溶液中微粒浓度的大小比较
一、电离平衡理论和水解平衡理论
1.电离理论
⑴弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在；⑵多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主
2.水解理论
从盐类的水解的特征分析：水解程度是微弱的（一般不超过2‰）。例如：NaHCO3溶液中，
c(HCO3―)＞＞c(H2CO3)或c(OH― )
理清溶液中的平衡关系并分清主次：
二、电解质溶液中的守恒关系
1、电荷守恒：电解质溶液中的阴离子的负电荷总数等于阳离子的正电荷总数，
电荷守恒的重要应用是依据电荷守恒列出等式，比较或计算离子的物质的量或物质的量浓度。如在只含有A＋、M－、H＋、OH―四种离子的溶液中c(A+)+c(H＋)==c(M-)+c(OH―),若c(H＋)＞c(OH―)，则必然有
例如，在NaHCO3溶液中，有如下关系：
2、物料守恒：就电解质溶液而言，物料守恒是指电解质发生变化（反应或电离）前某元素的原子（或离子）的物质的量等于电解质变化后溶液中所有含该元素的原子（或离子）的物质的量之和。
实质上，物料守恒属于原子个数守恒和质量守恒
在Na2S溶液中存在着S2―的水解、HS―的电离和水解、水的电离，
粒子间有如下关系
( Na＋,S2―守恒)
(H、O原子守恒)
练习：写出NaHS溶液中存在的水解和电离方程式然后写出电荷守恒式及物料守恒式，并将两式相加。
3、质子守恒：无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。
三．离子浓度的大小判断
㈠单一溶液
1、弱酸、弱碱溶液
例题1 0.1mol/L 的H2S溶液中所存在离子的浓度由大到小的排列顺序是_________________ 分析：
弱酸溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(显性离子) > C(一级电离离子) > C(二级电离离子) >C(水电离出的另一离子)
同样的思考方式可以解决弱碱溶液的问题
例题2 室温下，0.1mol/L的氨水溶液中，下列关系式中不正确的是
A. c(OH-)＞c(H+)
B.c(NH3·H2O)+c(NH4+)=0.1mol/L
C.c(NH4+)＞c(NH3·H2O)＞c(OH-)＞c(H+)
D.c(OH-)=c(NH4+)+c(H+)
2、能发生水解的盐溶液
解此类题型的关键是抓住盐溶液中水解的离子
【例题1】在CH3COONa 溶液中各离子的浓度由大到小排列顺序正确的是( )
A、c(Na＋)>c(CH3COO―)>c(OH―)>c(H＋)
B、c(CH3COO―)>c(Na＋)>c(OH―)>c(H＋)
C、c(Na＋)>c(CH3COO―)>c(H＋)>c(OH―)
D、c(Na＋)>c(OH―)>c(CH3COO―)>c(H＋)
解析：
【小结】一元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是：C(不水解离子) > C(水解离子)>C(显性离子)>C(水电离出的另外一种离子)
【练习】在氯化铵溶液中，下列关系正确的是（）
A.c(Cl-)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)
B.c(NH4+)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(OH-)
C.c(NH4+)＝c(Cl-)＞c(H+)＝c(OH-)
D.c(Cl-)＝c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH-)
【例题2】在Na2CO3溶液中各离子的浓度由小到大的排列顺序是______
解析：
【小结】二元弱酸盐溶液中离子浓度的一般关系是：C(不水解离子)> C(水解离子)>C(显性离子)>C(二级水解离子)>C(水电离出的另一离子)
【练习】在Na2S溶液中下列关系不正确的是
A、c(Na+) =2c(HS－) +2c(S2－) +c(H2S) B．c(Na+) +c(H+)=c(OH－)+c(HS－)+2c(S2－)
C．c(Na+)＞c(S2－)＞c(OH－)＞c(HS－) D．c(OH－)=c(HS－)+c(H+)+c(H2S)
【例题3】判断0.1mol/L 的NaHCO3溶液中离子浓度的大小关系
解析：
【小结】二元弱酸的酸式盐溶液中离子浓度大小的一般关系是：C(不水解离子)>C(水解离子)>C(显性离子)>C(水电离出的另一离子)>C(电离得到的酸根离子)
【练习】草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，在0.1mol/LKHC2O4溶液中，下列关系正确的是（）
A．c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+ c(C2O42-) B．c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.1mol/L
C．c(C2O42-)＞c(H2C2O4) D．c(K+)= c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)
㈡混合溶液
首先分析两溶液能否反应，若不反应，则根据电离及水解情况分析判断。若能反应，则要找出反应后溶液中的溶质及浓度，再进行分析判断。
【例题1】浓度均为0.1mol/L的氨水溶液和氯化铵溶液等体积混合，溶液中各离子的浓度由小到大的排列顺序是______
解析：
【例题2】物质的量浓度相同的CH3COOH与CH3COONa溶液等体积混合后，溶液中离子浓度关系错误的是( )
A．c(Na+) + c(H+)＝c(OH－) + c(CH3COO－) B．c(CH3COOH) + c(CH3COO－)＝2c(Na+) C．c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(CH3COOH)＞c(H+)＞c(OH－)
D．c(CH3COO－)＞c(Na+)＞c(H+)＞c(CH3COOH)＞c(OH－)
解析：
【例题3】PH=13的NH3·H2O和PH=1的盐酸等体积混合后所得溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是____________
解析：
【例题4】PH=X的NaOH溶液与PH=Y的CH3COOH溶液，已知X+Y=14，且Y<3。将上述两溶液等体积混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序正确的是( )
A、C(Na＋)>C(CH3COO―)>C(OH―)>C(H＋)
B、C(CH3COO―)>C(Na＋)>C(H＋)>C(OH―)
