基异丙苯基酚（又称二苄基复酚）聚氧乙烯醚乳化剂BC 浊点69-71℃ 5)二苄基联苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚宁乳31号浊点76-84℃ 3、苯乙基酚聚氧乙烯醚 1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 农乳600号与500号复配环氧乙烷数20-27 浊点83-92 对有机磷乳化性最好，有两种类型： a、三苯乙基酚聚氧乙烯醚，常用有三种规格 、双苯乙基酚聚氧乙烯醚 2)苯乙基异丙苯基酚聚氧乙烯醚农乳600-2号
二苯乙基复酚聚氧乙烯醚 乳化剂BS，与500号复配对有机磷农药乳化性很好 4)二苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚 5)苯乙基萘酚聚氧乙烯醚 4、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品 1)月桂醇聚氧乙烯醚，目前以椰子油醇（主要成分为C12醇）为主要原料生产，渗透剂JFC浊点40-50℃渗透剂EA 2)异辛基聚氧乙烯醚IgepalCA 3)十八烷醇基聚氧乙烯醚平平加系列农乳200号 4)异十三醇聚氧乙烯醚赫斯特GenapolX系列日本触媒化学Softanol系列 5)脂肪醇聚氧乙烯醚 5、苯乙基酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚及其类似产品 1)苯乙基酚聚氧乙烯醚 EPE型农乳1601 宁乳33号用于复配1656L/1656H，PEP型农乳1602 宁乳34号用于复配宁乳0211/0212 2)苯乙基苯丙基酚聚氧乙烯醚农乳1601-Ⅱ浊点79-80℃、1602-Ⅱ浊点℃ 3)苯乙基联苯酚聚氧乙烯醚6、脂肪胺聚氧乙烯醚 1)脂肪胺（又称烷基胺）聚氧乙烯醚
十二烷基苯磺酸钠生产工艺 第一节概述 一、产品概述 十二烷基苯磺酸钠（LAS）是目前主要的阴离子表面活性剂,也是合成洗涤剂活性物的主要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功能。广泛用于日化、造纸、油田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗剂、染色助剂和电镀工业的脱脂剂等。 二、产品规格 1．分子式：C12H25C6H4SO3Na 2. 其疏水基为十二烷基苯基，亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较直链去污力强，而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降解，直链十二烷基苯磺酸钠可生物降解。 3．分子量：348 4．规格：根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液(总固形物≤55%)，中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外，还有无机盐(如芒硝等)、不皂化物(如石蜡烃、高级烷基苯、砜等)以及大量的水。而实际中，用户为了适应不同配方的需要，往往更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸，再根据产品的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图1。 （1）丙烯齐聚法：丙烯齐聚得到四聚丙烯，再与苯烷基化，然后磺化、中和而得到高度支链化的十二烷基苯磺酸钠（TPS）。 TPS不易生物降解，造成环境公害，60年代已被正构烷基苯所取代，现只有少量生产作农药乳化剂用。 （2）石蜡裂解法。 （3）乙烯齐格勒聚合法：由路线（2）和路线（3）先制得α-烯烃，由α-烯烃作为烷基化试剂与苯反应 得到烷基苯。这样 生产的烷基苯多为 2-烷基苯，作洗涤剂 时性能不理想。 （4）煤油原料路 线：该路线应用最 多，原料成本低， 图1
6501 用椰子油为原料，经精炼后直接或间接与二乙醇胺反应合成，就是高品质得 非离子表面活性剂。 一、 英文名：Coconut diethanolamide 二、 化学名：椰油酸二乙醇酰胺6501 三、 化学结构式:RC0N(CH2CH20H)2 四、 产品特性： 具有显著得增稠、增泡、稳泡性能； 具有显著得乳化、去污能力； 同其它表面活性剂有良好得复配性与协同效应； 具有抗静电、防锈、防腐蚀等性能； 特别适于配制透明产品； 就是性能价格比很高得品种之一。 型 外 游离脂肪酸(幻 W0、5 W0、5 W0、5 游 离 胺(mgkoH/g) W30、0 W80、0 W30、0 色 泽(APHA) W250 W250 W300 PH 值(lOg/LIO%乙醇)9、0-11, 0 9、0-11. 0 9、0-11. 