直链烷基苯磺酸盐(LAS)的生物化学降解 杨龙 （北京工业大学建筑工程学院，北京 100124） 摘要：大量的表面活性剂的使用，给人们的生活带来了许多便利，但同时也污染了水环境。表面活性剂中，阴离子表面活性剂最不容易降解，而阴离子表面活性剂中，使用量最大的是直链烷基苯磺酸盐(LAS)，本文对直链烷基苯磺酸盐(LAS)的生化降解机理、影响生化降解的因素等进行了综述。LAS属于可生化降解型的有机物，但受到温度、pH值、LAS的初始浓度以及其它物质的影响。降解LAS的微生物之间也会产生协同或竞争作用。 关键词：直链烷基苯磺酸盐；LAS生化降解机理；影响生化降解的因素 The biochemical degradation of linear alkylbenzenesulphonate YANG Long (The college of Architecture and civil engineering, Beijing University of Technology, Beijing 100124) Abstract: With the widely utilization of surfactants, people's life become more and more convenient, but the water environment has been severely polluted. Anionic surfactants are least likely to degrade among Surfactants, and the use of linear alkylbenzenesulphonate（LAS）is the largest than other anionic surfactants. In this paper, the mechanism of biochemical degradation of LAS was reviewed, and the factors affecting the biochemical degradation of LAS was also reviewed. LAS can be degraded by biochemical methods, which could be influenced by temperature, pH value, the initial concentration of LAS and other coexisting substances. Microbe in the degradation of LAS may be competitive or synergistic. Keywords: linear alkylbenzenesulphonate; the mechanism of LAS biochemical degrada -tion; factors affecting the biochemical degradation 根据中国洗涤用品工业协会数据可知，2009年我国表面活性剂行业产销汇总知，表面活性剂产量总计为1264994.4吨，销售量为1093560.2吨。大量含表面活性剂的废水、废渣不可避免地排入了水体、土壤等环境，随之而来的环境污染问题也越来越严重，表面活性剂在环境中的大量存在会影响整个生态环境。 表面活性剂给人们的生活带来许多便利，比如洗洁精、洗衣粉、洗发水、沐浴露等合成洗涤剂，能够帮助人们清除污垢，但同时也造成了水体严重的污染。表面活性剂的应用范围很广。表面活性剂分子结构具有两亲性，即亲油性和亲水性，并能够使表面张力显著下降的物质。表面活性剂主要用作洗涤剂，此外还用作乳化剂、分散剂、浮选剂、柔软剂、抗静电剂、防水剂等。表面活性剂按基团的解离性质分为：阴离子表面活性剂，阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂，非离子表面活性剂。其中降解速度顺序[1]为阳离子表面活性剂＞非离子表面表面活性剂＞阴离子表面活性剂。 《生活饮用水卫生标准》GB5749-2006中规定阴离子合成洗涤剂的限值为0.3mg/L，在《城镇污水处理厂污染物排放标准》GB18918-2002中，一级A标准规定阴离子合成洗涤剂不大于0.5 mg/L，一级B标准阴离子合成洗涤剂不大于1.0mg/L。 阴离子表面活性剂中使用量最大的是直链烷基苯磺酸盐(LAS)、脂肪醇醚硫酸盐（AES）、烷基硫酸盐（AS）和α-烯基磺酸盐（AOS）这几类等，因而相应的有关生物降解性也就研究得多一些。其中AS在有氧条件下是降解速度最快的一种阴离子表面活性剂。然而在厌氧条件下AS难以降解。前人总结出当阴离子表面活性剂的烷基链带有支链，且支链长度愈接近主链愈难降解。LAS的降解速度随磺基和烷基链末端间距离的增大而加快，烷基碳原子数在6～12范围内链较长者速度快。
十二烷基苯磺酸钠(LAS) 的生产技术 安徽职业技术学院 化工系 班级：精化1022 姓名：苏仕阳 学号：2010274218
十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术 产品简介 十二烷基苯磺酸钠(LAS)是一类应用非常广泛的阴离子表面活性剂。外观为白色或微黄色粉末，具有去污、湿润、发泡、乳化、分散、凝聚、脱脂脱墨等性能，可直接用于配制民用或工业用洗涤用品，已成为合成洗涤剂活性物的主要产品。 分子式：C12H25C6H4SO3Na 分子量：348.48 结构式： 理化指标 （1）化学性质：具有去污、乳化和优异的发泡力，具有微毒（LD502000mg/kg），溶于水成半透明溶液，对碱、稀酸、硬水均较稳定，在25℃时水溶液的临界胶团浓度是1.2～1.6×10-3mol ／L （2）生物性质：生物降解度＞90％ （3）质量指标：活性物含量≥35% 无机盐≤7%，pH值 7～8 用途：用作乳化剂、灭火剂、发泡剂及纺织助剂，也用作牙膏和膏状、粉状、洗发香波的发泡剂。 二、烷基苯的生产