C、C(CH3COO―)>C(Na＋)>C(OH―)>C(H＋)
D、C(Na＋)>C(CH3COO―)>C(H＋)>C(OH―)
解析：
【小结】上述两题的特点是PH1+PH2==14，且等体积混合。其溶液中各离子浓度的关系的特点是C(弱电解质的离子)>C(强电解质的离子)>C(显性离子) > C (水电离出的另一离子)
【例题5】0.2 mol/L的CH3COOK与0.1 mol/L的盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量关系正确的是( )
A、C(CH3COO―)==C(Cl―)==C(H＋)>C(CH3COOH)
B、C(CH3COO―)==C(Cl―)>C(CH3COOH)>C(H＋)
C、C(CH3COO―)>C(Cl―)>C(H＋)>C(CH3COOH)
D、C(CH3COO―)>C(Cl―)>C(CH3COOH)>C(H＋)
【例题6】在10ml 0.1mol·L-1NaOH溶液中加入同体积、同浓度HAc 溶液，反应后溶液中各微粒的浓度关系错误的是( )。
A．c(Na+)＞c(Ac-)＞c(H+)＞c(OH-) B．c(Na+)＞c(Ac-)＞c(OH-)＞c(H+)
C．c(Na+)＝c(Ac-)＋c(HAC) D．c(Na+)＋c(H+)＝c(Ac-)＋c(OH-)
训练题
1. 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中( )。
A．c(HCOO-)＞c(Na+) B．c(HCOO-)＜c(Na+)
C．c(HCOO-)＝c(Na+) D．无法确定c(HCOO-)与c(Na+)的关系
2. 常温下将稀NaOH溶液与稀CH3COOH溶液混合，不可能出现的结果是
A．pH＞7，且c(OH—) ＞c(Na+) ＞c(H+) ＞c(CH3COO—)
B．pH＞7，且c(Na+) + c(H+) = c(CH3COO—) + c(OH—)
C．pH＜7，且c(CH3COO—) ＞c(H+) ＞c(Na+)＞c(OH—)
D．pH＝7，且c(CH3COO—) ＞c(Na+) ＞c(H+) = c(OH—)
3. 用物质的量都是0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配制成1L混合溶液，已知其中C(CH3COO-)＞C(Na+)，对该混合溶液的下列判断正确的是( )
A.C(H+)＞C(OH-)
B.C(CH3COOH)＋C(CH3COO-)＝0.2 mol/L
C.C(CH3COOH)＞C(CH3COO-)
D.C(CH3COO-)＋C(OH-)＝0.2 mol/L
4. 把0.02 mol·L-1 HAc溶液与0.01 mol·L-1NaOH溶液等体积混合，则混合液中微粒浓度关系正确的是( )
A、c(Ac-)＞c(Na+)
B、c(HAc)＞c(Ac-)
C、2c(H+)＝c(Ac-)-c(HAc)
D、c(HAc)+c(Ac-)＝0.01 mol·L-1
5. 将0.1mol·L-1醋酸钠溶液20mL与0.1mol·L-1盐酸10mL混合后，溶液显酸性，则溶液中有关粒子浓度关系正确的是( )。
A．c(CH3COO-)＞c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)
B．c(CH3COO-)＞c(Cl-)＋c(CH3COOH)＞c(H+)
C．c(CH3COO-)＝c(Cl-)＞c(H+)＞c(CH3COOH)
D．c(Na+)＋c(H+)＝c(CH3COO-)＋c(Cl-)＋c(OH-)
6. 物质的量浓度相同的下列溶液中，NH4+浓度最大的是（）。
A．NH4Cl B．NH4HSO4C．CH3COONH4D．NH4HCO3
7.将0.2mol/L HCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合后，溶液中c(Na+)＞c(CN－)，下列关系式正确的是( )
A．c(HCN)＜c(CN－) B．c(H+)＜c(OH－)
C．c(HCN)－c(CN－)＝c(OH－) D．c(HCN)+c(CN－)＝0.2 mol/L
8．PH＝2的盐酸与PH＝12的氨水等体积混合，在混合溶液中离子浓度大小关系正确的是
( )
A．c(NH4+)＝c(Cl－) B．c(Cl－)＞c(NH4+)＞c(H+)＞c(OH－)
C．c(NH4+)＞c(Cl－)＞c(OH－)＞c(H+) D．c(OH－)＝c(NH3·H2O)－c(H+)
9．25℃时，将稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，当溶液的PH＝7时，下列关系正确的是( ) A．c(NH4+)＝c(SO42－) B．c(NH4+)＞c(SO42－)
C．c(NH4+)＜c(SO42－) D．c(OH－) + c(SO42－)＝c(H+) + c(NH4+)
10．向150mL1mol/LNaOH 溶液中通入标准状况下的CO2气体2.24L，待完全反应后，有关溶液中离子浓度的关系不正确的是( )
A．2c(OH－) + c(CO32－)＝c(HCO3－) + 2c(H+) + 3c(H2CO3)
B．c(Na+)＞c(HCO3－)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(H+)
C．c(Na+)＞c(HCO3－)＝c(CO32－)＞c(H+)＞c(OH－)
D．c(Na+)+ c(H+)＝c(HCO3－) + 2c(CO32－) +c(OH－)
11．下列溶液中各微粒的浓度关系不正确的是( )
A．0.1 mol/L HCOOH溶液中：c(HCOO－)+c(OH－)＝c(H+)
B．1L 0.1mol/L CuSO4·(NH4)2SO4·6H2O的溶液中，存在如下关系：
c(SO42－)＞c(NH4+)＞c(Cu2+)＞c(H+)＞c(OH－)
C．0.1mol/LNaHCO3溶液中：c(Na+)+ c(H+)+ c(H2CO3)＞c(HCO3－) +3c(CO32－) +c(OH－)
D．等体积等物质的量浓度的NaX和弱酸HX混合后的溶液中：
c(Na+)＞c(HX)＞c(X－)＞c(H+)＞c(OH－)
12．某酸的酸式盐NaHY在水溶液中，HY－的电离程度小于HY－的水解程度，有关叙述正确的是( )
A．在该盐的溶液中，离子浓度为：c(Na+)＞c(Y2－)＞c(HY－)＞c(OH－)＞c(H+)
B．在该盐的溶液中，离子浓度为：c(Na+)＞c(HY－)＞c(Y2－)＞c(OH－)＞c(H+)
C．H2Y在电离时：H2Y+H2O HY－+H3O+
D．HY－水解方程式为：HY－+H2O Y2－+H3O+
13．下列浓度关系正确的是( )
A．氯水中：c(Cl2)＝2[c(ClO－)+c(Cl－)+c(HClO)]