0 六、用途与用量： 1、 用途：添加于香波、沐浴球、洗洁精、洗衣液、洗手液等产品中作 增泡剂、稳泡剂、增稠剂，乳化去油去污剂。 2、 推荐用量:2—6% 本品属于非离子表面活性剂，没有浊点。性状为淡黄色至琥珀色粘稠液 体，易溶于水、具有良好得发泡、稳泡、渗透去污、抗硬水等功能。属非 离子表面活性剂，在阴离子表面活性剂呈酸性时与之配伍增稠效果特别明 显，能与多种表面活性剂配伍。能加强清洁效果、可用作添加剂、泡沫安 定剂、助泡剂、主要用于香波及液体洗涤剂得制造。在水中形成一种不透 明得雾状溶液，在一定得搅拌下能完全透明，在一定浓度下可完全溶解于不 同种类得表面活性剂中，在低碳与高碳中也可完全溶解。 TX-10/NP-10 别名:NP-10, TX-10,NPE-10 英文名称：Po 丨 yoxyethy I ene (10) nony I pheny I ether 2 、 3 、 4、 五、 技术指标 号1 ： 1 1 ：仁5特级不含甘油型 观 常温下(25°C)为淡黄色透明液体 味无异味
浅谈驱油用石油磺酸盐应用现状及发展 吕爽(大庆炼化公司黑龙江省大庆市163711) 摘要：石油磺酸盐是目前最常用的三次采油用表面活性剂。根据国内外文献中石油磺酸盐的试验和应用实例，综述了石油磺酸盐国内外矿场的试验情况分析了石油磺酸盐表面活性剂今后发展的方向,对其应用前景进行了展望。 关键词:石油磺酸盐；三次采油；界面张力；表面活性剂 一、引言 随着油田的深度开采，处于高含水开采阶段的区块，其经济、技术指标都逐渐下降，开发经济有效的强化采油配方，削减采油成本意义重大。三次采油提高原油采收率的方法主要分为热采和化学驱，其中化学驱里的复合驱是目前最具商业前景的采油方式之一。在复合驱油法中，表面活性剂的用量较低，因此寻找廉价易得，活性佳的产品是重中之重。近年来受芳烃来源的限制和烷基芳烃生产工艺复杂的限制，人们开发了原料来源相对较宽的原油馏分油制备驱油用石油磺酸盐的探索研究，其产品类型包括：烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、环烷基磺酸盐、聚氧乙烯醚磺酸盐等不同结构的阴离子型表面活性剂。三元复合驱中目前常用的表面活性剂有三种:石油磺酸盐、人工合成磺酸盐和乙氧基磺酸盐。其中，石油磺酸盐是以石油为原料，与氧化性含硫化合物反应生成的产物，作为一种阴离子型表面活性剂，其界面活性强，与各类型原油配伍性能佳，目前在三次采油用表面活性剂中应用最为广泛，研究也较为深入。本文介绍了驱油用石油磺酸盐在各区块的开发及应用现状，对三次采油用主表面活性剂的应用与发展有一定的参考价值。 二、石油磺酸盐的应用试验情况 石油磺酸盐作为三元复合驱中的表面活性剂，现正得到广泛深入的研究。石油磺酸盐在地层中的吸附、滞流和与多价离子的作用，导致了其在驱油过程中的损耗。 美国Ranger油田S/P驱试验采用预先注入示踪剂硫氰酸钠和叔丁醇，第二阶段注入表面活性剂溶液后注入重水，第三阶段再次注入硫氰酸钠和叔丁醇示踪剂监测了其驱油效率。利用示踪剂的分布说明表面活性剂流体的分布情况。 自20世纪80年代以来，国内对石油磺酸盐、羧酸盐等体系进行了大量试验。胜利油田于1992年首先建成三元复合驱试验工程，开展了先导性矿场试验，已取得了一定的效果。2002年胜利油田首创了以原油为原料，采取液相催化氧化磺化法生产得到石油磺酸盐产品300吨，将其利用于胜利油田不同驱油体系。试验数据表明在表面活性剂浓度为0.4%时，该产品对降低胜利油田孤岛驱油体系油水界面张力测试均达到国际标准。自1993年至今，大庆油田三次采油技术已经发展到三元复合驱的先导性试验阶段，大庆石油管理局利用进口石油磺酸盐ORS-41和B-100用于三元复合驱进行矿场试验，采收率提高高达20%。大庆炼化公司通过先后进行的小试及中试放大试验，合成出了具有组成稳定、成本低廉的优质石油磺酸盐产品。试验数据表明，在表面活性剂浓度在0.1%-0.3%时，该产品在大庆采油一厂至六厂的原油-污水体系下均表现出极佳的界面活性和适应性。室内模拟驱油效率测试也表明，采用人造岩心、天然贝雷岩心，产品三元弱碱体系的模拟驱油效率较水驱高出了20%。新疆石油管理局于1994年率先合成了复合型石油磺酸盐表面活性剂KPS系列。他们还利用石油中的环烷酸组分，合成出环烷酸盐复合驱用表面活性剂驱。石油磺酸盐普遍存在抗盐性差的问题，该种复合体系只限用在油藏水矿化度低，原油酸值较高和含蜡量偏低的区块。 室内与矿场试验表明，石油磺酸盐类化合物仍存在驱油机理复杂，性能稳定性差，耐盐、耐温性差、吸附损耗大,用量庞大，导致成本高等弊端。 三、石油磺酸盐表面活性剂的发展趋势及存在的问题 石油磺酸盐类化合物以高沸点石油馏分油经发烟硫酸、三氧化硫或浓硫酸磺化后中和而成，磺酸盐表面活性剂中的亲水、亲油结构可以通过变换原料而调节，因此，可以根据亲水性和耐盐性的需要进行分子设计，以满足不同领域的不同用途。作为一种性能优良的阴离子型表面活性剂，加入钻井液中可作为乳化剂使用，在矿产筛选、水泥产品改良、润滑油调和剂、农药乳化剂和防锈制剂中都有广泛应用。 