在烷基化过程中，常用的方法有以下几种： 1、丙烯齐聚法、石蜡裂解法（乙烯齐格勒聚合法）、脱氢法 1.丙烯齐聚法 1.1生产原理 4CH3CH=CH2 CH3(CH2)8CH=CH2 CH3(CH2)8CH=CH2+ C12H25 1.2生产原料：丙烯、苯、无水三氯化铝 1.3优点：热稳定好，去污力强，价格便宜 缺点：不易生物降解，造成环境公害 2、石蜡裂解法（乙烯齐格勒聚合法） 2.1生产原理 石蜡裂解是在高温条件下使石蜡分子中的C-C键断裂，从而制得低沸点烃类的热反应，分离得到十二烯烃，再与苯烷化得到十二烷基苯。 2.2生产原料：石蜡、苯、无水三氯化铝 2.3优点:工序较短，产品性能良好 缺点：过程错综复杂，副反应多（包括迭合、缩合、脱氢、异构化、环化和芳构化） 3.煤油原料路线 3.1氯化法 1、生产原理 CH3(CH2)8CH3+Cl2 CH3(CH2)8CH2Cl+HCl
表面活性剂洗涤剂的成分及性能 表面活性剂洗涤剂又称水剂清洗剂，一般是由表面活性剂、洗涤助剂和添加剂组成的； 一、表面活性剂 1．主要表面活性剂品种 表面活性剂是水剂清洗剂中的主要成分，通常使用的主要有以下品种。 (阴离子表面活性剂目前洗涤剂中仍大量使用阴离子表面活性剂，而非离子表面活性剂的用量正在日益增加，阳离子和两性离子表面活性剂则使用量较少。这主要是由表面活性剂的性能和经济成本决定的 最早使用的阴离子表面活性剂是肥皂，曲于它对硬水比较敏感，生成的钙、镁皂会沉积在织物和洗涤用具的器壁上影响清洗效果，因此已被其他表面活性剂所取代。目前肥皂主要在粉状洗涤剂做泡抹调节剂使用，由于它易于与碱土金属离子结合，所以在与其他表面活性剂结合使用时，可起到“牺牲剂”作用，以保证其他表面活性剂作用充分发挥。 直链烷基苯磺酸钠盐(LAS) 由于有良好的水溶性，较好的去污和泡沫性，比四聚丙烯烷基苯磺酸盐(ABS)的生物降解性好，而且价格较低，所以是目前洗涤剂配方中使用最多的阴离子表面活性剂。 其他一些常用的阴离子表面活性剂有仲烷基磺酸盐(SAS)、α—烯烃磺酸盐(AOS)、醇硫酸盐(FAS)、—磺基脂肪酸酯盐(MES)、脂肪酸聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，虽然可以渭单独作为洗涤剂主成分，但通常是与直链烷基苯磺酸盐配合使用。 其中仲烷基磺酸盐(SAS)水溶性比LAS好，不会水解广陛能稳定，常用于配制液体浙溜α—烯烃磺酸盐(AOS)抗硬水性、泡沫性、去污性好，对皮肤刺激性低牛因此多用于皮肤清洁剂。其中尤以含碳原子数在14～18的α—烯烃磺酸盐性能最好。 脂肪醇硫酸盐(FAS)是重垢洗涤剂中常用的阴离子表面活性剂，有去污力强的优点厂它的缺点是对硬水比较敏感，因此使用的配方中必须加螯合剂。 d—磺基脂肪酸酯盐(MES)是以油脂等天然原料制成的，生物降解性好，对人体安全，是近年来开发的新品种，随着人们对保护环境的重视，它日益受到人们的重视二MES是一种对硬水敏感性低、钙皂分散力好，洗涤性能优良的新品种，缺点是会水解，使用时要加入适当稳定剂。 脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES)，兼有阴离子非离子表面活性剂的特点，在硬水中仍有较好的去污力，形成的泡沫稳定，在液体状态下有较高稳定性，因此广泛用于配制各种液体洗涤剂。 (2)非离子表面活性剂洗涤剂中使用最多的非离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)。它在较低浓度下就有良好的去污能力和对污垢的分散力，而且抗硬水性能好，具有独特的抗污垢再沉积作用。 过去常使用的烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)虽然与脂肪醇，聚氧乙烯醚有类似的性能，但由于其生物降解性能差，目前在洗涤剂中用量正在减少。 烷醇酰胺配制的洗涤剂有丰富而稳定的泡沫，而且与其他表面活性剂有良好协同作、用，有利改进洗涤剂在低浓度和低温下的去污力，因此常做洗涤剂的配伍成分。 氧化胺水溶性好，与LAS配伍好，对皮肤刺激性低，有良好的泡沫稳定作用。缺点是热稳定性差，价格高，目前多用于配制液体洗涤剂。 两性离子表面活性剂虽然有良好的去污能力，但由于价格较高，目前只在个人卫生用品和特殊用途洗涤剂中有少量使用。阳离子表面活性剂去污性较差但柔软、杀菌、抗静电性能优良，因此把阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂配合可制成兼有洗涤功能与柔软、消毒