B．氯水中：c(Cl－)＞c(H+)＞c(OH－)＞c(ClO－)
C．等体积等浓度的氢氧化钠与醋酸混合：c(Na+)＝c(CH3COO－)
D．Na2CO3溶液中：c(Na+)＞c(CO32－)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H+)
14．有4种混合溶液，分别由等体积0.1 mol/L的2种溶液混合而成：①CH3COONa与HCl；
②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序正确的是
( )
A．pH：②＞③＞④＞① B．c(CH3COO－)：②＞④＞③＞①
C．溶液中C(H+)：①＞③＞②＞④D．c(CH3COOH)：①＞④＞③＞②
15．关于浓度均为0.1 mol/L的三种溶液：①氨水、②盐酸、③氯化铵溶液，下列说法不正确
．．．的是( )
A．c(NH4+)：③＞① B．水电离出的c（H+）：②＞①
C．①和②等体积混合后的溶液：c（H+）＝c(OH)+c(NH3·H2O)
D．①和③等体积混合后的溶液：c（NH+4）＞c(Cl)＞c(OH)＞c(H+)
16．已知某溶液中只存在OH－、H+、CH3COO－、Na+ 四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序有如下四种关系：( )
① c(Na + )＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+ )
② c(Na + )＞c(CH3COO－)＞c(H+ )＞c(OH－)
③ c(CH3COO－)＞c (Na + )＞c(H+ )＞c(OH－)
④ c(Na + )＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H+ )
⑴ 若只溶解了一种溶质，该溶质是_____。上述四种离子浓度的大小顺序______(填编号)。
⑵ 若上述关系中③是正确的，则溶液中的溶质是_____________。
⑶ 若该溶液是由体积相等的氢氧化钠溶液和醋酸溶液混合而成，且恰好呈中性，则混合前
两溶液的物质的量浓度大小关系为c(NaOH) _______ c(CH3COOH)(填“大于”“小
于”“等于”下)，混合前酸中c(H+ ) 和碱中c(OH－)的关系是：c(H+ ) _______ c(OH－)。
一、电离平衡理论和水解平衡理论 1.电离理论：⑴弱电解质的电离是微弱的,电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的,同时注意考虑水的电离的存在；例如NＨ3·H2O溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于在ＮH 3·H2O溶液中存在下列电离平衡：NH3·H2OＮH4++OH-，Ｈ2O H＋＋OH-，所以溶液中微粒浓度关系为：c（NH3·H2O)>c(OH-)＞c(NH4+）>c(H+)。 ⑵多元弱酸的电离是分步的,主要以第一步电离为主；例如Ｈ２S溶液中微粒浓度大小关系。 【分析】由于Ｈ2S溶液中存在下列平衡：H２ＳＨS－+H+，HS-S2-+H+，Ｈ2ＯＨ++OH-,所以溶液中微粒浓度关系为:c（H2S)>ｃ(H+)＞ｃ(HS-)>ｃ（OH-)。 2．水解理论： ⑴弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO３溶液中有：c(Na+)＞c(ＨCO3－）。 ⑵弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H+的（或OH－)也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c（H＋)（或碱性溶液中的c（OH－）)总是大于水解产生的弱电解质的浓度；例如（NＨ4）2ＳO4溶液中微粒浓度关系。【分析】因溶液中存在下列关系:（NH4)2ＳO4＝2NH４+＋SO４２-， 2H2O2OＨ-＋２H+， 2NH３·H２O,由于水电离产生的c（H+）水＝c(OH-)水，而水电离产生的一部分OH-与NH4+结合产生NＨ3·Ｈ２Ｏ，另一部分OH-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：ｃ(NH4+)＞c(SO42-）＞ｃ(Ｈ+)＞ｃ(NＨ3·Ｈ2O)＞c(OH-)。 ⑶一般来说“谁弱谁水解,谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H+)＞c(OH-),水解呈碱性的溶液中c(ＯH-）＞c（H+); ⑷多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的,主要以第一步水解为主。例如Ｎa２CＯ３溶液中微粒浓度关系。【分析】因碳酸钠溶液水解平衡为：CＯ32-+H2O HCO3-+OH-，H2O+ＨＣO3－H2CO３+OH-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO3２-)>c(HCO3-）。 二、电荷守恒和物料守恒 １.电荷守恒:电解质溶液中所有阳离子所带有的正电荷数与所有的阴离子所带的负电荷数相等。如ＮａHCO３溶液中：n(Nａ+)+n（H+）＝n(HCO3-）＋２n(CO3２－)＋n(ＯＨ-)推出:c（Na＋)+c（H+)=c（HCO３-）＋2c(ＣＯ32-）+c(OH-) 2.物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHＣＯ3溶液中n（Na+):n(ｃ）=1：１,推 出:c(Na+)=c(HCO３－)＋ｃ(CO3２-)+ｃ(Ｈ２CＯ3) 【注意】书写电荷守恒式必须①准确的判断溶液中离子的种类；②弄清离子浓度和电荷浓度的关系。
离子半径大小的比较规律 Prepared on 22 November 2020
粒子半径大小的比较规律 1.同种元素粒子半径大小比较： 同种元素原子形成的粒子，核外电子数越多，粒子半径越大。阳离子半径小于相应原子半径。如r(Na+)