用生产白油的副产品生产制得分子量较高的芳基石油磺酸盐，磺化后得到饱和烃类，采用两步催化磺化法与二氧化硫和氯气发生反应，中和，即可得到烷基磺酸盐。该法有望充分利用石蜡基原油，降低成本，提升原料利用率。 1.石油磺酸盐表面活性剂的性能优势 （1）界面活性强，能把降低油水界面张力到10-3mN·m-1以下，与原油配伍性好 （2）来源广泛，与多种碱剂和聚合物配伍性好，增溶能力强，水溶性和稳定性优良 （3）生产工艺简单，成本低廉 2.石油磺酸盐表面活性剂使用中存在的问题: （1）产品组成复杂，性能稳定性差。产品质量不易稳定，将导致采油效率波动，造成资源浪费和延误生产。 （2）耐盐性差，容易结合多价阳离子，与储层环境配伍有困难，在矿化度高的地层中使用受限。 （3）易与粘土表面发生吸附，造成损耗。 结语 石油磺酸盐是目前应用最广的油田用化学剂产品，但是由于产品质量难以控制，工艺控制难度大，产品组成复杂，分子量多分散及性能稳定性差等缺陷大大限制了它的大规模应用。为了更好地开发和应用这种优质表面活性剂，必须深入探索产品结构与性能的关系，按功能进行分子设计，简化工艺路线，稳定产品质量，开发新用途并拓宽其应用范围。展望我国石油磺酸盐类表面活性剂的研究和开发，促进界面活性优异，原料廉价易得的新产品开发，对于提高油田三次采油采收率有重要的意义。 技术创新管理101
脂肪酸甲酯磺酸盐（MES）的性能及应用 1. 产品简介 α-磺基脂肪酸甲酯钠盐（Sodium Fatty Acid Methyl Ester sulfonate简称MES）是一种由天然油脂为原料，经酯交换、加氢、磺化、中和等工艺制成的性能优良的表面活性剂。MES具有良好的去污性、钙皂分散性，乳化性、增稠性、水稳定性、对硬水不敏感性、适中的起泡性、低刺激性、低毒性和生物降解性，可应用于许多工业领域如，个人护理品行业，纺织印染工业，皮革工业，矿石浮选业、塑料工业、农业化学品等。 MES除具有一般表面活性剂的优异表面性能，还具有其自身显着特点：刺激性极低对皮肤温和、抗硬水能力强、生物降解性优良、毒性低、与其他表面活性剂配伍性良好、泡沫中等易冲洗，洗后肤感清爽不滑腻等，是一种理想的个人洗涤用品原料。 2. 产品性能 从上表可以看到：本公司MES除色泽较国外产品稍深外，其重要特征指标二钠盐与国外同类产品相当，其余指标也基本相当。 性能比较 2.2.1 表面张力 按国标GB 11278-89方法，用圆环（拉起液膜法）来测定表面张力。因要求试验温度至少高于各物质的克拉夫特温度5℃，故确定试验温度为60℃，溶液浓度为%，在去离子水进行测定。结果见表1。 由表1看出， MES表面张力较AES的小，与LAS、AOS的接近，皂的表面张力为最小。 2.2.2 泡沫力及稳定性 MES在不同硬水中的起泡性和稳泡性按GB/T 方法测定，试样浓度为 %，温度40±1℃。
测定结果见下表2和图1。 由表2和图1可看出， MES的泡沫高度随水硬度的增高有一定程度的下降， MES与LAS、AOS、AES比较，在软水中各产品起泡性相当，而在硬水中起泡性较LAS好，比AOS和AES 差。MES的稳泡性均较好。总体而言，MES起泡性适中。 2.2.3 钙皂分散力 MES首先是作为一种钙皂分散剂而被认识的。研究表明：具有不对称结构、且亲水基位于分子末端或接近末端的酯具有较好的钙皂分散性，而MES正符合此推断。表3为各MES 按国标GB 7463-87方法测得的钙皂分散力。 钙皂分散力为1g分散剂（表面活性剂）可以完全分散的肥皂的量，以克表示。所以其数值越大，钙皂分散能力越大。表3可知，自制MES的钙皂分散力比国外样一MES好，MES 的钙皂分散能力为LAS的10倍。
磺酸盐型阴离子表面活性剂 表面活性剂是一类具有两亲性结构的有机化合物，至少含有两种极性与亲液性迥然不同的基团部分，而阴离子表面活性剂是表面活性剂的一类。在水中解离后，生成憎水性阴离子。阴离子表面活性剂分为羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐和磷酸酯盐四大类，具有较好的去污、发泡、分散、乳化、润湿等特性。 磺酸盐(R—SO-3M+) 把在水中电离后生成起表面活性作用阴离子为磺酸根(R--S03)者称为磺酸盐型阴离子表面活性剂，包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐等多种类型，其中比较重要和常用作洗涤剂的有下列几种。 （1）烷基苯磺酸钠(LAS或ABS) 烷基苯磺酸钠通常是一种黄色油状液体，其早期产品为四聚丙烯苯磺酸钠(ABS)，生物降解性差，60年代各国相继改为生产以正构烷烃为原料的直链烷基苯磺酸钠(LAS)。烷基苯磺酸钠去污力强、起泡力和泡沫稳定性以及化学稳定性好、而且原料来源充足、生产成本低，在民用和工业用清洗剂中有着广泛的用途。 （2）α-烯烃磺酸盐(AOS) 成分较复杂，随工艺条件和投料量不同成分有变化。