烷基苯磺酸盐理化性质与质量指标 1.1 烷基苯磺酸盐的基本概况 烷基苯磺酸盐是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种，也是中国合成洗涤剂的主要活性成分。烷基苯磺酸盐在硬水中不与钙、镁离子形成沉淀，既耐酸又耐碱，有良好的去污力、渗透力、润湿力和起泡力。烷基苯磺酸盐泡沫稳定性以及化学稳定性好、而且原料来源充足、生产成本低，在民用和工业用清洗剂中有着广泛的用途。 烷基苯磺酸盐有钠盐、钙盐、铵盐。现在大多数洗涤剂中的表面活性剂主要成分是烷基苯磺酸（钠）盐，基本碳原子数为12左右。在其他应用中也常用钙盐和胺盐。烷基苯磺酸盐在一定程度上克服了肥皂的缺点，在硬水中一般不致生成皂垢，能耐酸、碱。国内外市场工业上用的烷基苯磺酸盐表面活性剂主要是十二烷基苯磺酸（钠）盐。 烷基苯磺酸盐按烷基的结构可将其分为支链烷基苯磺酸盐和直链烷基苯磺酸盐。支链的为硬性型，直链的为软性型，一般将硬性型的称为硬性ABS，或称ABS；软性型的称为软性LAS，或称LAS。 ABS和LAS在去污方面几乎没有什么不同，但前者生物降解性明显低于后者。 烷基苯磺酸盐其疏水基为烷基苯基，亲水基为磺酸基。其早期产品为四聚丙烯苯磺酸钠(ABS)，曲于烷基部分带有支链，所以生物降解性差，1966年发明了属于直链烷基磺酸钠（简称LAS）型只含一个支链故易降解的新品种。随后各国相继改为生产以正构烷烃为原料的直链烷基苯磺酸钠(LAS)。本报告主要阐述直链烷基苯磺酸盐（LAS）。 直链烷基苯磺酸（钠）盐(LAS)是阴离子表面活性剂中最重要的一个品种，一直被称为主表面活性剂，这是因为它长期以来一直是最廉价易得、多功能的表面活性剂。LAS去污力强，泡沫力和泡沫稳定性好，其在酸性、碱性和某些氧化物(如次氯酸钠、过氧化物等)溶液中稳定性好，所以它适用于几乎所有类型洗涤剂。 烷基苯磺酸盐主要用于洗衣粉和各类洗涤剂，混凝土外加剂，印染等。在洗涤剂中使用的量最大，由于采用了大规模自动化生产，价格低廉。
石油添加剂知识 作者：Richard 1、什么叫石油产品添加剂? 答：随着近代工业的发展，对石油产品质量的要求也在不断提高。由于石油中天然组分的局限性，单靠加工工艺本身，往往不能满足使用需要。为了提高石油产品的质量，以满足各种使用性能的要求，可加入一些特殊的油溶性有机化合物，这些化合物可以改善石油产品的各种性能，它们被称之为石油产品添加剂。采用加入添加剂来提高油品的使用性能，是既经济又有效的办法。 2、石油添加剂分为几类? 答: 中华人民共和国标准局于1987年4月1日发布了石油添加剂分类专业标准(ZBE60003一87)以代替原石油部标准SY1981-73。该分类标准将石油添加剂分为四大类，80个组。四大类包括:润滑剂添加剂、燃料添加剂、复合添加剂、其它添加剂。 3、润滑剂添加剂有哪些类型? 答：润滑剂添加剂按其作用的不同分为清净剂和分散剂、抗氧抗腐剂、极压抗磨剂、油性剂和摩擦改进剂、抗氧剂和金属减活剂、粘度指数改进剂、防锈剂、降凝剂、抗泡沫剂、其它润滑剂添加剂等共十大类。 4、复合添加剂有哪些类型? 答: 我国目前生产的复合添加剂的品种还很少，按其使用场合，可分为: 汽油机油复合剂、柴油机油复合剂、通用汽车发动机油复合剂、二冲程汽油机油复合剂、铁路帆车油复合剂、船用发动机油复合剂、工业齿轮油复合剂、车辆齿轮油复合剂、通用齿轮油复合剂、液压油复合剂、工业润滑油复合剂、防锈油复合剂等共十二类。一般说来，向基础油中加入一定量的复合剂·便能同时改善它290的各种使用性能·即可得到所需要的相业的油品。这样既有利于简化油品生产过程，又有利于保证油品的质量。 5、清净分散剂有哪些类型? 答: 清净剂和分散剂可统称为清净分散剂，它是发动机润滑油中用量最大的一种添加剂。按其化合物的类型分为: 石油磺酸盐、合成磺酸盐、硫磷化聚异丁烯盐、烷基水杨酸盐、环烷酸盐、烯基丁二酚亚胺、硫化烷基酚盐。清净分散剂的统一符号为: “T1XX”。 6、清净分散剂的作用是什么？ 答: 有酸中和、增溶、分散、洗涤四个万面的作用:酸中和作用：清净分散剂具有碱性或高碱性，可以中和润滑油在高温使用过程中生成的酸性物质，防止进一步氧化缩合，减少漆膜与积炭的生成。增溶作用: 清净分散剂都是油溶性表面活性剂，在油中它们郁以5-20个分子集合而成胶束，可以将一些油溶或油不溶的固体或液体溶解到胶束中心去，因而阻止进一步的氧化缩合，减少漆膜和积炭的生成。分散作用: 清净分散剂能够将已经生成的漆膜和积炭等固体小颗粒加以吸附，分散在油中，防止它们凝聚起来形成大颗粒而粘附于机件上，或沉积为油泥。洗涤作用：清净分散剂对漆膜与积炭有很强的吸附性能·能将吸附在部件上的漆膜和积炭洗涤下来，分散在油中。 7 什么是抗氧抗腐剂？ 答: 抗氧抗腐剂具有抗氧化、抗腐蚀性能，并兼有抗磨作用，主要用于内燃机油，其次用于齿轮油、液压油等工业润滑油，其作用在于抑制润滑油的氧化过程，钝化金属的催化作用，减少油品氧化腐蚀，从而延长油品的使用寿命，同时保护机件金属表面不受酸的腐蚀等。在石油产品添加剂中抗氧抗腐剂的产量仅次于清净分散剂和粘度指数改进剂而居第三位。国内抗氧腐剂有：硫磷烷基酚锌盐、二烷基二硫代磷酸锌盐(简写ZDDP）等，抗氧抗腐剂的统一符号为:“T2XX”。 8 什么是极压抗磨剂？
十二烷基苯磺酸钠的认识 级：化工四班姓名：徐晶晶 阴离子表面活性剂是表面活性剂中发展历史最悠久、产量最大、品种最多的一类产品，其特点是溶于水后能离解出具有表面活性的带负电荷的基团，由于表面活性剂的价格低廉、性能优异，用途广泛，因此在整个表面活性剂生产中占有很大的比重。 烷基苯磺酸盐是烷基芳磺酸盐阴离子表面活性剂中使用最广泛的。它最早是由石油馏分经过硫酸处理后作为产品并得到应有的。人们将石油、煤焦油等馏分中比较复杂的烷基芳烃或其他天然烃类经磺化制得的产物称为“天然磺酸盐”，随着这些粗产品应用的不断扩大，合成产品便得到很好的发展。 20世纪30年代末期，人们将苯与氯化石油进行烷基化，然后将生成的烷基苯进行磺化制得烷基苯磺酸盐。这便是烷基芳磺酸盐的第一批工业产品，当时绝大多数产品用于纺织工业，随后家用配方便很快出现。 第二次世界大战后，出现了十二烷基苯磺酸盐，它是石油催化裂化的副产品四聚丙烯作为烷基化试剂与苯反应，再经磺化制得的，由于石油化学品公司能够将大量的四聚丙烯转化为十二烷基苯，产品质量高，价格低廉，因此以十二烷基苯为原料的洗涤剂迅速的取代了肥皂，而且十二烷基苯磺酸盐很快便成为美国用量最大的有机表面活性剂，此时使用的表面活性剂品种虽然应用性能良好，但普遍存在一个
