溶液中微粒浓度大小的比较
□北京/卢娟卢有祥
在最近七年的高考中，有关溶液中微粒浓度大小比较的题目频繁出现，就是因为这类试题综合考查物质的量浓度、弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、盐类的水解平衡及物料守恒等知识，是考查学生分析、综合能力的好题。现就这类题目的解题思路和方法归纳如下：一．准备知识
1．离子电荷守恒：
在电解质溶液中，阴、阳离子所带的正、负电荷总数应该相等即电解质溶液对外不显电性。如在NaHCO3溶液中，存在有Na+、H+、CO32-、HCO3-、OH-。阳离子所带正电荷总数表示为：c(Na+).v + c(H+).v阴离子所带负电荷总数表示为: c(HCO3-).v + c(OH-).v + 2c(CO32-).v，这里的“2”是因为带CO32-2个单位负电荷。由阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，同时同一溶液中各微粒体积相同，化简后得：c(Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + c(OH-) + 2c(CO32-)这叫做离子电荷守恒。
2.物料守恒：
在溶液中某元素的各种存在形式的离子或分子中，原子个数是守恒的，例如：0.1mol/L 的NaHCO3溶液中：c(HCO3-) + c(H2CO3) + c(CO32-) = 0.1mol/L。
3．电离平衡和水解平衡：
多元弱酸的电离是多步的，例如：H 2S H+ + HS-，HS- H+ + S2-溶液的酸性主要由第一步电离所决定。
多元弱酸盐的水解是分步进行的，例如：CO 32- + H2O HCO3- + OH-溶液的碱性主要由HCO 3-+ H2O H2CO3 + OH-溶液的碱性主要由第一步水解决定。
在相同浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液中， CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，在相同浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液中，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，但在相同浓度的HCN和NaCN溶液中， HCN的电离程度小于NaCN水解程度，这点也应注意。
二．解题思路与方法
1．在单一组分溶液中：应考虑弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡、水的电离平衡及离子电荷守恒和物料守恒。
例1．
草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在O.1mol·L-1 KHC2O4溶液中，下列关系正确的
是（）
A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4—)+c(OH—)+c(C2O42-) B．c(HC2O4-) + c(C2O42-) = 0.1mol·L-1
C．c(C2O42—)>c(H2C2O4) D．c(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42—) 分析：
根据离子电荷守恒判断A不正确，因为C2O42-带两个负电荷，所以c(C2O42—)前应加“2”。
根据物料守恒判断B不正确。因为C2O42-水解生成H2C2O4应为：
c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42—)= 0.1 mol·L-1
根据已知“草酸氢钾溶液呈酸性”说明HC2O4—的电离程度大于其水解程度，所以C正确。
根据草酸氢钾的化学式和物料守恒判断D正确.
答案： C、D。
2.在多组分的混合液中：应首先判断离子反应发生后溶液中生成了什么物质？反应物有无过量。若不过量则按单一组分溶液分析，若有过量反应存在，则讨论过量物质对弱电解质电离或盐的水解的影响。
例2．(2004年上海高考化学试题)
将标准状况下的2.24L CO2通入150mL 1mol/L 的NaOH溶液中，下列说法正确的是（）A.c（HCO3-）略大于c（CO32-）B. c（HCO3-）等于c（CO32-）
C.c（Na+）等于c（CO32-）与c（HCO3-）之和
D.c（HCO3-）略小于c（CO32-）
分析：
将标准状况下2.24L（0.1mol）CO2通入150mL 1mol/L 的NaOH(0.15mol)溶液中，反应生成0.05molNa2CO3和0.05molNaHCO3。在溶液中由于Na2CO3的水解程度大于NaHCO3的水解程度，所以A正确，B、C、D均不对。
答案：A
例3．(2004年全国高考理科综合能力测试天津卷)
下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是
A．100mL 0.1mol/L氨水与10mL 0.1mol/L盐酸混合
C(Cl-) > C(NH4+) > C(OH-) > C(H+)
B．10mL 0.1mol/L NH4Cl与5mL 0.2mol/L NaOH溶液混合
C(Na+) = C(Cl-) > C(OH-)> C(H+)
C．10mL 0.1mol/L CH3COOH溶液与5mL 0.2mol/L NaOH溶液混合
C(Na+) = C(CH3COO-) > C(OH-) > C(H+)
D ．10mL 0.5mol/L CH 3COONa 溶液与6mL 1mol/L 混合盐酸
C C (Cl -) > C (Na +) > C (OH -) > C (H +)
分析：
A 组：混合后生成NH 4Cl 和H 2O ，由于NH 4+水解显酸性NH 4+ + H 2O
NH 3·H 2O + H +， C (H +) >C (OH -) 所以不对。
B 组：混合后生成等物质的量的NaCl 和NH 3·H 2O 由于NH 3·H 2O 是弱电解质，部分电离显碱性，所以正确。
C 组：混合后生成CH 3COONa 和H 2O ，由于CH 3COO -水解，C (Na +) > C (CH 3COO -)，所以不对。
D 组：混合后生成弱电解质CH 3COOH ，但盐酸过量溶液显酸性，C (H +) >C (OH -)所以不对。
例4．(2004年全国高考理科综合能力测试北京卷)
已知1
L mol 1.0-?的二元酸H 2A 溶液的0.4pH =，则下列说法中正确的是（ ）
A. 在Na 2A 、NaHA 两溶液中，离子种类不相同
B. 在溶质物质的量相等的Na 2A 、NaHA 两溶液中，阴离子总数相等
C. 在NaHA 溶液中一定有：][2][][][][2---++++=+A OH HA H Na
D. 在Na 2A 溶液中一定有：][][][][2-+-+>>>OH H A Na
分析： 1L mol 1.0-?的二元酸H 2A 溶液的0.4pH =说明是弱酸(若为强酸则应pH<1)。
在Na 2A 溶液中，存在A 2-的水解平衡A 2- + H 2o