α—烯烃磺酸盐是一种性能优良的洗涤剂，尤其是在硬水中和有肥皂存在时具有很好的起泡力和优良的去污力。由于它的毒性低对皮肤刺激性小以及性能温和的优点，在家庭和工业、清洗中均有广泛的用途。常用作个人保护、卫生用品、手洗餐具清洗剂、重垢衣物洗涤剂、毛羽，毛清洗剂、洗衣用合成皂、液体皂以及家庭用和工业用硬表面清洗剂的主要成分。 （3）烷基磺酸盐(AS和SAS) 仲烷基磺酸盐结构式为R--CH--R'，缩写名称为SAS，国内商品名为601洗涤剂，是一种具有很好水溶性、润湿力、除油力的洗涤剂。烷基碳原子一般为C14～C18，以C15～C16去污方最强。其去污能力与直链烷基苯磺酸(LAS)相似，发泡力稍低，是配制重垢液体洗涤剂的主要原料。 （4）α—磺基单羧酸及其衍生物(MES) α-磺基单羧酸本身不具有表面活性，但通过酯化或酰胺化生成的衍生物具有表面活性，如CH2—C--OC12H25等。其中以脂肪酸甲酯为原料经磺化中和后得到的商品称为α-磺基脂肪酸甲酯，简称MES，MES是近年来开发生产的一种由天然油脂为原料的阴离子表面活性剂。它有良好的生物降解性，有利于环境保护，使用安全而且去污力强。它还是优良的钙皂分散剂，它与肥皂配合使用可弥补肥皂不耐硬水会形成皂垢的缺点，因此它是液体皂的主要成分。它对油污有很强的加溶能力，而且毒性低安全性好，因此是一种应用前景良好的新品种。但应防止其在碱性介质中水解失效。 另外，磺酸盐型阴离子表面活性剂还有石油磺酸盐，是20世纪50年代开发出来的驱油用表面活性剂。这类表面活性剂价格低廉，界面活性高，是到目前为止矿场生产中应用最广、现场实验中采用最多的表面活性剂。石油磺酸盐性能的研究主要集中在界面活性、乳化性、抗盐性、复配性及产品稳定性等方面。石油磺酸盐用作驱油剂有如下优点：(1)界面活性强，能使油水界面张力降至10-3 m N/m以下；(2)原料来源广，产品与原油的配伍性好；(3)生产工艺简单，成本低，竞争力强。但石油磺酸盐产品在应用中也存在一些问题：(1)易与高价阳离子形成沉淀物；(2)易被粘土表面吸附，吸附损失量较大。
油田污水对磺酸盐表面活性剂临界胶束浓度的影响 周华，方新湘，聂春梅，白云 （克拉玛依石化有限责任公司炼油化工研究院，新疆克拉玛依，834000） 摘要：针对油田开采中后期大量污水产生，油气成藏环境变差导致驱油率降低的现状，在实验室以表面张力法测定磺酸盐表面活性剂临界胶束浓度，根据CMC形成机理，考查了磺酸盐表面活性 剂临界胶束形成前后，对应表面张力测定值的变化，通过油田污水对磺酸盐表面活性剂临界胶 束浓度的影响实验及结果讨论，得到一些规律，为磺酸盐表面活性剂在复合驱技术中的更好应 用提供理论依据。 关键词：油田污水；表面活性剂；临界胶束浓度 随着开采中后期原油产量的递减，地面水侵作用导致油田进入高含水期，产生大量污水，为保护环境实现污水的循环利用，采出的油田污水经处理后，会再次回注地下油藏用于驱替原油。另一方面，油气成藏环境变差导致剩余油被圈闭在岩石孔隙中，形成不连续的油块，在油珠的粘滞力和毛细管力作用下，仍约有50%以上的地层原油未采出[1]。 磺酸盐表面活性剂是以石油及其馏份为原料，用磺化剂磺化，再用碱中和而制成的一种阴离子表面活性剂，与其他类型的表面活性剂相比，因其原料来自石油馏分，与原油相似相溶，可剥蚀水流通道中吸附在岩石颗粒表面的残余油，并扩散到油水界面膜内，解除水锁，减少水流通道的流动阻力，降低油水界面张力，将滞留地层的残余油"强洗"出来[2]。 1 临界胶束浓度 临界胶束浓度（CMC）是表面活性剂产品的性能评价指标之一，主要用于表面活性剂筛选和多种表面活性剂复配后协同效应的评价。 当表面活性剂浓度达到饱和时，其分子不能继续在界面吸附富集，在分子的两亲结构作用下，疏水基竭力使其分子逃离水环境，从而在溶液内部自聚成内核，亲水基则朝外与水接触，伸向水中，这两种倾向平衡的结果，使表面活性剂形成简单的胶团，开始形成胶团时表面活性剂的浓度，即为临界胶束浓度，简称CMC。在临界胶束浓度，溶液的表面张力降至最低值，此时再提高表面活性剂浓度，溶液表面张力值也不会下降[3，4]。 2 实验部分 2.1 试剂与仪器 试剂：磺酸盐表面活性剂，油田污水，纯水（蒸馏水） 仪器：DCAT表面张力仪（北京东方德菲仪器有限公司），赛多利斯BS224S电子天平（上海仪展衡器有限公司），KDM型调温电热套（山东省鄄城永兴仪器厂）。 2.2 仪器准确性测定 样品测试前需对表面张力仪准确性进行标定，以确保实验数据的准确。在293 K下水的表面张力为72.75×10-3 mN·m-1，测定纯水的表面张力与标准值比对，实验数据见表1。 表1 仪器准确度测定 数据源表面张力/（mN·m-1）温度/℃ 实测值72.352 25 标准值72.75 25 由表1可见，DCAT表面张力仪测定表面张力精度较高，扣除纯水的精制深度、系统误差和偶然误差等影响，该仪器满足实验要求。 2.3 实验参数确定