严重的缺点，便是它们在污水处理装置中的生物降解速度很低，而且降解不完全，给环境造成了很大的污染。为解决这一问题，20世纪60年代早期，洗涤剂工业便开始由支链烷基苯磺酸盐的生产转向直链烷基苯酸盐。由于直链产品具有良好的生物降解性，解决了50年代洗涤剂行业的焦点问题，即洗涤剂泡沫造成的污染问题。在此之后，烷基芳磺酸盐型阴离子表面活性剂的应用领域不断扩大，产品的需求量和销售额不断提高 烷基苯磺酸钠是目前生产和销售量最大的阴离子表面活性剂之一。烷基苯磺酸钠类表面活性剂主要有俩类产品，其中一类烷基上带有分支，通常用ABS表示，也有人称之为分支ABS或硬ABS，这类表面活性剂不容易生物降解，环境污染较为严重，具有一定的公害，目前很多品种已经被禁止使用和生产。另一类是现在大多数国家使用的直连烷基苯磺酸盐，用LAS表示，也有称为直链ABS或软ABS，这类产品容易生物降解，不产生公害。我国目前基本上生产和使用的都是直链烷基苯磺酸盐。 一般工业上生产的以及人们使用的烷基苯磺酸钠并不是单一的组分，造成这种结果的原因主要有以下几点： 1、原料的合成工艺不同，使得烷基取代基的链长以及所含支 链的情况不同。 2、磺酸基和烷基链相连的位置不同，即磺化时磺酸进入苯环 位置不同，导致烷基链与磺酸基的相对位置不同， 3、磺酸基进入苯环的个数不同，例如反应中可能发生多磺化
十二烷基苯磺酸安全使用说明书MSDS 说明书目录 第一部分化学品名称 第二部分成分/组成信息 第三部分危险性概述 第四部分急救措施 第五部分消防措施 第六部分泄漏应急处理 第七部分操作处置与储存 第八部分接触控制/个体防护 第九部分理化特性 第十部分稳定性和反应活性 第十一部分毒理学资料 第十二部分生态学资料 第十三部分废弃处置 第十四部分运输信息 第十五部分法规信息 第十五部分其他信息 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：十二烷基苯磺酸
化学品英文名称：LINEAR ALKYL BENZENE SULFONIC ACID 目录代码:SLD4201 分子式：C18H30O3S 分子量：326.49 CAS号：27176-87-0 EINECS号：248-289-4 第二部分成分/组成信息 本品是有机弱酸,溶于水,用水稀释放热。 十二烷基苯磺酸是无色的液体。 密度：1.2 熔点：10°C 沸点：315°C 第三部分危险性概述 如果吞食有害,导致严重的烧伤。潜在健康影响 眼睛：造成眼烧伤。 皮肤：导致皮肤烧伤,可通过皮肤吸收。食入：如果吞食有害.原因消化道烧伤。吸入：如果吸入可烧伤呼吸道。 第四部分急救措施 眼睛：脱去并隔离被污染的衣服和鞋。用肥皂和清水清洗皮肤。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防护。 皮肤：立即寻求医疗援助并冲洗皮肤及衣物附着物，用大量的水至少15分钟，去除。食入：不要催吐。立即寻求医疗援助。吸入：立
即寻求医疗援助。除去皮肤及衣物附着物和立即转移到通风的地方。如果呼吸困难，给输氧。 第五部分消防措施 灭火介质：用泡沫，干粉或二氧化碳。 第六部分泄漏应急处理 一般信息：使用适当的个人防护设备。溢出/泄漏：用惰性物质吸收溢出容器之液体（如蛭石，沙或土），不要让该化学品进入扩散。小溢出:稀释与水和拖把,或吸收用惰性干物质并放在一个合适的废物处置的容器。 大型溢出:腐蚀性液体。如果没有阻止泄漏的风险。吸收和干旱的大地、沙子或其他不燃材料。不要让水在容器。不要触摸溢出的材料。利用水喷淋窗帘转移蒸汽漂移。防止进入下水道,地下室或狭窄的地方;堤如果需要。消除所有的点火的来源。寻求协助处理。 第七部分操作处置与储存 处理：不要吸入粉尘，蒸汽，薄雾或气体。不要直接接触眼睛，皮肤或衣服。不要摄入或吸入。 存储：储存在阴凉，干燥的地方。 第八部分接触控制/个体防护 监测方法： 工程控制：提供排气通风或其他工程控制,以保持空气浓度低于各自的蒸气门槛限制的价值。确保无稽之谈和安全淋浴也近端站的
防锈油配方 防锈油基本由基础油、缓蚀剂、防锈剂组成。下面配方中基础油是机油和煤油，缓蚀剂是石油磺酸钡、氧化石油脂钡和油酸，防锈剂是辛酸二环己胺。 选择配方以渗透性、流动性、缓蚀剂对水的置换性、抗水性等指标考虑。 防锈油主要成分 【主要成分】： F201防锈油： 防锈添加剂，干洗油，基础油，锭子油，石油磺酸钡 ，环烷酸锌，工业凡士林。 F20-1防锈油： 变压器油，精制矿物油，石油磺酸钠、羊毛脂镁皂等金属防锈添加剂调配制成。 常温脱水性防锈油配方： 10号机油：（质量分数%，下同）26，煤油：53，石油磺酸钡：8，氧化石油脂钡：4，辛酸二环己胺7，油酸：2。 环保型钢铁水基防锈剂配方： 葡萄糖酸盐、三乙醇胺、钼酸盐、有机磷酸、苯甲酸钠、非离子表面活性剂、剩余为去离子水，其制备方法为：按照重量比例称取个成分，依次加入25-60℃去离子水中，搅拌溶解，混合均匀，即成稳定性好的透明防锈剂。 F-31防锈油配方(%) ： 石油磺酸钠15, 羊毛脂镁皂5, 10号机械油10, 煤油4, 二苯胺0.2~0.3, 工业凡士林余量. FY-5浓缩型防锈油配方(%) ： 石油磺酸钡20, 环烷酸锌15, 灯用煤油35, 工业凡士林余量.