HA - + OH - HA -+ H 2o H 2A + OH -及水的电离平衡H 2O H + + OH -。在NaHA 溶液中，存在HA -的水解平衡HA -+ H 2O
H 2A + OH -及HA -的电离平衡HA -A 2- + H +及水的电离平衡H 2O H + + OH -，所以在这两溶液中离子的种类相同，A 组结论不对。
在溶质物质的量相等的Na 2A 、NaHA 两溶液中，由于Na 2A 溶液Na +的数量是NaHA 溶液中Na +数量的2倍，而HA -存在着微弱的电离和水解两个过程，所以两溶液中阴离子总数不相等。所以B 组结论不对。根据离子电荷守恒C 组正确。在溶液Na 2A 中A 2-水解显碱性，所以D 组不对。
答案：C 。
3.对于多种不同溶质的溶液，应仔细分析对比溶液中各溶质的电离平衡、水解平衡。
例5．(2003年全国高考化学试题江苏卷)
将0.2mol/L HCN溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后，溶液显碱性，下列关系式正确的是（）
A.[HCN]<[CN-]
B.[Na+]>[CN-]
C.[HCN]-[CN-]=[OH-]
D. [HCN]+[CN-]=0.1mol/L
分析：
将0.2mol/L HCN溶液和0.1mol/L NaOH溶液等体积混合后生成NaCN和H2O，HCN剩余，溶液中NaCN和HCN物质的量相等，而溶液显碱性。说明NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，所以溶液中[Na+]>[CN-]，B正确，根据物料守恒D也正确.
答案：B、D。
例6．(1999年全国高考化学试题)
某二元弱酸（简写为H2A）溶液，按下式发生一级和二级电离：
H 2A H++HA-HA--H++A2-
已知相同浓度时的电离度a(H2A)>d(HA-)，设有下列四种溶液：
A. 0.01mol.L-1的H2A溶液
B. 0.01mol.L-1的NaHA溶液
C. 0.02mol.L-1的HCl与0.04mol.L-1的NaHA溶液等体积混合液
D. 0.02mol.L-1的NaOH与0.02mol.L-1的NaHA溶液等体积混合液
据此，填写下列空白（填代号）
(1)[H+]最大的是______________________，最小的是______________________。
(2)[H2A]最大的是______________________，最小的是______________________。
(3)[A2-]最大的是______________________，最小的是______________________。
分析：
在进行溶液中微粒浓度大小比较之前，首先推算出C组两种溶液混合后，发生强酸与弱碱盐反应，NaHA过量，混合后生成0.01mol.L-1的H2A和0.01mol.L-1的NaCl，剩余0.01mol.L-1的NaHA。D组两种溶液混合后，发生强碱与弱酸盐的反应，生成了0.01mol.L-1的Na2A。
在比较[H+]大小时，对比A、C两组，由于C组中存在较多的HA-，促使H2A的电离平衡向左移动，使得溶液中H+浓度小于A而大于B，溶液D中H+浓度是四种溶液中最小
的，因为Na2A水解显碱性。
在比较[H2A]大小时，对比A、C两组，H2A的起始浓度相同，在溶液C中由于HA-的存在，促使H2A的电离平衡向左移动，使H2A的电离程度小于A组，所以溶液C中H2A浓度比溶液A大，D组中H2A浓度显然最小。
在比较[A2-]大小时，由于D组中HA-全部转化为A2-，因此D组中A2-浓度最大。由于A组中H2A两极电离生成A2-，A组[H+]最大，所以[A2-]最小
答案：（1）A；D。（2）C；D。（3）D；A。
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在；例如NＨ3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在ＮH 3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2OＮH4++OH-，Ｈ2O H＋＋OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c（NH3·H2O)>c(OH-)＞c(NH4+）>c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主；例如Ｈ２S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于Ｈ2S溶液中存在下列平衡：H２ＳＨS－+H+，HS-S2-+H+，Ｈ2ＯＨ++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c（H2S)>ｃ(H+)＞ｃ(HS-)>ｃ（OH-)。 2．水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO３溶液中有：c(Na+)＞c(ＨCO3－）。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH－)也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c（H＋)（或碱性溶液中的c（OH－）)总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NＨ4）2ＳO4溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系:（NH4)2ＳO4＝2NH４+＋SO４２-， 2H2O2OＨ-＋２H+， 2NH３·H２O,由于水电离产生的c（H+）水＝c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NＨ3·Ｈ２Ｏ，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：ｃ(NH4+)＞c(SO42-）＞ｃ(Ｈ+)＞ｃ(NＨ3·Ｈ2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解,谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-),水解呈碱性的溶液中c(ＯH-）＞c（H+); ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的,主要以第一步水解为主。例如Ｎa２CＯ３溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CＯ32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+ＨＣO3－H2CO３+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO3２-)>c(HCO3-）。 二、电荷守恒和物料守恒 １.电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如ＮａHCO３溶液中：n(Nａ+)+n（H+）＝n(HCO3-）＋２n(CO3２－)＋n(ＯＨ-)推出:c（Na＋)+c（H+)=c（HCO３-）＋2c(ＣＯ32-）+c(OH-) 2.物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHＣＯ3溶液中n（Na+):n(ｃ）=1：１,推 出:c(Na+)=c(HCO３－)＋ｃ(CO3２-)+ｃ(Ｈ２CＯ3) 【注意】书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