表面活性剂：是一种加入很少即能明显降低溶剂（通常为水）的表面（或界面张力），改变物系的界面状态，能够产生润湿、乳化、起泡、憎溶及分散等一系列作用，从而达到实际应用的要求的精细化学品。在结构上至少存在亲水基和疏水基两种基团，一个分子中可以同时存在多个亲水基，多个疏水基。 分类：（1）按离子类型分类：1）非离子型表面活性剂2）离子型表面活性剂：阴离子、阳离子、两性（2）按表面活性剂的特殊性分类：碳氟表面活性剂、含硅表面活性剂、高分子表面活性剂、生物表面活性剂、冠醚型表面活性剂。 常见阴离子、阳离子、两性表面活性剂的中英文名、简写及结构 （1）阴离子：十二烷基苯磺酸钠：Sodium dodecyl benzene sulfonate （SDBS或LAS） ； （2）阳离子：苄基三甲基氯化铵：Benzyltrimethylammonium Chloride （TMBAC） （3）非离子：脂肪醇聚氧乙烯醚：Primary Alcobol Ethoxylate （AE或AEO） R-O-(CH2CH2O)n-H （4）两性：十二烷基甜菜碱：Dodecyl dimethyl betaine （BS-12）C12H25-N+(CH3)2CH2COO- 阴离子表面活性剂的合成： （1）烷基苯磺酸盐——烷基芳烃的生产过程： a.以烯烃为烷基化试剂合成长链烷基苯： 反应历程：(质子酸做催化剂)R－CH＝CH2 ＋H+＝R－＋CH－CH3 （以AlCl3作催化剂） HCl ＋ AlCl3 ＝ Hδ+－Clδ-·AlCl3 RCH＝CH2 ＋ Hδ+－Clδ-·AlCl3 ＝ R－＋CH－CH3…AlCl4－ 之后反应：
烷基苯磺酸盐表面活性剂的合成 杨 昭,郑 洲,张国芳,李岳祥,李 钢,王福平 (大庆石油学院华瑞学院,黑龙江哈尔滨 150027) 摘 要:以直链 -烯烃、苯、氯磺酸、氢氧化钠等为原料,经傅-克烷基化、磺化、中和反应,合成了碳链长度不同的四种烷基苯磺酸盐表面活性剂,利用两相滴定法对提纯后的活性物含量进行了测定,最终纯度均达到90%以上。 关键词:烷基苯;磺酸盐;表面活性剂;合成 中图分类号:T E 357.4 文献标识码:A 文章编号:1006—7981(2010)24—0004—01 目前,三次采油是提高采收率的一个重要方法,三次采油提高采收率主要是靠化学驱油技术,其中表面活性剂是提高采收率幅度较大、适用较广、具有发展潜力的一种化学驱油剂,采用表面活性剂驱油为进一步开发利用现有原油储量展示了广阔的前景[1]。石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐和重烷基苯磺酸盐以及复配型表面活性剂在油田上已得到广泛应用,国内外对于石油磺酸盐的合成工艺进行了大量的研究[2-6],本文以直链 -烯烃、苯、氯磺酸、氢氧化钠等为原料,经傅-克烷基化、磺化、中和反应,合成了碳链长度不同的四种烷基苯磺酸盐表面活性剂。1 烷基苯磺酸盐的合成实验1.1 主要试剂与仪器 无水三氯化铝、氯磺酸(纯度99.7%)、氢氧化钠均为分析纯;苯(大庆石化总厂)、链长为十二、十四、十六、十八的直链 -烯烃(美国)、聚丙烯酰胺(1.2 ×107≤W < 1.6×107 ,大庆炼化公司)均为工业品;水为二次蒸馏水;大庆油田采油一厂脱水脱气原油,密度为0.8757g /cm 3。 有机合成仪(天津玻璃仪器厂);超级恒温水浴(辽阳恒温仪器厂);加热套(海安科研仪器厂);旋转蒸发器(上海申胜生物技术有限公司)。1.2 烷基苯的合成 将苯、 -烯烃和无水三氯化铝按一定比例加入装有电动搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗和回流冷凝管装置的500mL 的四口瓶中,在搅拌下加热反应瓶至40℃后,向反应瓶中缓慢通入干燥的HCl 气体,同时向反应瓶中滴加 -烯烃,滴加完毕后升至60℃,继续反应两小时,反应完成后分离出催化剂,然后用温水将反应产物洗至中性,蒸馏出过量的苯及未反应的 -烯烃,得到烷基苯产品,反应式如下 : 1.3 烷基苯磺酸盐的合成1.3.1 磺化反应 工业上常用的磺化剂有发烟硫酸、SO 3和HSO 3Cl 等,以发烟硫酸为磺化剂会导致产物体系 中存在大量废酸,难以纯化;以SO 3作磺化剂时反应 条件要求较高,需要在膜式磺化器中进行;HSO 3Cl 的磺化能力比H 2SO 4强,反应比SO 3要缓和的多,与芳烃在适宜条件下可以定(量反应,而且副产物是HCl ,产品纯度很高,适合实验室合成,因此选用 HSO 3Cl 为磺化剂[7,8] 。在装有电动搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗和尾气吸收装置的250mL 的四口烧瓶中加入烷基苯和二氯甲烷,冰盐水浴降温至5-10℃,在电磁搅拌下,用恒压滴液漏斗缓慢滴加氯磺酸,滴完后继续反应至无氯化氢生成,撤去冰水浴,在室温继续搅拌2h 得到棕黄色液态的烷基苯磺酸,反应式如下 : 1.3.2 中和反应 在强烈的搅拌(防止结块)下,用20%(w t )的NaOH 水溶液中和至pH =8-10,得到乳白色粘稠物即为烷基苯磺酸盐粗产品,反应式如下 : 2 粗产品的提纯 对烷基苯磺酸盐粗产品提纯,用旋转蒸发器蒸出二氯甲烷、抽滤除去无机盐、分液漏斗萃取除去未磺化油、旋转蒸发器蒸出正己烷等,最后真空干燥得到烷基苯磺酸盐纯样,用两相滴定法[9]测定样品的纯度均在90%以上。