特种防锈油配方(%) ： 石油磺酸钡4, 石油磺酸钠1, 环烷酸锌2, 30号机械油余量. 以上配方适用于工厂半成品或配套入库封存零件用.被封存的零件最好用石蜡纸包上.此类防锈油在室内能保证金属1年左右不生锈.上述4个配方,除201防锈油对铜有变色外,其它配方对铜均可用.但201防锈油铸铁防锈效果最好. 7号防锈油配方(%) ： 石油磺酸钡5, 羊毛脂镁皂5, 变压器油90. F-1防锈油配方(%) ： N-油酰肌氨酸十八胺1, 石油磺酸钡8, 石油磺酸钠1, 司苯-80 2, 邻苯二甲酸二丁酯3, 苯骈三氮唑0.15, 2.6二叔丁基对甲酚0.5, 20号机械油余量. F-33防锈油配方(%) ： 石油磺酸钡4, 羊毛脂4, 743钡皂2, 石油磺酸钠1,
表面活性剂在洗涤剂中应用总述 【摘要】表面活性剂是具有表面活性的物质，能改变物质的表面张力。表面活性剂的分 子都是由亲水基和疏水基构成，大部分能溶于水，产生润湿、乳化、渗透、发泡、去污等作用。家用合成洗涤剂所用的表面活性剂主要要有去污能力，同时还考虑乳化、发泡等各项性能的综合效应。在目前的洗涤剂中仍大量使用阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂的用量正在日益增加，阳离子表面活性剂则被大量用于洗涤后处理，两性离子表面活性剂使用量较少．随着洗涤剂越来越专用化，表面活性剂的品种数量也在飞速发展。 【关键词]表面活性剂：性能；洗涤剂；应用 一、表面活性剂在家用洗涤剂中的应用 1阴离子表面活性剂 在各类表面活性剂中，阴离子表面活性剂是洗涤剂中用量较多的一种，包括洗衣、洗餐具以及一般性的洗涤。 1．1直链烷基苯磺酸盐(LAS) 烷基苯磺酸钠是当今世界各地生产洗涤剂用量最多的表面活性剂，市场上各种品牌的洗衣粉几乎都是用其作主要成分而配制的；它的溶解度良好，具有较强的去污能力和较好泡沫性质，生物降解性好，能与其他表面活性剂进行良好的配伍，工艺成熟，价格较低；对硬水的敏感性可通过加入螫合剂或离子交换剂加以克服，产生的丰富泡沫可用调节剂进行控制。1．2脂肪酸盐(肥皂) 对硬水比较敏感，使其活性大大降低，生成的钙、镁皂会沉积在织物和洗涤用具的器壁上，减少了纤维的吸附性和透气性，因此已被有效的表面活性剂所取代。目前脂肪酸钠主要在粉状洗涤剂中用作泡沫调节剂；在重垢液洗中与其他表面活性剂配合使用，其作用为洗涤时先与碱土金属离子结合，充分发挥其他表面活性剂的性能。 1．3烷基硫酸盐(AS) 烷基硫酸钠又称脂肪醇硫酸钠，是洗涤剂中的主要成分之一，也是阴离子表面活性剂的一个重要品种。它的分散力、乳化力和去污力都很好，可用作重垢织物洗涤剂、轻垢液体洗涤剂，用于洗涤毛、丝织物，也可配制餐具洗涤剂、香波、地毯清洗剂、牙膏等。 1．4仲烷基磺酸盐(SAS) 溶解度比直链烷基苯磺酸盐大，不会水解，性能稳定，具有良好的润湿性，去污力强，泡沫类似于直链烷基苯磺酸盐，生物降解性能优良，对皮肤刺激性小，主要用来配制液体洗涤剂、洗衣粉等。 1．5脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐(AES) 抗硬水性好，在硬水中去污力好，泡沫稳定，在低温、液洗中有较高的稳定性和良好的皮肤相容性，广泛用于各种液体洗涤剂，如洗发香波、泡沫浴、餐具洗涤剂、重垢液体洗涤剂、呢绒洗涤剂等嘲。当其与LAS复配时，有去污增效效果。 1．6高碳脂肪酸甲酯磺酸盐(MES) 对硬水敏感性低，具有良好的钙皂分散能力和较好的去污力，生物降解性好，毒性低，可以用作肥皂粉、块状皂、液体洗黼的配割。在酉秽冲加入MES，特别适宜于低温及在高硬度水中的洗涤。用天然原料生产的MES，由于其性能优良，正日益为人们所重视。 2非离子表面活性剂 所谓非离子表面活性剂，就是这种活性物在水溶液中不会离解成带电的阴离子或阳离
烷基苯磺酸钠的生产 1、画出整个工艺流程图。 加氢分离脱氢分离烷基化分离 煤油→精制煤油→直链烷烃→混合物→烯烃→烷基苯合物→烷基苯→烷基苯磺酸混合物→直链烷基苯磺酸→直链烷基苯磺酸钠 SO3磺化分离 NaOH中和 2、加氢的目的、原理及对原料的要求 ①加氢的目的：通过对煤油的选择性加氢，除去直馏煤油中的硫、氮、氧以及其它化合物等杂质，原因：因为这些杂质会使分子筛脱蜡 装置中的吸附剂(分子筛)受到污染，降低使用寿命，也使烯烃饱和， 改善油品的性质。 加氢原理： a、烯烃的饱和反应 反应时，烯烃加氢催化成烷烃，提高产品的稳定性(包括色泽稳定性)。b.脱硫 R，R′为烷基。 脱硫后，发生烷链断裂，生成低碳烃和H2S，使油品中残硫量小 于1 ppm，改善产品气味，减少对设备的腐蚀和对吸附剂(分子筛)的 污染。 c.脱氮
脱氮后生成NH3，使油品中残氮量降至1 gpm以下，可改善产品的气味和色泽稳定性，减少对设备的腐蚀和对脱氢催化剂、吸附剂的污染。 d．除氧 除氧的目的是，防止油品在高温下生成胶状物质。 e.除金属除去油品中的砷、镍、钒等化合物。 f.除氯化物 直馏煤油中含氯量一般很低，危害不大，如果原料中含氯量很高，为防止HCL腐蚀,应选用耐腐蚀性能高的材料制作设备。 g.炔烃和二烯烃的饱和原料中它们的含量很少。 对原料的要求 a.直馏煤油
b.氢气联台装置中的氢气是循环使用的(除开工时由界外提供外)，不足部分由界外补充。 补充氢气的组分应为: 3.画出加氢工艺流程图