溶液中离子浓度大小的比较 １．溶液中离子浓度大小比较的规律 （1）多元弱酸溶液，根据多步电离分析。如H3PO4的溶液中，c(H+)>c(H2PO4－)>c(HPO42－) > c(PO43－)。多元弱酸的正盐溶液根据弱酸根的分步水解分析：如Na CO3溶液中，c(Na+)>c(CO32－)>c(OH－)> 2 c(HCO3－)。 （2）不同溶液中同一离子浓度的比较，则要注意分析溶液中其他离子对其的影响。如在①NH4Cl ②CH3COONH4③NH4HSO4溶液中，c(NH4+)浓度的大小为③>①>②。 （3）如果题目中指明溶质只有一种物质（该溶质经常是可水解的盐），要首先考虑原有阳离子和阴离子的个数，水解程度如何，水解后溶液显酸性还是显碱性。 （4）如果题目中指明是两种物质，则要考虑两种物质能否发生化学反应，有无剩余，剩余物质是强电解质还是弱电解质；若恰好反应，则按照“溶质是一种物质”进行处理；若是混合溶液，应注意分析其电离、水解的相对强弱，进行综合分析。 （5）若题中全部使用的是“＞”或“＜”，应主要考虑电解质的强弱、水解的难易、各粒子个数的原有情况和变化情况(增多了还是减少了)。 （6）对于HA 和NaA的混合溶液（多元弱酸的酸式盐：NaHA），在比较盐或酸的水解、电离对溶液酸、碱性的影响时，由于溶液中的Na+保持不变，若水解大于电离，则有c(HA) > c(Na+)>c(A－) ，显碱性；若电离大于水解，则有c(A－) > c(Na+)> c(HA)，显酸性。若电离、水解完全相同（或不水解、不电离），则c(HA) =c(Na+)=c(A－)，但无论是水解部分还是电离部分，都只能占c(HA)或c(A－)的百分之几到百分之零点几，因此，由它们的酸或盐电离和水解所产生的c(H+) 或c(OH－)都很小。 【例1】把0.2 mol·L－1的偏铝酸钠溶液和0.4 mol·L－1的盐酸溶液等体积混合，混合溶液中离子浓度由大到小的顺序正确的是 A．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)>c(H+)>c(OH－)B．c(Cl－)>c(Al3+)>c(Na+)> c(OH－)> c(H+) C．c(Cl－)> c(Na+) > c(Al3+) > c(H+) > c(OH－) D．c(Na+)> c(Cl－)> c(Al3+) > c(OH－) > c(H+) 【解析】偏铝酸钠与盐酸混合后，发生反应：NaAlO2+HCl+H2O ===NaCl+Al(OH)3，显然，盐酸过量，过量的盐酸与Al(OH)3进一步反应：Al(OH)3+3HCl=== AlCl3+ 3H2O，故反应后，溶液为AlCl3与NaCl的混合溶液，Cl－浓度最大，反应前后不变，故仍然最大，有部分Al存在于没有溶解的Al(OH)3沉淀中，若Al全部进入溶液中与Na+浓度相同，故c(Na+) > c(Al3+)，由于AlCl3水解溶液呈酸性，故c(H+) > c(OH－)，故正确答案为C。 【答案】C。 【例2】某二元弱酸(简写为H2A)溶液，按下式发生一级和二级电离： H2A H++HA－HA－H++A2－ 已知相同浓度时的H2A的电离比HA－电离容易，设有下列四种溶液： A．0.01 mol·L－1的H2A溶液 B．0.01 mol·L－1的NaHA溶液 C．0.02 mol·L－1的HCl与0.04 mol·L－1NaHA溶液等体积混合液 D．0.02 mol·L－1的NaOH与0.02 mol·L－1的NaHA溶液等体积混合液。据此，填写下列空白(填代号)： (1)c(H+)最大的是_______，最小的是______。 (2)c(H2A)最大的是______，最小的是______。 (3)c(A2－)最大的是_______，最小的是______。 (1)A D(2)A D(3)D A 【例3】把0.02 mol·L-1CH3COOH溶液和0.01mol·L-1NaOH溶液以等体积混合，若c(H+)>c(OH —)，则混合液中粒子浓度关系正确的是( ) A．c(CH3COO-)＞c(Na+) B．c(CH3COOH)＞c(CH3COO－)
微粒浓度大小比较 一、单一溶液 1、弱酸或弱碱溶液 思路与方法： 例1.写出H 2S 溶液中除水以外的微粒浓度大小顺序。 练习1.在0.1 mol/L 的NH 3·H 2O 溶液中，下列关系正确的是（ ） A . c(NH 3·H 2O)＞c(OH -)＞c(NH 4 +)＞c(H +) B. c(NH 4+)＞ c(NH 3·H 2O) ＞ c(OH -) ＞ c(H +) C .c(NH 3·H 2O) ＞ c(NH 4 +) ＝ c(OH -) ＞ c(H +) D. c(NH 3·H 2O) ＞ c(NH 4+) ＞ c(H +) ＞ c(OH -) 2、可水解的盐溶液 （1）、正盐溶液 思路与方法： 例2.写出0.2mol/L 的NH 4Cl 溶液中离子浓度大小顺序。 练习2.写出0.1mol·L -1 Na 2CO 3溶液中离子浓度大小顺序。 （2）酸式盐溶液 思路与方法： 例3.写出0.1mol·L -1 NaHCO 3溶液中离子浓度大小顺序。(已知HCO 3-的水解程度大于电离程度) 练习3.写出0.1mol·L -1 NaHSO 3溶液中离子浓度大小顺序。(已知HSO 3-的电离程度大于水解程度)
二、混合溶液 1、不反应 思路与方法： 例4.浓度均为0.1mol/L 的HAc 和NaAc 溶液等体积混合，写出混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 2、反应 （1）恰好反应 思路与方法： 例5.将1molCO 2通人到1L0.1mol·L -1 NaOH 溶液中，写出反应后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 （2）某物质过量 思路与方法： 例6.0.2mol·L -1CH 3COOK 与0.1mol/L 盐酸等体积混合，写出混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 练习4.pH=11的NaOH 溶液与pH=3的CH 3COOH 溶液等体积混合，写出混合后溶液中离子浓度由大到小的顺序。 三、不同溶液中同一离子浓度比较 思路与方法： 例7.物质的量浓度相同的下列溶液中，c(NH 4+)最大的是( ) A.NH 4Cl B.NH 4HSO 4 C.CH 3COONH 4 D.NH 4HCO 3 练习5.浓度均为0.１mol/L 的ＮaClO ﹑NaCl ﹑H 2SO 4 、HCl ﹑CH 3COOH ﹑NaOH ﹑NH 4Cl,则 c(H +)由大到小排列顺序为：
粒子半径大小的比较规律 原子和简单离子半径大小的比较是高考的一个重要考点，掌握比较的方法和规律，才能正确判断粒子半径的大小。中学化学里常见粒子半径大小比较，规律如下： 1.同种元素粒子半径大小比较： 同种元素原子形成的粒子，核外电子数越多，粒子半径越大。阳离子半径小于相应原子半径。如r(Na+)