3 结论 3.1 以直链 -烯烃、苯、氯磺酸、氢氧化钠等为原料,经傅-克烷基化、磺化、中和反应,合成了碳链长度不同的四种烷基苯磺酸盐表面活性剂; 3.2 利用两相滴定法对提纯后的活性物含量进行了测定,最终纯度均达到90%以上。 [参考文献] [1] 刘方,高正松,缪鑫才.表面活性剂在石油开采 中的应用[J ].精细化工,2000,17(12):696～699. 4 内蒙古石油化工 2010年第24期 收稿日期:2010-09-18 基金项目:国家重点基础研究发展规划(973)项目(2005CB 221305),黑龙江省研究生创新科研项目(Y JSCX 2008-044HL J)资助。 作者简介:杨昭(1980-),男,硕士,助教,主要从事油田应用化学方面的研究。
磺酸盐(R—SO-3M+) 介绍 把在水中电离后生成起表面活性作用阴离子为磺酸根(R--S03)者称为磺酸盐型阴离子表面活性剂，包括烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐等多种类型，其中比较重要和常用作洗涤剂的有下列几种。 重要产品 (1)烷基苯磺酸钠(LAS或ABS) 烷基苯磺酸钠通常是一种黄色油状液体，通式为CnH2n+1HC6H4SO3Na，其疏水基为烷基苯基，亲水基为磺酸基。 其早期产品为四聚丙烯苯磺酸钠(ABS)，曲于烷基部分带有支链，所以生物降解性差，60年代各国相继改为生产以正构烷烃为原料的直链烷基苯磺酸钠(LAS)。烷基苯磺酸盐不是纯化合物；烷基组成部分不完全相同，因此烷基苯磺酸盐性质受烷基部分碳原子数、烷基链支化度、苯环在烷基链的位置、磺酸基在苯环上的位置及数目以及磺酸盐反离子种类影响而发生很大变化。 烷基苯磺酸盐是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种，也是中国合成洗涤剂的主要活性成分。烷基苯磺酸钠去污力强、起泡力和泡沫稳定性以及化学稳定性好、而且原料来源充足、生产成本低，在民用和工业用清洗剂中有着广泛的用途。 ①支链烷基苯磺酸盐(ABS) 当高级烯烃(如十二碳烯)与苯发生反应时，生成支链烷基苯，再与浓硫酸发生磺化反应，得到支链型烷基苯磺酸，与碱(NaOH)中和后得到支链型烷基苯磺酸钠盐，其中十二烷基苯磺酸钠是最常见的产品。 作用原理 十二烷基苯磺酸钠是一种性能优良的合成阴离子表面活性剂，它比肥皂更易溶于水，是一种黄色油状液体。易起泡由于它的泡沫粘度低所以泡沫易于消失。它有很好的脱脂能力并有很好的降低水的表面张力和润湿、渗透和乳化的性能。它的化学性质稳定，在酸性或碱性介质中以及加热条件下都不会分解。与次氯酸钠过氧化物等氧化剂混合使用也不会分解。它可以用烷基苯经过磺化反应制备，原料来源充足，成本低，制造工艺成熟，产品纯度高。因此自1936年由美国国家苯胺公司开始生产烷基苯磺酸钠以来，迄今历经60多年一直受到使用者的欢迎和生产者的重视，成为消费量最大的民用洗涤剂，在工业清洗中也得到广泛应用。
驱油用石油磺酸盐表面活性剂 一、产品简介 石油磺酸盐是表面活性剂驱油中使用的常规产品之一，在国内外三次采油的矿场工业化应用中，取得了明显的效果。石油磺酸盐是以石油馏分为原料，经过磺化后得到的产品。由于石油馏分中的组成与石油的组成十分相近，因此，得到的产品与原油有很好的匹配关系，在与原油的增容与乳化和实现超低界面张力方面，比其它表面活性剂都具有十分明显和独特的效果。石油磺酸盐的原料中含有原油浓缩的酸性组分，经过碱中和后生成天然的皂化活性物，因此，即使在实际应用中不加碱也自然具有“协同效应”。石油磺酸盐作为化学驱油剂具有活性效率高，界面活性强，能使油水界面张力达到超低的特点；与原油配伍性好，水溶性好，耐温性好，具有一定的抗盐性；适合中等温度和矿化度的砂岩油藏。该产品的原料来源广，产于油田用于油田，成本较低，是迄今为止产量最大、研究工作和现场试验中采用最多的表面活性剂。 我公司根据目前石油磺酸盐产品的质量问题和不稳定问题，开发出了精细切割石油磺酸盐，分子量变窄，质量变好。并根据不同原油的品质，生产出了环烷基石油磺酸盐、芳基石油磺酸盐和烷基芳基石油磺酸盐 等特种产品，提高了石油磺酸盐的针对性和表面活性。根据不同油田的条件，设计生产了烷基碳数为C14 ～C18的石油磺酸盐，可与我国大多数油田的原油形成超低界面张力体系, 因而可以满足不同油田三次采油的 需要。 