4.加氢后的产品的组成 ①主产品——加氢精制煤油作分子筛蜡装置的原料，其主要性质如下:
浅谈驱油用石油磺酸盐应用现状及发展 吕爽(大庆炼化公司黑龙江省大庆市163711) 摘要：石油磺酸盐是目前最常用的三次采油用表面活性剂。根据国内外文献中石油磺酸盐的试验和应用实例，综述了石油磺酸盐国内外矿场的试验情况分析了石油磺酸盐表面活性剂今后发展的方向,对其应用前景进行了展望。 关键词:石油磺酸盐；三次采油；界面张力；表面活性剂 一、引言 随着油田的深度开采，处于高含水开采阶段的区块，其经济、技术指标都逐渐下降，开发经济有效的强化采油配方，削减采油成本意义重大。三次采油提高原油采收率的方法主要分为热采和化学驱，其中化学驱里的复合驱是目前最具商业前景的采油方式之一。在复合驱油法中，表面活性剂的用量较低，因此寻找廉价易得，活性佳的产品是重中之重。近年来受芳烃来源的限制和烷基芳烃生产工艺复杂的限制，人们开发了原料来源相对较宽的原油馏分油制备驱油用石油磺酸盐的探索研究，其产品类型包括：烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、重烷基苯磺酸盐、环烷基磺酸盐、聚氧乙烯醚磺酸盐等不同结构的阴离子型表面活性剂。三元复合驱中目前常用的表面活性剂有三种:石油磺酸盐、人工合成磺酸盐和乙氧基磺酸盐。其中，石油磺酸盐是以石油为原料，与氧化性含硫化合物反应生成的产物，作为一种阴离子型表面活性剂，其界面活性强，与各类型原油配伍性能佳，目前在三次采油用表面活性剂中应用最为广泛，研究也较为深入。本文介绍了驱油用石油磺酸盐在各区块的开发及应用现状，对三次采油用主表面活性剂的应用与发展有一定的参考价值。 二、石油磺酸盐的应用试验情况 石油磺酸盐作为三元复合驱中的表面活性剂，现正得到广泛深入的研究。石油磺酸盐在地层中的吸附、滞流和与多价离子的作用，导致了其在驱油过程中的损耗。 美国Ranger油田S/P驱试验采用预先注入示踪剂硫氰酸钠和叔丁醇，第二阶段注入表面活性剂溶液后注入重水，第三阶段再次注入硫氰酸钠和叔丁醇示踪剂监测了其驱油效率。利用示踪剂的分布说明表面活性剂流体的分布情况。 自20世纪80年代以来，国内对石油磺酸盐、羧酸盐等体系进行了大量试验。胜利油田于1992年首先建成三元复合驱试验工程，开展了先导性矿场试验，已取得了一定的效果。2002年胜利油田首创了以原油为原料，采取液相催化氧化磺化法生产得到石油磺酸盐产品300吨，将其利用于胜利油田不同驱油体系。试验数据表明在表面活性剂浓度为0.4%时，该产品对降低胜利油田孤岛驱油体系油水界面张力测试均达到国际标准。自1993年至今，大庆油田三次采油技术已经发展到三元复合驱的先导性试验阶段，大庆石油管理局利用进口石油磺酸盐ORS-41和B-100用于三元复合驱进行矿场试验，采收率提高高达20%。大庆炼化公司通过先后进行的小试及中试放大试验，合成出了具有组成稳定、成本低廉的优质石油磺酸盐产品。试验数据表明，在表面活性剂浓度在0.1%-0.3%时，该产品在大庆采油一厂至六厂的原油-污水体系下均表现出极佳的界面活性和适应性。室内模拟驱油效率测试也表明，采用人造岩心、天然贝雷岩心，产品三元弱碱体系的模拟驱油效率较水驱高出了20%。新疆石油管理局于1994年率先合成了复合型石油磺酸盐表面活性剂KPS系列。他们还利用石油中的环烷酸组分，合成出环烷酸盐复合驱用表面活性剂驱。石油磺酸盐普遍存在抗盐性差的问题，该种复合体系只限用在油藏水矿化度低，原油酸值较高和含蜡量偏低的区块。 室内与矿场试验表明，石油磺酸盐类化合物仍存在驱油机理复杂，性能稳定性差，耐盐、耐温性差、吸附损耗大,用量庞大，导致成本高等弊端。 三、石油磺酸盐表面活性剂的发展趋势及存在的问题 石油磺酸盐类化合物以高沸点石油馏分油经发烟硫酸、三氧化硫或浓硫酸磺化后中和而成，磺酸盐表面活性剂中的亲水、亲油结构可以通过变换原料而调节，因此，可以根据亲水性和耐盐性的需要进行分子设计，以满足不同领域的不同用途。作为一种性能优良的阴离子型表面活性剂，加入钻井液中可作为乳化剂使用，在矿产筛选、水泥产品改良、润滑油调和剂、农药乳化剂和防锈制剂中都有广泛应用。 用生产白油的副产品生产制得分子量较高的芳基石油磺酸盐，磺化后得到饱和烃类，采用两步催化磺化法与二氧化硫和氯气发生反应，中和，即可得到烷基磺酸盐。该法有望充分利用石蜡基原油，降低成本，提升原料利用率。 1.石油磺酸盐表面活性剂的性能优势 （1）界面活性强，能把降低油水界面张力到10-3mN·m-1以下，与原油配伍性好 （2）来源广泛，与多种碱剂和聚合物配伍性好，增溶能力强，水溶性和稳定性优良 （3）生产工艺简单，成本低廉 2.石油磺酸盐表面活性剂使用中存在的问题: （1）产品组成复杂，性能稳定性差。产品质量不易稳定，将导致采油效率波动，造成资源浪费和延误生产。 （2）耐盐性差，容易结合多价阳离子，与储层环境配伍有困难，在矿化度高的地层中使用受限。 （3）易与粘土表面发生吸附，造成损耗。 结语 石油磺酸盐是目前应用最广的油田用化学剂产品，但是由于产品质量难以控制，工艺控制难度大，产品组成复杂，分子量多分散及性能稳定性差等缺陷大大限制了它的大规模应用。为了更好地开发和应用这种优质表面活性剂，必须深入探索产品结构与性能的关系，按功能进行分子设计，简化工艺路线，稳定产品质量，开发新用途并拓宽其应用范围。展望我国石油磺酸盐类表面活性剂的研究和开发，促进界面活性优异，原料廉价易得的新产品开发，对于提高油田三次采油采收率有重要的意义。 技术创新管理101