学案七电解质溶液中粒子浓度关系 【教学目标】 1．知识目标：掌握盐溶液中各组分之间的守恒关系与大小比较。 2．能力目标：能用电离平衡和水解平衡的观点分析问题。 3．情感目标：体会微观世界与宏观世界的差异。 【教学重、难点】反应过程中粒子浓度大小变化。 【考情分析】 判断电解质溶液中粒子浓度的关系，是高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查，其中反应过程中不同阶段粒子浓度关系的判断 是近几年高考的热点和亮点。2017全国Ⅰ卷13题考查二元酸与NaOH溶液反应过程中粒子关系；2017全国Ⅱ卷12题考查二元酸随pH变化粒子关系等，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。该题型一般综合性强、难度较大，能够很好考查学生的分析推理能力，复习备考中应特别关注。 一、熟悉两大理论构建思维基点 1．电离平衡→建立电离过程是微弱的意识 弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱 碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOH CH3COO－＋H＋，H2O OH －＋H＋，在溶液中，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH 3COOH)＞c(H ＋)＞c(CH 3COO － )＞c(OH－)。 2．水解平衡→建立水解过程是微弱的意识 弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2O CH3COOH＋OH－，H2O H＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)。 二、把握三大守恒，明确定量关系 1．物料守恒(原子守恒)
粒子半径大小的比较 粒子半径大小的比较是考试中常见题型，也是同学们容易出错的试题。出错的原因主要是未能掌握粒子半径大小的比较规律。本文从影响粒子半径大小的原因着手分析，总结出比较规律，以便于运用。 一、不同元素 1、同周期元素的原子和离子。 从左到右，随着核电荷数的递增，元素的原子半径依次减小，阳离子半径依次减小，阴离子半径也依次减小。如-+++>>>>>>Cl S ,Al Mg Na ,Si Al Mg Na 232。 2、同主族元素的原子和离子。 从上到下，随着核电荷数的递增，元素的原子半径依次增大，离子半径依次增大。如----+++++<<<<<<<<<<>>>>+-++-Na F ,Ca K Cl S 222 +2Mg +>3Al 。 4、无法直接比较的粒子。 可借助参照物进行比较，如-2S 与+3Al 的离子半径大小的比较，可借助于-2O ，由于,S O Al 223--+<<所以-+<23S Al 。 二、同种元素 1、阳离子＜中性原子＜阴离子。 2、元素价态越高的粒子，半径越小，如-+++<<<
热点题型14利用曲线变化判断粒子浓度关系 离子平衡图像题是高考选择题的压轴题，具有较大难度。图像类型主要有典型的pH-V图像、微粒的分布系数图像、对数图像等，考查的内容主要是电离平衡和水解平衡、溶液中微粒浓度关系、电离常数的计算和应用等。其中图像中特殊点的分析和应用是解题的关键，也是重点和难点。 精练一pH-V图像分析与应用 1．(弱酸或弱碱的稀释曲线)某温度下，相同体积、相同pH的氨水和氢氧化钠溶液加水稀释时的pH变化曲线如图所示，下列判断正确的是() A．a点导电能力比b点强 B．b点的K w值大于c点 C．与相同浓度的盐酸完全反应时，消耗盐酸体积V a>V c D．a、c两点c(H＋)相等 解析：选D。由题图可知pH：b点大于a点，所以溶液中的离子浓度b点大于a点，即导电能力b点强于a点，A项错误；b点和c点的温度相同，K w相等，B项错误；由题图中曲线的变化趋势知，a点是NaOH溶液，c点是氨水，pH相同时c(NH3·H2O)远大于c(NaOH)，故消耗盐酸体积V a 下列说法正确的是() A．滴定盐酸的曲线是图2 B．两次滴定均可选择甲基橙或酚酞做指示剂 C．分别达到B、E点时，反应消耗的n(CH3COOH)＝n(HCl) D．以HA表示酸，当0 mL 离子半径比较专题 一、规律方法总结 1、微粒半径大小的比较一般要掌握以下规律： （1）.对原子来说：①同周期元素的原子(稀有气体除外)，从左到右原子半径逐渐▁▁ ； ②同主族元素的原子，从上到下原子半径逐渐▁▁▁▁。 ③稀有气体元素的原子半径▁▁▁同周期元素原子半径。 （2）.对离子来说：除符合原子半径递变规律外，经常使用的比较原则是： ①同种元素的原子和离子相比较，阳离子比相应原子半径▁▁，阴离子比相应原子半 径▁▁； ②电子层结构相同的粒子（如O F Na Mg Al 223--+++、、、、），随着核电荷数的▁▁ ▁▁，离子半径▁▁▁▁。 2、微粒半径大小判断简易规律： （1）、同元素微粒：r 阳离子 ? r 原子 ? r 阴离子 （2）、同主族微粒：电子层数越多，半径越大 （3）、电子层数相同的简单微粒：核电荷数越大，半径越小 3、判断三部曲 第一步．．． 先看电子层数，因为其半径大小的决定因素是电子层数。电子层数越多，其半径越大。 第二步．．． 在电子层数相同的情况下看核电荷数，因为核电荷数的多少是影响半径大小的次要因素。而核电荷数越多，其半径越小。 第三步．．． 在电子层数和核电荷数相同的情况下看电子数，核外电子数是影响半径大小的最小因素。核外电子数越多，其半径越大。 值得注意的是此三步不可颠倒。 4、填空 1)、同周期原子半径随原子序数的递增而 r(Na) r(Mg) r(Al) r(Si) r(P) r(S) r(Cl) 2)、同主族原子半径随原子序数的递增而 r(Li) r(Na) r(K) r(Rb) r(F) r(Cl) r(Br) r(I) 3)、同周期阳（阴）离子半径随原子序数的递增而 。 r(Na +) r(Mg 2+) r(Al 3+) r(P 3－) r(S 2－) r(Cl －) 4)、同主族阳（阴）离子半径随原子序数的递增而 r(Li +) r(Na +) r(K +) r(F －) r(Cl －) r(Br －) r(I －) 5)、同种元素的原子、离子，其电子数越多半径就 r(Fe 3+) r(Fe 2+) r(Fe) r(Cl －) r(Cl) 6)、电子层结构相同的离子，核电荷数越大，离子的半径 r(O 2－) r(F －) r(Na +) r(Mg 2+) r(Al 3+) 二、例题部分 例1：下列化合物中，阴离子和阳离子的半径之比最大的是（ ） 专题突破20溶液中粒子浓度关系判断 一、熟悉两大理论，构建思维基点 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离。如氨水中：NH3·H2O、NH＋4、OH－的浓度大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH －)>c(NH＋4)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H ＋)>c(HS－)>c(S2－)。 2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进的水解除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl －)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解。如Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系是c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1．电荷守恒 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中的离子有Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，其存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。 2．物料守恒 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3．质子守恒 如Na2S溶液中的质子转移情况如图所示： 跟踪检测（四十）溶液中粒子浓度大小的比较 1．在0.1 mol·L－1的醋酸钠溶液中加入等体积的下列物质，溶液中离子浓度大小关系正确的是( ) A．水；c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(OH－)＞c(H＋) B．0.1 mol·L－1盐酸；c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－) C．0.1 mol·L－1醋酸；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)＞c(OH－) D．0.1 mol·L－1氢氧化钠；c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：选B A项，加水稀释，溶液仍为醋酸钠溶液，存在c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH －)＞c(H＋)，错误；B项，加入等体积的0.1 mol·L－1盐酸，得到等物质的量浓度的醋酸和氯化钠混合溶液，溶液显酸性，c(Na＋)＝c(Cl－)＞c(H＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)，正确；C 项，加入等体积的0.1 mol·L－1醋酸，溶液呈酸性，存在c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH －)，错误；D项，加入等体积的0.1 mol·L－1氢氧化钠，醋酸钠和NaOH混合溶液，溶液呈碱性，存在c(Na＋)＞c(OH－)＞c(CH3COO－)＞c(H＋)，错误。 2．下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－) B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag＋)＞c(Cl－)＝c(I－) C．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－) D．0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mo l·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)：2c(C2O2－4)＋c(HC2O－4)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 解析：选A A项，pH＝1的NaHSO4溶液中，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－4)＋c(OH－)，物料守恒为c(Na＋)＝c(SO2－4)，二者结合可得：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)，正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，由于碘化银更难溶，则c(Cl－)＞c(I－)，错误；C 项，CH3COONa和CaCl2混合溶液中，根据物料守恒可得：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋c(Cl－)，错误；D项，0.1 mol·L－1 Na2C2O4与0.1 mol·L－1 HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)，得到等物质的量浓度的NaHC2O4和NaCl混合溶液，根据电荷守恒可知，2c(C2O2－4)＋c(HC2O－4)＋c(Cl－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，错误。 3．室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．Na2S溶液：c(Na＋)＞c(HS－)＞c(OH－)＞c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4) C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO2－3)＋c(OH－) 解析：选B 由质子守恒可知，Na2S溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H2S)，c(OH－)＞c(HS－)，A错误；同理，Na2C2O4溶液中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2O－4)＋2c(H2C2O4)，B正确； 粒子半径大小的比较规律 1.同种元素粒子半径大小比较： 同种元素原子形成的粒子，核外电子数越多，粒子半径越大。阳离子半径小于相应原子半径。如r(Na+) 专题讲座：离子浓度大小关系判断 一、熟悉两论，构建思维基点 1．电离理论 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH＋4、OH－浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NH＋4)。 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 2．水解理论 (1)弱电解质离子的水解损失是微量的(双水解除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH＋4、Cl －、NH ＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(NH3·H2O)。 3·H2O、H (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中：CO2－3、HCO－3、H2CO3的浓度大小关系应是c(CO2－3)>c(HCO－3)>c(H2CO3)。 二、把握三种守恒，明确等量关系 1．电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na＋、H＋、HCO－3、CO2－3、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO－3)＋c(OH－)＋2c(CO2－3)。 2．物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2S溶液中S2－、HS－都能水解，故S元素以S2－、HS－、H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K ＋)＝2c(S2－)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。 3．质子守恒规律 如Na2S水溶液中的质子转移情况图示如下： 由图可得Na2S水溶液中质子守恒式可表示：c(H3O＋)＋2c(H2S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋ 溶液中离子浓度的关系比较（Ⅰ） 王在强 引入: 溶液中离子浓度的关系比较是近几年高考的热点和难点之一，学生在解答此类型问题时，常感到思维混乱，无从下手。原因是没有抓住问题的题眼和没有形成正确的解题思维过程，从而形成解决此类问题的一般模式。本类型问题的解题思路遵循两个原则： 一、解题思路 （一）两弱原则 ①电离程度“小” 该原则主要是指弱酸、弱碱溶液的电离程度很小，产生的离子浓度也很小。适用弱电解质的溶液中离子浓度大小比较的题型，遵循的方法是：首先写出溶液中存在的所有的平衡关系，确定溶液中存在的离子种类。由于电离或水解很弱，决定了溶液中原有溶质离子或分子的浓度一定大于水解或电离得到的微粒的浓度。 1、一元弱酸或弱碱的电离 例1、0.1mol·L-1的CH3COOH溶液中的离子分子大小关系如何？ 首先写出溶液中存在的平衡关系， [投影] CH 3COOH CH3COO- + H+ H 2O H+ + OH- 由于电离或水解很弱，决定了溶液中原有溶质离子的浓度一定大于水解或电离得到的微粒的浓度，在此溶液中溶质为CH3COOH。由CH3COOH电离的c(H+)、C(CH3COO-)相等，但水会继续电离出H+，因此c(H+)＞c(CH3COO-)。由于溶液呈酸性，一般来讲c(OH-)最小，即c(CH3COOH)＞c(H+)＞C(CH3COO-)＞c(OH-) 2、多元弱酸溶液的电离 例2、0.1mol·L-1H3PO4溶液中离子分子浓度大小关系如何？ 首先写出溶液中存在的平衡关系， [投影] H 3PO4H+ +H2PO4- H 2PO4-H+ + HPO42- HPO 42-H+ +PO43- O H+ + OH- H H3PO4分三步电离，首先H3PO4少量电离出H+和H2PO4-接着H2PO4-少量电离出H+和HPO42-，由于本来电离出的H2PO4-就很少，加上它少了个H，电离的倾向就更小，所以它电离出的HPO42-会少到可以忽略，最后HPO42-少量电离出H+和PO43-就更少了 所以计量H3PO4电离能力和它的酸性只考虑第一步电离，溶液中离子分子浓度大小关系为: c(H3PO4) ＞c(H+)＞c(H2PO4-)＞c(HPO42-)＞c(PO43-)＞c(OH-) 【练习】在0.1mol/L的H2S溶液离子分子浓度大小关系如何？ 答案: c(H2S) ＞c(H+)＞c HS-)＞c(S2-)＞c( OH-) O H+ + OH- 解析：溶液存在平衡：H S HS- + H+HS-S2- + H+ H 溶液中原溶质为H2S，多元弱酸以第一步电离为主。如果溶液呈酸性，一般c( OH-)放在最后。 ②水解程度“小” 1、一元弱酸的正盐溶液 例1、CH3COONa溶液中存在的离子分子浓度大小关系： 同样先写出溶液中存在的平衡关系： 高中化学溶液中粒子浓度关系练习题 1．含SO2的烟气会形成酸雨，工业上常利用Na2SO3溶液作为吸收液脱除烟气中的SO2，随着SO2的吸收，吸收液的pH不断变化。下列粒子浓度关系一定正确的是( ) A．Na2SO3溶液中存在：c(Na＋)>c(SO2－3)>c(H2SO3)>c(HSO－3) B．已知NaHSO3溶液pH<7，该溶液中：c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H2SO3)>c(SO2－3) C．当吸收液呈酸性时：c(Na＋)＝c(SO2－3)＋c(HSO－3)＋c(H2SO3) D．当吸收液呈中性时：c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3) 解析：选D Na2SO3溶液呈碱性，溶液中粒子浓度关系为c(Na＋)>c(SO2－3)>c(OH－)> c(HSO－3)>c(H2SO3)，A项错误；NaHSO3溶液pH<7，则该溶液中HSO－3的电离程度大于水解程度，溶液中粒子浓度大小关系为c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－)>c(H2SO3)，B项错误；当吸收液呈酸性时可以是NaHSO3溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝c(H2SO3)＋c(SO2－3)＋c(HSO－3)，也可以是NaHSO3和亚硫酸钠的混合溶液，则选项中的物料守恒关系式不再适用，C项错误；当吸收液呈中性时，c(H＋)＝c(OH－)，溶液中存在电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH －)＋2c(SO2－ c(HSO－3)，故c(Na＋)＝2c(SO2－3)＋c(HSO－3)，D项正确。 3)＋ 2．向20 mL 0.5 mol·L－1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓 度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶 液的相关说法中错误的是( ) A．醋酸的电离常数：B点＞A点 B．由水电离出的c(OH－)：B点＞C点 C．从A点到B点，混合溶液中可能存在： c(CH3COO－)＝c(Na＋) D．