三、产品指标 不同结构和性质的石油磺酸盐性质如下： 石油磺酸盐产品指标 产品编号石油馏份 °C 活性物含量 （％） 当量 未磺化油 （％） 无机盐 （％） Petross-150 130-150 50 280 ≤35.0 ≤10.0 Petross-280 268-279 50 350 ≤35.0 ≤10.0 Petross-340 332-340 40 400 ≤35.0 ≤10.0 Petross-360 359-361 35 450 ≤45.0 ≤10.0 Petross-500 390-500 35 500 ≤45.0 ≤10.0 四、产品特点 重烷基苯磺酸盐的原料主要是十二烷基苯精馏副产物——重烷基苯，经磺化、中和后得到重烷基苯磺酸盐表面活性剂。烷基碳数为C14～C16的重烷基苯磺酸盐可与我国大多数油田的原油形成超低界面张力体系, 因而成为重要的驱油用表面活性剂。重烷基苯磺酸盐可分别与石油羧酸盐、生物表面活性剂、两性表面活性剂、支链烷基苯磺酸盐进行复配，提高驱油体系性能，达到良好的驱油效果。该系列表面活性剂在浓度 范围为0.05%-0.3%（质量分数）较低浓度范围内均具有较高的活性，可根据现场情况而定。
一种阴离子非离子复合表面活性剂和石油磺酸盐的影响，用在生力孤东油田聚合物驱，东中国表面活性剂，对孤东原油模型油和合成的地层水的界面性质的界面张力测量的研究， 界面粘弹性和Zeta电位。的表面活性剂对孤东油中的水稳定性的影响（W / O）和水包油型（O / W）的水从的o / w乳液的水相的W / O乳液分别与剩余油的分离进行了乳液。结果表明，两种表面活性剂，即阴离子和非离子复合表面活性剂和石油磺酸盐，均能降低界面张力的油相、水相、增加油滴分散在O / W型乳液的表面电位，可以提高稳定的W / O和O / W型原油乳状液。与石油磺酸盐阴离子非离子表面活性剂相比，复合材料的界面活性，更能提高油和水之间的界面膜的强度，从而提高的W / O和O / W型乳状液的稳定性更有效 表面活性剂驱油聚合物（SP）是近年来提高生力孤东油田采收率的一种有效技术在中后期。该技术使用部分水解聚丙烯酰胺（HPAM）作为聚合物。溶解的聚合物可以增加驱替液的粘度，降低水的流度比油，提高波及效率。表面活性剂可降低 油和水的界面张力，提高清洗效率。因此，SP驱可以大大提高原油采收率。在水库溶解的二价阳离子，如Ca2 +和Mg2 +，可以沉淀HPAM和石油磺酸盐阴离子表面活性剂分子，然后降低驱油效率。为了解决这个问题，石油磺酸盐 作为主要的表面活性剂，和一种阴离子非离子复合表面活性剂作为助孤东油田。作为一个结果，它可以减少二价阳离子引起的降水量和用石油磺酸盐的协同降低油水界面张力，所以SP驱油效率可达到很高 驱能够大大提高原油采收率，但这种技术面临着新的问题。生产流体形成稳定的W / O和O / W型乳状液，而原油与水的分离是很困难的（Kang等人，1997；夏等人，2008；张等人，2007；张等人，1998）。稳定性 原油乳状液是油和水之间的界面性质密切相关（dicharry等人，2006；约瑟夫和般，1996；莫兰等人，2006；王等人，2008；徐等人，2007年）。的聚合物驱在孤东油田对原油稳定性的影响油乳剂的报道（宗，2008）。为了研究表面活性剂对乳液稳定性的影响，界面张力，界面剪切粘度和Zeta粗模型油和表面活性剂的合成和水溶液之间的电位，稳定性确定了原油乳状液 2.实验 2.1料材和样品的制备 原油模拟油含有10%孤东原油在纯化的喷气燃料。孤东原油粘度45.0mpa·S（70°C），和它的密度是0.9218克/立方厘米（55°C）。喷气燃料经硅胶吸附48小时前 作为分散介质的新型油。阴离子-非离子混合表面活性剂（以下简称表面活性剂）含有58%的活性成分（CaO，2008），和石油磺酸盐阴离子表面活性剂（即，PS）与50%的活性物质含量， 实验中使用的都是孤东油田，东中国，。在实验中使用的水相合成的地层水（表1）。
苯磺酸钠生产工艺 第一节概述 、产品概述 十二烷基苯磺酸钠（LAS是目前主要的阴离子表面活性剂，也是合成洗 涤剂活性物的主要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功能。广泛用于日化、造纸、油田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗剂、染色助剂和电镀工业的脱脂剂等。 二、产品规格 1．分子式：C12H25C6H4SO3Na 2. 其疏水基为十二烷基苯基，亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较 直链去污力强，而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降解，直链十二烷基苯磺酸钠可生物降解。 3．分子量：348 4．规格：根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液（总固形物W 55%）,中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外，还有无机盐（如芒硝等）、不皂化物（如石蜡烃、高级烷基苯、砜等）以及大量的水。而实际中,用户为了适应不同配方的需要, 往往更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸, 再根据产品的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图1。 1）丙烯齐聚法：丙烯齐聚得到四聚丙烯,再与苯烷基化,然后磺化、 中和而得到高度支链化的十二烷基苯磺酸钠（TPS）。 TPS不易生物降解，造成环境公害，60年代已被正构烷基苯所取代，现只有少量生产作农药乳化剂用。
在电子云密度大的地方和苯环上易发生取代反应，接受电 和苯环上的 氢发生取代反应。由于磺化剂的种类、被磺化 对象的性质和反应条件 的影响 ,有的磺化剂 （如发烟硫酸 ）本身就是很强的氧 化剂，因此在主反应进行的同时，还有一系列二次副反应 （串联反应 ）和平行 的副反应发生，情况十分复杂。直链烷基苯进行磺化，当反应温度过高或反 应时间过长时，主要的副反应是生成砜。 、反应原理 1．主反应： 以浓硫酸为磺化剂： 以发烟硫酸为磺化剂： 以 SO 3 为磺化剂： 其中 R 为 C 12H 25 2．副反应： 十二烷基苯采用三氧化硫或发烟硫酸作磺化剂，当反应温度较高或反应 时间过长时，砜的生成是重要的副反应。 以发烟硫酸为磺化剂： 2）石蜡裂解法。 3）乙烯 齐格勒聚合法：由路线（2）和路线（3）先制得a 烯烃，由a -烯 图1 烃作为烷基化试剂与苯反应得到烷基苯。这样生产的 烷基苯多为 2- 烷基苯，作洗涤剂时性能不理想。 4）煤油原料 路线：该路线应用最多，原料成本低，工艺成熟，产 品质量也好。 第二节 工艺原 十二烷基 苯磺酸钠是以直链十二烷基苯进行磺化反应生产所 得。磺化剂可 以采用浓硫酸、发烟硫酸和三氧化硫等。磺化反应属 亲电取代反 应，磺化剂缺乏电子，呈阳离子，很容易进攻具有亲 和性能的苯分子， 子，形成共价键，
1. 表面活性剂的分子结构有一个共同特点，其分子结构有两部分组成，一部分是极性的亲水基团，另 一部分是非极性的亲油基团，这种特殊结构称为两亲结构。 2. 最古老的硫酸化油是土耳其红油，是蓖麻油硫酸化产物。 3. 烷基苯磺酸钠是目前消耗量最大的表面活性剂品种，也是我国合成洗涤剂活性物的主要品种。 4. 在阴离子表面活性剂中，产量最大、应用最广的是磺酸盐型，其次是硫酸盐型。 5. 硫酸酯盐类表面活性剂中，目前产量最大，应用最广泛的是脂肪醇硫酸脂盐和脂肪醇聚氧乙烯醇酸 脂盐。 6. 最早问世的一种琥珀酸双脂璜酸盐是渗透剂OT。 7. AES代表的表面活性剂的名称为十二烷基醚硫酸钠，AOS代表的表面活性剂的名词为 a -稀基磺酸盐，LAS代表的表面活性剂的名词为直链烷基苯磺酸钠。 8. 用多肽混合物代替氨基酸与油酰氯缩合可制得N-油酰基多缩氨基酸钠，名为雷米邦-A。 9. 两性离子表面活性剂与其它表面活性剂最大和最根本的区别是其在溶液中显示出独特的等电点性 质。 10. 非离子表面活性剂的亲水性可以用浊点来衡量。 11. 在阳离子表面活性剂中最重要、产量最大、应用最广的是季铵盐型阳离子表面活性剂，主要用作柔 软剂、抗静电剂、抗菌剂等。 12. 表面活性剂溶液中开始大量形成胶团的浓度叫临界胶束浓度，即cmc,胶团有一个重要 的性质是能增加在溶剂中原本不溶或微溶物的溶解度，这称为增溶作用。 13. 增溶作用是被增溶物进入胶束，而不是提高了增溶物在溶剂中的溶解度，并不是一般意义上的溶 解。 14. 在临界溶解温度Tk 时，该表面活性剂的溶解度就等于其临界胶束浓度。 15. 表面活性剂分子在溶液内部自聚形成各种不同结构、形态和大小的分子有序组合体，其 中最常见的是胶束或胶团。 16. 乳状液的不稳定性有三种表示方式：分层、变型和破乳。 17. 乳液用符号w/o 表示油包水型，用符号0/w 表示水包油型。 18. 以接触角表示润湿性时，通常将B =90°作为润湿与否的标准。B >90°为不润湿，B <90 °为润湿越小润湿性越好。 19. 润湿过程可分为三类：沾湿、浸湿、铺展。 20. HLB值是表面活性剂的亲水亲油能力指标。HLB值越大，该表面活性剂的亲水性越强， HLB 值越小，该表面活性剂的亲油型越强。 21. 亲水基在分子中间者，比在末端的润湿性能强；亲水基在末端的则比在中间的去污力好。 22. 能够使悬浮中分散粒子聚集成大粒子，以便通过沉淀法或过滤等方法出去而使用的处理剂称为凝 聚剂。 23. 表面活性剂的环境能力，主要是指表面活性剂本身可生物降解的程度。 24. 对于碳氢链疏水基，直链者较有分支的易生物降解；对于非离子表面活性剂中的聚氧乙烯链，则 链越长者，越不易生物降解。 25. 最易降解的表面活性剂是两性表面活性剂。 26. 脂肪醇制备方法有：羰基合成法，齐格勒法，正构烷烃氧化法，脂肪酸脂加氢发。 27. 烷基磺酸盐的生产方法有磺氯化法和磺氧化法两种。 28. 烷基苯磺酸钠的生产过程可分为三步，即烷基苯的制备，烷基苯的磺化，烷基苯磺酸的中和。