十二烷基苯磺酸钠的结构与性能分析 前言 十二烷基苯磺酸钠是一种阴离子型表面活性剂。因生产成本低、性能好，因而用途广泛，是家用洗涤剂用量最大的合成表面活性剂，也生产一部分镁、钙等无机盐及三乙醇胺等有机胺盐。已被国际安全组织认定为安全化工原料，可在水果和餐具清洗中应用。烷基苯磺酸钠在洗涤剂中使用的量最大，由于采用了大规模自动化生产，价格低廉。在洗涤剂中使用的烷基苯磺酸钠有支链结构(ABS)和直链结构(LAS)两种，支链结构生物降解性小，会对环境造成污染，而直链结构易生物降解，生物降解性可大于90%，对环境污染程度小。 1、十二烷基苯磺酸钠的性质 十二烷基苯磺酸钠分子式为C18H29NaO3S，分子量为348.48；CAS号为25155-30-0，简称ABS或LAS；固体，白色或淡黄色粉末；能溶于水，基水溶液极易起泡，但粘度较低，且易消失，有较好的渗透力和去污力，易吸潮结块，无毒;有良好的洗涤去污能力和发泡性能；密度(g/mL，25/4℃)为1.05；对碱、稀酸稳定。具有良好的去污、发泡、润湿、分散等性能。生物降解度大于90%(质量分数)。其结构式如下： 2、十二烷基苯磺酸钠表面活性分析 对于直链烷基苯磺酸钠，烷基取代基的碳原子数越少，烷基链越短，疏水性越差，在室温下越容易溶解在水里。反之，碳原子数越多，烷基链越长，疏水性越强，越难溶解。 根据直链烷基苯磺酸钠的溶解度曲线图可知，从直链的十碳到十六碳烷基，随烷基链的增长，表面活性剂的临界胶束浓度呈下降趋势，而Krafft点逐渐升高。 因此，十二烷基苯磺酸钠的表面张力较低，润湿力较好，而且具有优良的发泡性能及泡沫稳定性高。在十二烷基苯磺酸钠中，带有正十二烷基的苯磺酸钠的表面活性剂洗涤能力最好。 烷基苯磺酸钠是中性的，对水硬度较敏感，不易氧化，起泡力强，去污能力高，易与各种助剂复配，成本较低，合成工艺成熟，应用领域广泛，是非常出色的阴离子表面活性剂。
重烷基苯的概况 1.1 重烷基苯的基本概况 重烷基苯 英文名称：Heavy aklyl benzenes；简称：HAB； 重烷基苯(HAB)是生产十二烷基苯过程中的副产物，产量约占烷基苯的10%。 重烷基苯是一种淡黄色油类，粘度低，主要由二烷基苯构成，由线性烷基苯和石蜡经过烷基化反应合成。 重烷基苯可生产冷机油，与减压馏分以不同比例混合，添加适当的抗防腐剂，用于生产汽油机润滑油，它还是生产用于改进柴油机质量的清净分散剂的理想原料，是生产高级润滑油的最佳基础油。 近年来，重烷基苯磺酸盐已被发现具有优良的降低油/水界面强力特性，成为3次采油中最重要的驱油用表面活性剂。我国烷基苯年产量已接近40万吨，重烷基苯有稳定的来源，但目前国产重烷基苯的组成极不稳定，严重影响重烷基苯磺酸盐的界面活性。随着3次采油技术在国内的推广，重烷基苯的质量与产量将成为烷基苯生产厂家待解决的问题，重烷基苯也将成为烷基苯生产厂的新的利润增长点。 我国烷基苯生产起步较晚，于80年代初才开始生产烷基苯，之前一直完全靠进口。1995年以后，国内产量增长较快，进口量逐年减少，出口也有所增加。我国重烷基苯生产能力自然随烷基苯的扩大而相应扩大。而且随着技术的改进，重烷基苯收率也有所提高，
目前重烷基苯收率为6%～9%。因此我国重烷基苯产量增长速度比烷基苯要高。 目前，重烷基苯主要用于生产重烷基苯磺酸。具有高闪点，低凝固点的优良性能。广泛用作冷冻机油，电器用油，增塑剂和导热油的基础油，也可作为烷基苯磺酸钙类内燃机油的清净分散剂的优良原料。 1.2 重烷基苯的性质 重烷基苯外观为淡黄色至浅褐色，凝点-45℃，倾点-50℃，运动黏度50℃>13，100℃>4； 闪点185℃，具有高闪点，低凝固点的优良性能。 重烷基苯具有很低的倾点，窄的馏程，非常好的添加剂溶解性，较好的热安定性，通常在合成发动机油或工业润滑油中替代酯类基础油。
南京坦斯特润滑油有限公司 https://www.doczj.com/doc/8516096274.html, T702系列的石油磺酸钠，又称为T702防锈剂。南京坦斯特生产的产品有较强的亲水性，对金属具有良好的缓蚀作用，是一种不错的防锈油和乳化油。可调制许多金属切削液和各种乳化剂、防锈剂。与矿物油或油脂匹配可制成工序间短期使用的防锈油脂，亦可作肥皂的填充剂。添加量一般为百分之三到四分之一，仪表封存油中加入百分之一。当作乳化油使用时尽量不要用硬化水，以免影响乳化性能的降低。 1、T702防锈剂主要用作配制削液及各种乳化剂、防锈剂、拉丝剂，用于轻载切削的润滑冷却，同时具有防锈、清净的作用。 2、T702防锈剂的质量性能：本产品为表面活性剂，有较强的油溶性，同时也有一定的水溶性，提高调合油品的防锈性和清净性。 3、T702防锈剂的注意事项：贮存、运输过程中严禁水分混入。 4、T702防锈剂的包装规格：200L钢桶。 石油磺酸钠T702防锈剂的基本性质：