从B点到C点，混合溶液中一直存在： c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 解析：选D 醋酸是弱电解质，在水溶液里存在电离平衡，且其电离过程吸热，温度越高，醋酸的电离程度越大，其电离常数越大，故A正确；B点酸碱恰好反应生成醋酸钠，C 点NaOH过量，NaOH抑制水的电离，醋酸钠促进水的电离，所以由水电离出的c(OH－)：B点＞C点，故B正确；如果c(CH3COO－)＝c(Na＋)，根据电荷守恒知，溶液中c(OH－)＝c(H＋)，B点为醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，A点为等物质的量的醋酸和醋酸钠混合溶液，呈酸性，所以从A点到B点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO－)＝c(Na＋)，故C正确；在C 点时为醋酸钠、NaOH等物质的量的混合溶液，因为CH3COO－发生水解反应，则混合溶液中c(CH3COO－)＜c(OH－)，故D错误。 3．(2019·青岛模拟)室温下，0.1 mol·L－1的某二元酸H2A 溶液中，可能存在的含A粒子(H2A、HA－、A2－)的物质的量分数随 知识点四离子浓度的大小比较 【例1】0.1 mol·L－1的NH4Cl，NaHCO3，Na2CO3溶液，NH3·H2O溶液，CH3COONa溶液，H2S溶液，NaHSO3溶液 【例2】0.1 mol的CH3COOH和CH3COONa配成1 L混合溶液；0.1 mo Na2CO3和NaHCO3配成1 L混合溶液 【例3】在0.1 mol·L－1的CH3COOH中逐滴加入NaOH溶液 ①酸性_______________________________________________________。 ②碱性_______________________________________________________。 ③中性_______________________________________________________。 ④恰好完全反应_______________________________________________________。 【例4】下列溶液中有关物质的浓度关系正确的是(C) A．c(NH＋4)相等的(NH4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl溶液中：c(NH4HSO4)>c[(NH4)2SO4]>c(NH4Cl) B．向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－) C．1.0 mol·L－1 Na2CO3溶液：c(OH－)＝c(HCO－3)＋c(H＋)＋2c(H2CO3) D．某二元弱酸的酸式盐NaHA溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HA－)＋c(A2－) 【例5】8．常温下，向20 mL 0.2 mol·L－1 H2SO3溶液中滴加0.2 mol·L－1 NaOH溶液。有关 微粒的物质的量变化如图所示。(其中Ⅰ表示H2SO3，Ⅱ代表HSO－3、Ⅲ代表SO2－3)。根据图 示判断正确的是() A．当V(NaOH)＝0时，由水电离出的c(H＋)＝1.0×10－7 B．当V(NaOH)＝20 mL时：c(Na＋)>c(HSO－3)>c(H＋)>c(SO2－3)>c(OH－) C．当V(NaOH)＝40 mL时2c(Na＋)＝c(SO2－3) D．当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，溶液的温度会继续升高 答案 B 解析H2SO3溶液是酸性溶液，水的电离会受到抑制，A选项错误；当V(NaOH)＝20 mL时，溶液中的溶质是NaHSO3，根据图像分析知，溶液中c(SO2－ )>c(H2SO3)，故HSO－3的电离大于其水解，溶液呈酸性，B选项正确；当V(NaOH)＝40 mL时，3 溶质为Na SO3，SO2－3存在水解现象，故2c(Na＋)>c(SO2－3)，C选项错误；当V(NaOH)＝40 mL后，继续滴加NaOH溶液，2 溶液中不再发生中和反应，溶液的温度不会继续升高，D选项错误。 【例6】(2010·江苏，12)常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－ 1 CH COOH溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是 3 A．点①所示溶液中：c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(CH3COOH)＋c(H＋) B．点②所示溶液中：c(Na＋)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－) C．点③所示溶液中：c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．滴定过程中可能出现：c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(Na＋)>c(OH－) 解析点①溶液中的溶质为0.001 mol CH3COOH和0.001 mol CH3COONa，据物料守恒：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝2c(Na ＋)，根据电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，整理后得c(CH3COOH)＋2c(H＋)＝c(CH3COO－)＋2c(OH－)； 3 点②溶液的pH＝7，据电荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH COO－)＋c(OH－)，又c(H＋)＝c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CH3COO－)； 3 点③溶液中的溶质为0.002 mol CH COONa，离子浓度大小关系为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋)。 3 答案 D 【例7】已知某溶液中只存在OH－、H＋、NH＋4、Cl－四种离子，某同学推测其离子浓度大小顺序可能有如下四种关系： ①c(Cl－)>c(NH＋4)>c(H＋)>c(OH－) ②c(NH＋4)>c(OH－)>c(Cl－)>c(H＋) ③c(NH＋4)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) ④c(Cl－)>c(H ＋)>c(NH＋ )>c(OH－) 4 (1)若溶液中只溶有一种溶质，则该溶质是________，上述四种离子浓度的大小顺序为______________(填序号)。化学离子半径比较专题讲解及习题(含答案)
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