溶液中粒子浓度大小的比较 1．“五依据”“三类型”突破溶液中粒子浓度的大小比较 (1)五大依据 依据一：电离平衡→建立电离过程是微弱的意识。 如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO－3)＞c(CO2－3)(多元弱酸分步电离逐级减弱) 依据二：水解平衡→建立水解过程是微弱的意识。 如Na2CO3溶液中：c(CO2－3)>c(HCO－3)＞c(H2CO3)(多元弱酸根离子分步水解逐级减弱) 依据三：电荷守恒→注重溶液呈电中性。 溶液中所有阳离子所带的正电荷总浓度等于所有阴离子所带的负电荷总浓度。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋2c(CO2－3)＋c(OH－) 依据四：物料守恒→注重溶液中某元素的原子守恒。 在电解质溶液中，粒子可能发生变化，但变化前后其中某种元素的原子个数守恒。如0.1 mol·L－1NaHCO3溶液中：c(Na＋)＝c(HCO－3)＋c(CO2－3)＋c(H2CO3)＝0.1 mol·L－1。 依据五：质子守恒→注重分子或离子得失H＋数目不变。 在电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的得失，但得到的质子数等于失去的质子数。
如在NaHCO3溶液中，得失质子如下图所示： 则有：c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(CO2－3)＋c(OH－)。 (2)三大类型 类型一：单一溶液中各离子浓度的比较 ①多元弱酸溶液→多元弱酸分步电离，逐级减弱。 如H3PO4溶液中：c(H＋)>c(H2PO－4)>c(HPO2－4)>c(PO3－4) ②多元弱酸的正盐溶液→多元弱酸的酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。 如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(CO2－3)>c(OH－)>c(HCO－3) 类型二：混合溶液中各离子浓度的比较→要综合分析电离、水解等因素。 如在0.1 mol·L－1NH4Cl溶液和0.1 mol·L－1的氨水混合溶液中，各离子浓度大小的顺序为：c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH －)>c(H＋)。 类型三：不同溶液中同一离子浓度的比较→要看溶液中其他离子对该离子的影响。 如在相同物质的量浓度的下列溶液中：①NH4Cl； ②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NH＋4)由大到小的顺序为： ③＞①＞②。 2．比较溶液中粒子浓度大小的解题思路
溶液中离子浓度大小的比较 １．溶液中离子浓度大小比较的规律 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－) > c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)> 2 c(HCO3－)。 （2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。 （3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 （4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 （5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 （6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A－) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH－)都很小。 【例1】把0.2 mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是 A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)> c(OH－)> c(H+) C．c(Cl－)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH－) D．c(Na+)> c(Cl－)> c(Al3+) > c(OH－) > c(H+) 【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+) > c(OH－)，故正确答案为C。 【答案】C。 【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA－HA－H++A2－ 已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液： A．0.01 mol·L－1的H2A溶液 B．0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C．0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1NaHA溶液等体积混合液 D．0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)： (1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。 (2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。 (3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。 (1)A D(2)A D(3)D A 【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH —)，则混合液中粒子浓度关系正确的是( ) A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
微粒浓度大小比较 一、单一溶液 1、弱酸或弱碱溶液 思路与方法： 例1.写出H 2S 溶液中除水以外的微粒浓度大小顺序。 练习1.在0.1 mol/L 的NH 3·H 2O 溶液中，下列关系正确的是（ ） A . c(NH 3·H 2O)＞c(OH -)＞c(NH 4 +)＞c(H +) B. c(NH 4+)＞ c(NH 3·H 2O) ＞ c(OH -) ＞ c(H +) C .c(NH 3·H 2O) ＞ c(NH 4 +) ＝ c(OH -) ＞ c(H +) D. c(NH 3·H 2O) ＞ c(NH 4+) ＞ c(H +) ＞ c(OH -) 2、可水解的盐溶液 （1）、正盐溶液 思路与方法： 例2.写出0.2mol/L 的NH 4Cl 溶液中离子浓度大小顺序。 练习2.写出0.1mol·L -1 Na 2CO 3溶液中离子浓度大小顺序。 （2）酸式盐溶液 思路与方法： 例3.写出0.1mol·L -1 NaHCO 3溶液中离子浓度大小顺序。(已知HCO 3-的水解程度大于电离程度) 练习3.写出0.1mol·L -1 NaHSO 3溶液中离子浓度大小顺序。(已知HSO 3-的电离程度大于水解程度)
二、混合溶液 1、不反应 思路与方法： 例4.浓度均为0.1mol/L 的HAc 和NaAc 溶液等体积混合，写出混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 2、反应 （1）恰好反应 思路与方法： 例5.将1molCO 2通人到1L0.1mol·L -1 NaOH 溶液中，写出反应后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 （2）某物质过量 思路与方法： 例6.0.2mol·L -1CH 3COOK 与0.1mol/L 盐酸等体积混合，写出混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 练习4.pH=11的NaOH 溶液与pH=3的CH 3COOH 溶液等体积混合，写出混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 三、不同溶液中同一离子浓度比较 思路与方法： 例7.物质的量浓度相同的下列溶液中，c(NH 4+)最大的是( ) A.NH 4Cl B.NH 4HSO 4 C.CH 3COONH 4 D.NH 4HCO 3 练习5.浓度均为0.１mol/L 的ＮaClO ﹑NaCl ﹑H 2SO 4 、HCl ﹑CH 3COOH ﹑NaOH ﹑NH 4Cl,则 c(H +)由大到小排列顺序为：
跟踪检测（四十）溶液中粒子浓度大小的比较 1．在0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是( ) A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋) B．0.1 mol·L－1盐酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) D．0.1 mol·L－1氢氧化钠；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：选B A项，加水稀释，溶液仍为醋酸钠溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH －)＞c(H＋)，错误；B项，加入等体积的0.1 mol·L－1盐酸，得到等物质的量浓度的醋酸和氯化钠混合溶液，溶液显酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C 项，加入等体积的0.1 mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH －)，错误；D项，加入等体积的0.1 mol·L－1氢氧化钠，醋酸钠和NaOH混合溶液，溶液呈碱性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，错误。 2．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－) B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－) C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mo l·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O2－4)＋c(HC2O－4)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 解析：选A A项，pH＝1的NaHSO4溶液中，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－4)＋c(OH－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(SO2－4)，二者结合可得：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)，正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，由于碘化银更难溶，则c(Cl－)＞c(I－)，错误；C 项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误；D项，0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)，得到等物质的量浓度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根据电荷守恒可知，2c(C2O2－4)＋c(HC2O－4)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误。 3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(OH－) 解析：选B 由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)，B正确；
“三招”必胜：快速比较离子浓度大小 “三招”：微弱的观念，守恒的原则，比较的方法。 1.建立两个“微弱”的观念 (1)弱电解质只有微弱电离，如稀醋酸溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(CH3COOH)>c(H+)>c(CH3COO–)>c(OH–)。多元弱酸分步电离，以第一步为主，如H2S溶液中各粒子浓度由大到小的顺序为 c(H2S)>c(H+)>c(HS–)>c(S2–)>c(OH–) 。(2)弱酸(碱)离子的水解是微弱的。如NH4Cl溶液中，各粒子浓度由大到小的顺序为c(Cl –)>c(NH4+)>c(H+)>c(NH3·H2O)>c(OH–)。多元弱酸根离子分步水解，以第一步为主，如Na2S溶液中，c(Na+)>c(S2–)>c(OH–)>c(HS –)>c(H2S)>c(H+)。 2.用好三个“守恒”原理 (1)电荷守恒建立电荷守恒关系，需分两步走：第一步，找出溶液中含有的所有离子;第二步，把阳离子写在等式的一侧，阴离子写在等式的另一侧，各离子物质的量或浓度的系数等于离子的带电荷数。 (2)物料守恒建立此等量关系，需分两步走：第一步，找出溶液中存在的离子和分子(H2O、H+、OH-除外);第二步，利用起始物质中各微粒的定量关系，确定含有某元素的离子或分子间的定量关系。 (3)质子守恒 3.突出“比较”方法的运用 溶液中离子浓度大小比较常见，有“单一溶液”、“混合溶液”、
“不同溶液”等三类溶液中离子浓度的大小比较，其方法和流程如下： (1)单一溶液中各离子浓度大小比较 酸或碱溶液只考虑电离情况，含能水解离子的正盐溶液要考虑水解情况，含能水解离子的酸式盐溶液要同时考虑电离和水解两种情况。 [1]对于含能水解离子的酸式盐溶液，可以按以下程序思考：溶质情况→溶液中存在的所有离子→电离和水解的主导性→溶液的酸碱性→电荷守恒和物料守恒。 如：电离程度大于水解程度的有NaHSO3等;水解程度大于电离程度的有NaHCO3、NaHS等。 [2]溶液混合且恰好完全反应类型，这类问题实质上是“单一溶液”问题的变形，可根据反应的产物考虑水解或电离情况。 (2)混合溶液中各离子浓度大小比较 这类问题是考查的重点，主要有下述一些情形： [1]溶液混合但不发生反应类型。 要同时考虑电离和水解，涉及弱酸、弱碱、含能水解离子的盐溶液时，可用极限观点思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。有两类问题： 电离大于于水解型。如CH3COOH溶液和CH3COONa溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只考虑CH3COOH的电离，不考虑CH3COONa的水解;类似的，氨水和NH4Cl溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为c(NH4+)>c(Cl–)>c(NH3·H2O)>c(OH –)>c(H+)。
知识点四离子浓度的大小比较 【例1】0.1 mol·L－1的NH4Cl，NaHCO3，Na2CO3溶液，NH3·H2O溶液，CH3COONa溶液，H2S溶液，NaHSO3溶液 【例2】0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液；0.1 mo Na2CO3和NaHCO3配成1 L混合溶液 【例3】在0.1 mol·L－1的CH3COOH中逐滴加入NaOH溶液 ①酸性_______________________________________________________。 ②碱性_______________________________________________________。 ③中性_______________________________________________________。 ④恰好完全反应_______________________________________________________。 【例4】下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是(C) A．c(NH＋4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4Cl) B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO－3)＋c(H＋)＋2c(H2CO3) D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋c(A2－) 【例5】8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关 微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO－3、Ⅲ代表SO2－3)。根据图 示判断正确的是() A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7 B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－) C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO2－3) D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高 答案 B 解析H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO2－ )>c(H2SO3)，故HSO－3的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，3 溶质为Na SO3，SO2－3存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO2－3)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，2 溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。 【例6】(2010·江苏，12)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－ 1 CH COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 3 A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 解析点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na ＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)； 3 点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)； 3 点③溶液中的溶质为0.002 mol CH COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 3 答案 D 【例7】已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH＋4、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) ③c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) ④c(Cl－)>c(H ＋)>c(NH＋ )>c(OH－) 4 (1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。
技巧与方法：电解质溶液中离子浓度大小比较 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是高考的“热点”之一。多年以来全国高考化学试卷年年涉及这种题型。这种题型考查的知识点多，灵活性、综合性较强，有较好的区分度，它能有效地测试出学生对强弱电解质、电离平衡、电离度、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念的掌握程度及对这些知识的综合运用能力。 首先必须有正确的思路： 其次要掌握解此类题的三个思维基点：电离、水解和守恒（电荷守恒、物料守恒及质子守恒）。对每一种思维基点的关键、如何切入、如何展开、如何防止漏洞的出现等均要通过平时的练习认真总结，形成技能。 第三，要养成认真、细致、严谨的解题习惯，要在平时的练习中学会灵活运用常规的解题方法，例如：淘汰法、定量问题定性化、整体思维法等。 有关电解质溶液中离子浓度大小比较的题，在做时首先搞清溶液状况，是单一溶液还是混合溶液，然后再根据情况分析。 1、单一溶质的溶液中离子浓度比较 ①多元弱酸溶液中，由于多元弱酸是分步电离（注意，电离都是微弱的）的，第一步的电离远远大于第二步，第二步远远大于第三步。由此可判断多元弱酸溶液中离子浓度大小顺序。例H3PO4溶液中：c(H+)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-) ②多元弱酸的强碱正盐溶液中，要根据酸根离子的分步水解（注意，水解都是微弱的）来分析。第一步水解程度大于第二步水解程度，依次减弱。如Na2S溶液中：c（Na+）＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)＞c(H+) ③多元弱酸的酸式盐溶液中：由于存在弱酸的酸式酸根离子的电离，同时还存在弱酸的酸式酸根离子的水解，因此必须搞清电离程度和水解程度的相对大小，然后判断离子浓度大小顺序。常见的NaHCO3 NaHS,Na2HPO4溶液中酸式酸根离子的水解程度大于电离程度，溶液中c(OH-)＞c(H+)溶液显碱性，例NaHCO3中：c（Na+）＞c(HCO3-)＞c(OH-)＞c(H+)＞c(CO32-), 反例：NaHSO3,NaH2PO4溶液中弱酸根离子电离程度大于水解程度，溶液显酸性c(H+) ＞c(OH-)。例在NaHSO3中：c（Na+）＞c(HSO3-)＞c(H+)＞c(SO32-)＞c(OH-). 规律：①第一步水解生成的粒子浓度在[OH-]和[H+]之间，第二步水解生成的粒子浓度最小例：Na2S溶液中的各离子浓度大小的顺序：c（Na+）＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-)＞c(H+) ②不同溶液中同种离子浓度的比较：既要考虑离子在溶液中的水解因素，又要考虑其它离子的影响，是抑制还是促进，然后再判断。 例；常温下物质的量浓度相等的a.(NH4)2CO3 b. (NH4)2SO4. c.(NH4)2Fe(SO4)2三种溶液中c(NH4+)的大小；NH4+在水溶液中发生水解显酸性，CO32-离子水解显碱性，两离子水解相互促进，Fe2+水解显酸性与NH4+水解相互抑制，因此三溶液中c(NH4+)：c＞b＞a。 2、混合溶液中离子浓度的比较 ①强酸与弱碱溶液混合后溶液中离子浓度大小比较，首先要考虑混合后溶液的状况及溶液的酸碱性。酸过量：溶液为强酸和强酸弱碱盐的混合溶液，溶液中c(H+) ＞c(OH-)呈酸性 酸碱恰好完全反应：溶液为单一盐溶液，弱碱根离子水解，溶液呈酸性
离子浓度大小比较和几种守恒关系 （1）同一溶质：写出下列溶液中各粒子浓度大小关系（除水之外） ①CH3COONa：。 ②NH4Cl：。 ③Na2CO3：。 ④NaHCO3：。 ⑤(NH4)2SO4：。 ⑥NaHSO3(已知溶液呈酸性)：。 2、混合溶质 （1）常温条件下，PH酸＋PH碱=14的两种溶液，等体积混合后 HCl和NaOH：。 HCl和NH3·H2O：。 醋酸和NaOH：。 如：等物质的量混合的下列溶液，离子浓度大小关系 ①CH3COONa和CH3COOH：。 ②NH4Cl和NH3·H2O：。 一元酸和一元碱，c(酸)= c(碱) ，等体积混合后， HCl和NH3·H2O：。 醋酸和NaOH：。 1. Na2S溶液中各种离子的物质的量浓度关系不正确的是( ) A、c(Na+)＞c(S2-)＞c(OH-)＞c(HS-) B、c(Na+)+c(H+)＝c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-) C、c(Na+)＝2c(HS-)+2c(S2-)+2c(H2S) D、c(OH-)＝c(H+) + c(HS-) 2．物质的量浓度相同的下列溶液①(NH4)2CO3 ②(NH4)2SO4 ③NH4HCO3④NH4HSO4⑤NH4Cl ⑥NH3·H2O；按c(NH4+)由小到大的排列顺序正确的是（ ) A.③⑤④⑥①③ B.⑥③⑤④①② C.⑥⑤③④①② D.⑥③⑤④②① 3．将0.20mol·L－1的NH3·H2O溶液和0.10mol·L－1的HCl溶液等体积混合，充分反应后， 下列有关该溶液中各粒子浓度的关系不正确的是（） A．c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－) B．c(NH4+)＋c(H+)＝c(Cl－)＋c(OH－) C．c(NH4+)＋c(NH3·H2O)＝0.10mol·L－1 D．c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+) 4．室温时，将一定量的醋酸和氢氧化钠溶液混合，充分反应后，对于所得溶液的叙述一 定正确的是（） A．若pH< 7 ，则c (CH3COO一）＞c(Na十）＞c( H+)＞c (OH一） B．若pH =7，且V（酸）=V（碱），则c( 酸）＞c(碱） C．若pH > 7，且V（酸）=V（碱），则c( 酸）< c(碱） D．无论溶液如何，溶液中均只含有下列微粒：CH3COO－、Na＋、H+、OH－、CH3COOH 5．常温下pH＝3的二元弱酸H2R溶液与V升pH＝11的NaOH溶液混合后，混合液的 pH＝7。下列判断正确的是（） A．溶液总体积为2V升 B．溶液中c(R2－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＝c(OH－)
溶液中微粒浓度大小的比较 □北京/卢娟卢有祥 在最近七年的高考中，有关溶液中微粒浓度大小比较的题目频繁出现，就是因为这类试题综合考查物质的量浓度、弱电解质的电离平衡、水的电离平衡、盐类的水解平衡及物料守恒等知识，是考查学生分析、综合能力的好题。现就这类题目的解题思路和方法归纳如下：一．准备知识 1．离子电荷守恒： 在电解质溶液中，阴、阳离子所带的正、负电荷总数应该相等即电解质溶液对外不显电性。如在NaHCO3溶液中，存在有Na+、H+、CO32-、HCO3-、OH-。阳离子所带正电荷总数表示为：c(Na+).v + c(H+).v阴离子所带负电荷总数表示为: c(HCO3-).v + c(OH-).v + 2c(CO32-).v，这里的“2”是因为带CO32-2个单位负电荷。由阴、阳离子所带的正、负电荷总数相等，同时同一溶液中各微粒体积相同，化简后得：c(Na+) + c(H+) = c(HCO3-) + c(OH-) + 2c(CO32-)这叫做离子电荷守恒。 2.物料守恒： 在溶液中某元素的各种存在形式的离子或分子中，原子个数是守恒的，例如：0.1mol/L 的NaHCO3溶液中：c(HCO3-) + c(H2CO3) + c(CO32-) = 0.1mol/L。 3．电离平衡和水解平衡： 多元弱酸的电离是多步的，例如：H 2S H+ + HS-，HS- H+ + S2-溶液的酸性主要由第一步电离所决定。 多元弱酸盐的水解是分步进行的，例如：CO 32- + H2O HCO3- + OH-溶液的碱性主要由HCO 3-+ H2O H2CO3 + OH-溶液的碱性主要由第一步水解决定。 在相同浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液中， CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度，在相同浓度的NH3·H2O和NH4Cl溶液中，NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl的水解程度，但在相同浓度的HCN和NaCN溶液中， HCN的电离程度小于NaCN水解程度，这点也应注意。 二．解题思路与方法 1．在单一组分溶液中：应考虑弱电解质的电离平衡、盐的水解平衡、水的电离平衡及离子电荷守恒和物料守恒。 例1． 草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在O.1mol·L-1 KHC2O4溶液中，下列关系正确的
专题讲座：离子浓度大小关系判断 一、熟悉两大理论，构建思维基点 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋4、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH＋4)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl －、NH 3·H2O、H ＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH＋ 4)> c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1．电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。 2．物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K ＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H 2S)。 3．质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋
粒子”浓度大小比较 基础知识梳理 一、熟悉两大理论，构建思维基点 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋4、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH＋4)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1．电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。 2．物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3．质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
微粒浓度大小比较 在高考中，微粒浓度大小比较的题目经常出现，在全国各地历年高考中常考不岁衰，现就这类题的解法例析归类如下。 一、所用知识 盐类水解和弱电解质的电离，大多数盐类的单一水解是微弱的，一般认为与其同浓度对应的弱酸（或弱碱）的电离程度大于相应的离子的水解程度，如相同浓度的CH3COOH和CH3COO Na溶液中，CH3COOH的电离程度大于CH3COO Na的水解程度，氨水电离大于NH4+的水解。而HCN的电离小于CN-的水解。 二、解题方法 1、电荷守恒 溶液中阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。 2、物料守恒 A．溶液中某元素的各种存在形体中，原子个数守恒。如0.1mol/L的Na2CO3溶液中c（CO32-）+c（HCO3-）+c（H2CO3）=0.1mol/L B．溶液中由水电离的H+和OH-数目相同，如Na2S溶液中，c（OH-）= c（H+）+ c（HS-）+2c（H2S） 三、题型例析 1．单组分溶液 例题1：在甲酸溶液中加入一定量的氢氧化钠，恰好完全反应，对生成的溶液，下列判断一定正确的是（） A．c（HCOO-）
高考必备化学知识得分点 离子浓度大小的比较专题 电解质溶液中离子浓度大小比较问题，是历年高考的热点之一．决定离子浓度大小的因素很多，诸如物质的量、电离程度、盐类水解、物质之间的反应等．要正确解题必须熟练掌握平衡知识，如电离平衡、水解平衡等；另外还要有守恒意识，如电荷守恒、物料守恒、质子守恒等。如何高效地解答此类问题，建议采取如下学习策略 一、理清一条思路，掌握分析方法 2、要养成认真、细致、严谨的解题习惯，在形成正确解题思路的基础上学会常规分析 方法，例如：关键性离子定位法、守恒判断法、淘汰法、整体思维法等。 二、熟悉二论，构建思维基点 1、电离（即电离理论） ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，例如 NH3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在NH 3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2O NH4++OH-，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH 3·H2O)＞c(OH-)＞c(NH4+)＞c(H+)。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离。例如H2S溶液中微粒浓度大小关 系。 【分析】由于H 2S溶液中存在下列平衡：H2S HS-+H+，HS-S2-+H+，H2O H++OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H 2S)＞c(H+)＞c(HS-)＞c(OH-)。 补充电离平衡知识梳理 【补充知识1】物质的分类 化合物分为氧化物，酸，碱，盐；氧化物分为酸性氧化物和碱性氧化物等。 知识点1：酸：电离时生成的阳离子离子只有H+的化合物。 强酸(6种)：HCl ；H2SO4；HNO3 HC．lO4(最强酸)；HBr ；HI 酸弱酸：H2CO3；H2SO3；H3PO4；CH3COOH ；H2S；HC．lO
溶液中微粒浓度的大小比较 一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论 ⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主 2.水解理论 从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2‰）。例如：NaHCO3溶液中， c(HCO3―)＞＞c(H2CO3)或c(OH― ) 理清溶液中的平衡关系并分清主次： 二、电解质溶液中的守恒关系 1、电荷守恒：电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数， 电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如在只含有A＋、M－、H＋、OH―四种离子的溶液中c(A+)+c(H＋)==c(M-)+c(OH―),若c(H＋)＞c(OH―)，则必然有 例如，在NaHCO3溶液中，有如下关系： 2、物料守恒：就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。 实质上，物料守恒属于原子个数守恒和质量守恒 在Na2S溶液中存在着S2―的水解、HS―的电离和水解、水的电离， 粒子间有如下关系 ( Na＋,S2―守恒) (H、O原子守恒) 练习：写出NaHS溶液中存在的水解和电离方程式然后写出电荷守恒式及物料守恒式，并将两式相加。 3、质子守恒：无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。 三．离子浓度的大小判断 ㈠单一溶液 1、弱酸、弱碱溶液 例题1 0.1mol/L 的H2S溶液中所存在离子的浓度由大到小的排列顺序是_________________ 分析： 弱酸溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(显性离子) > C(一级电离离子) > C(二级电离离子) >C(水电离出的另一离子) 同样的思考方式可以解决弱碱溶液的问题 例题2 室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是 A. c(OH-)＞c(H+) B.c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/L C.c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+) D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+) 2、能发生水解的盐溶液
溶液中粒子浓度关系判断（教案） 1知识目标：能正确判断和书写盐溶液中各粒子之间的守恒关系与大小比较 2、 能力目标：能用电离平衡和水解平衡的观点分析问题 3、 情感目标：建立守恒观、分类观、主次观，并能学以致用。 环节一：溶液中粒子间浓度的守恒关系式 【知识储备】 1、 电荷守恒：即阴离子所带负电荷总数等于阳离子所带正电荷总数。 2、 物料守恒：是指溶液中某一组分的 原始浓度应该等于它在溶液中各种存在形式的浓度之 有两层意思：（1）含特定元素的微粒（离子或分子）守恒 （2）不同元素间形成的特定微粒比守恒 3、 质子守恒：是指失去的质子数和得到的质子数目相同 〖例1〗写出Ns t CO 溶液中的三个守恒关系式 电荷守恒： _______________________________________________________________ 物料守恒： ___________________________________________________________________ 质子守恒： ___________________________________________________________________ 【易错点小结】 （1） 粒子前的系数漏写或颠倒问题： 可采用比例式形式解决 （2） 质子守恒可以由电荷守恒和物料守恒关系式联立得到 也可由质子守恒关系式“得质子数 =失质子数”快速得到 如NazCO 水溶液中的质子转移情况图示如下： （得质子）（基准态物质）（失质子） 由图可得Na z CO 水溶液中质子守恒式可表示： C （H 3O ） + 2C （H 2CO ） + c （HCO J = c （OH 「）或c （H + ） + 2C （H 2CO ） + C （HCO 「）= C （OH 「） 【练2】写出NaHC 3溶液中的质子守恒关系式 【练3】写出CHCOON 与CHCOOI 物质的量之比为1:1的混合溶液中的三个守恒关系式 电荷守恒： 物料守恒： __________________________________________________________________ 质子守恒： __________________________________________________________________ 环节二：溶液中粒子间浓度大小关系式 1、 同一溶液中不同粒子浓度大小关系 〖例2〗写出CHCOON 溶液、N Q CO 溶液和NaHC 蹄液中微粒（不包括 HC ）浓度大小关系式 CHCOON 溶液 ________________________________________________________________ Na^CO 溶液 ___________________________________________________________________ NaHCO 溶液 ___________________________________________________________________ 【方法小结】 （1） 确定溶液的成分及各成分间的物质的量的关系 （2） 把溶液中存在的微粒进行分类：找出大量微粒和微量微粒 C （大量微粒）＞C （微量微粒） 大 量微粒包括 强电解质电离产生的离子，弱电解质本身， 微量微粒包括 弱电解质电离产生的离子，盐类水解产生粒子 （3） 分清主反应和次反应 C （主反应产生的微粒）＞C （次反应产生的微粒） 第一步：写出溶液中存在的平衡 第二步：根据溶液的酸碱性判断主反应和次反应，一般的，水的电离为最次反应 （4） 写出粒子间浓度大小关系式 【练4】写出CHCOON 与CHCOOI 物质的量之比为1:1的混合溶液中微粒浓度大小关系式 【练5】写出N Q CO 与NaHCO 物质的量之比为1:1的混合溶液中的微粒浓度大小关系式 2、 不同溶液中同一粒子浓度大小关系 〖例3』如25C 时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NHCI 、②CHCOONH ③NHHSQ ④（NH ） 2SO 、 ⑤（NH 4）2Fe （SC 4）2, C （NH ^）由大到小的顺序为 _________________ （填序号） 【方法小结】1、先分组，再分析 【练1】写出N Q CO 与NaHCO 物质的量之比为1:1的混合溶液中的物料守恒关系式 2 、分析困难时，可逆向分析 精品文档