南京坦斯特润滑油有限公司 https://www.doczj.com/doc/8516096274.html, 本品作为防锈添加剂、乳化剂，有相当好的抗盐水浸泡能力和水溶性。对黑色金属和黄铜防锈性能较好。可以作为多种极性物质在油中的助溶剂。对水有将强的转化功能，用于工序间的清洗和防锈。 石油磺酸钠T702防锈剂的主要用途： T702防锈剂主要用于作纺织生产、印染助液体和液体洗涤剂，还可以氯乙烯聚合用乳化剂。表面活性剂AS，可以用作阴离子表面活性剂，也可用作洗涤剂、润滑剂、发泡剂。 用做为防锈添加剂，乳化剂，有相当抗盐水浸渍能力和相当好的油溶性，它对黑色金属和黄铜防锈性能较好，可作为多种极性物质在油中的助溶剂。对手汗和水有较强的转换能力，和其它防锈添加剂复合使用，常用作工序间的清洗和防锈油、防锈脂、切削液。 南京坦斯特润滑油有限公司成立于2012年，位于南京市迈皋桥，是集研发、生产、销售于一体的高新技术公司。我公司生产石油磺酸钠、切削液浓缩液、乳化油及乳化油复合剂、7019缓蚀剂、防冻液添加剂、油溶性、水溶性防锈剂、油溶性铜缓蚀添加剂、消泡剂、杀菌剂、工业清洗剂等产品，拥有完整、科学的质量管理体系。我公司生产的石油磺酸无机盐含量低,钠含量大于50,外观棕红透明,适合于调配各种乳化油;我公司的其它添加剂也在市场上得到广泛应用。我公司拥有自己的研发团队,可自主研发适用于用户的产品。欢迎各界朋友莅临参观、指导和业务洽谈。
湘潭大学 《现代精细化工》课程论文题目：石油添加剂的分析 学院：化工学院 专业：化学工程与工艺 学号： 2009650618 姓名：田程 完成日期： 2012年6月7日
石油添加剂的分析 摘要：现代石油产品一般都含有一种或几种添加剂．以提高其使用性能。检测在用油中添加剂的含量及其变化，可了解油品在使用过程中性能是否变化，能否继续保持良好的工作状态，减少机械磨损。检测贮存中的油品，可了解贮存油中添加剂的变化，有利于质量管理．检测新油品添加剂的合成，可了解反应情况及产物的组成 关键词：添加剂色谱石油光谱 现代油品添加剂分析主要果用物理方法．传统的化学方法渐步。但添加剂中元素的分析仍可采用化学方法，例如，EDTA容量法测定润滑油有机钼添加剂中的钼含量；络合滴定法用于添加剂钡含量测定；添加剂和含添加剂油的活性硫测定；石油器加剂氮含量测定；添加剂和含添加剂油中锌含量测定；添加剂中硼含量测定；添加剂中钙含量测定；含添加剂润滑油的钙、钡、锌含量测定；络合滴定法测定汽油中四乙基铅含量等。而物理方法中应用最多的是色谱法与光谱法。色谱与光谱联用是油品添加剂剖析的发展趋势。 1．色谱法 色谱法自本世纪出现以来，在医药卫生、生物制品、食品化工等领域中应用广泛，其种类较多．但常用于石油产品添加剂分析的是液固吸附柱色谱、薄层色谱及高效液相色谱．气相色谱、离子交换等已有报道。 液固吸附柱色谱是一种复杂的有机物分离方法，常与其它色谱联合使用。例如用非水电位滴定、红外光谱、元素分析等手段对各组分进行分析鉴定，并结合场解吸质谱研究了行车试验在用油氧化产物的生成、积累和部分添加剂的降解，用红外光谱考察抗氧剂ZDDP 的降解规律；用低分辨率高电压质谱测定了中性组分的芳香烃烃类组成。综合上述分析，考察了在用油随行车里程增加的氧化衰败规律，得到使用过程中氧化物迅速增加的拐点。薄层色谱是将吸附剂铺于平面支持物上进行层析的方法。其特点是简便、快速．关于薄层色谱的文献有薄层色谱法在润滑油添加剂分析中的应用【1】、薄层色谱法分析合成航空润滑油中添加剂的含量【2】、薄层色谱法定量测定8号航空润滑油中的复合抗氧添加剂【3】以及用薄层色谱分析使用过的润滑油中ZDDP其降解产物的研究【4】。文献还报道薄层层析用于(1)汽油中抗氧剂(即烷基酚、氨基酚苯二胺)的分析；(2)抗磨剂二烷基(或二芳基)二硫代磷酸盐和三烷(芳)基磷酸酯的分析;(3)酚基抗氧剂的定量分析；(4)离心薄层色谱分离润滑油基础油和添加剂【5】。其主要内容列于表1。 薄层色谱法分析润滑油添加剂十分有效。薄层色谱法还可以与一些物理检测方法联用，倒如色薄层谱-红外光谱、薄层色谱-火焰离子化检测联用等。其缺点是薄层板不能重复使
氨基磺酸清洗剂 在循环冷却水中含有大量的盐类物质、腐蚀产物和各种微生物，即使经过处理的水也不同程度的含有溶解固体、气体及各种悬浮物，这些物质的存在会引起诸如沉积、腐蚀、微生物（藻类、菌泥）繁殖等问题。运行一段时间后水侧会结有大量的钙镁碳酸盐垢及微生物淤泥等，这些污垢牢固附着于铜管内表面，导致传热恶化、循环压力上升，影响机组的运行效率，造成较大的经济损失。这些问题的存在，会给设备的安全运行带来危害。 “云清牌氨基磺酸清洗剂”是我院开发的的又一项科研成果，它克服了以往清洗方法存在的缺点和不足，为各类机组的安全、稳定、经济和长周期运行提供了可靠的技术保障。 一、产品用途 本品能快速、彻底的清除各类换热器及设备的清洗除垢，同时提高金属表面的抗腐蚀性能，适用于各种类型、各种材质的换热器、冷凝器、蒸发器和吸收器的循环水系统和低温水系统、热水锅炉和柴油发电机组水冷夹套等设备，适用材质：铜、铜镍合金、碳钢、铝、钛材和不锈钢等各材料。 二、性能特点 氨基磺酸清洗剂使用范围很广，可用于清洗锅炉、冷凝器、换热器、夹套及化工管道。在啤酒厂用它清除玻璃衬里贮罐、锅、开口啤酒冷却器，啤酒桶上的垢层；清洗搪瓷厂的蒸发器，以及造纸厂的设备等；在空调方面可除去冷却系统、蒸发冷凝器的水垢；海轮用它可清除海水蒸发器（蒸馏设备）、换热器和盐水加热器内的水垢；可以清洗铜壶、散热器、餐具洗涤机理、银器、抽水马桶、瓷砖、食品和奶酷加工设备的水垢；可以清除沉积在蒸煮器上的蛋白质以及鲜肉、蔬菜、奶酪加工厂中使用的消毒品上的沉积物。 三、理化指标 四、使用方法 断开与冷却盘管无关的其它系统，将清洗槽、清洗泵跟冷却盘管联接成一个清洗闭合回路。 化学清洗流程: