毕业设计（论文）开题报告 1．结合毕业设计（论文）课题情况，根据所查阅的文献资料，每人撰写2000~4000字左右的文献综述： 文献综述 摘要：介绍了甲基叔丁基醚（MTBE）的概况，包括其性质、用途、危害，概述了当前国内外甲基叔丁基醚的生产及消费状况，介绍总结了国内外各种生产工艺，选择技术较优工艺成熟的混相反应蒸馏工艺作为年产1万吨甲基叔丁基醚车间设计的设计对象。 关键词：甲基叔丁基醚发展概况生产工艺工艺选择 概述 甲基叔丁基醚简称MTBE，分子式CH3OC4H9,是一种透明、无色、高辛烷值的液体，具有醚类所特有的气味，氧含量为18%（质量分数）。[1]甲基叔丁基醚的辛烷值较高（研究法辛烷值RON为117，马达法辛烷值MON为101［2，3］），能与汽油很好的互溶，是生产无铅汽油、高辛烷值、含氧汽油的理想调合组分，作为汽油添加剂已经在全世界范围内普遍使用。它不仅能有效提高汽油辛烷值和汽油燃烧效率，使汽车尾气中不含铅，而且还能改善汽车性能，减少CO排放量，同时减少其他有害物质（如臭氧、苯、丁二烯等）的排放，降低汽油的成本。随着我国国民经济和轿车行业的发展，加上国家对含铅汽油的禁止使用，作为环保型无铅汽油主要添加剂的甲基叔丁基醚，可有效改善汽油的冷启动特性和加速性能，对气阻无不良影响，能完善汽油高辛烷值的分布，提高汽油前端的辛烷值等，因此其社会需求量将与日俱增。［4］ 1 甲基叔丁基醚的发展概况 1.1 世界MTBE发展概况 自20世纪70年代甲基叔丁基醚（MTBE）工业化生产以来，在美国和西欧掀起了建设MTBE装置的热潮，并由此一跃而成为新兴的大吨位石化厂品，产量猛增［5］。在欧洲，使用甲基叔丁基醚作为汽油中的一种辛烷值增强剂开始于1970年代中期，从那时起烷基铅化合物辛烷值增强剂逐步被淘汰，同时为了减少苯的含量和其他芳香族化合物的使用，导致汽油中甲基叔丁基醚的生产和使用得到巨大增加。［6，7，8］据分析，2005
河北科技师范学院学报 第18卷第2期,2004年6月 Journal of H ebei N o r m al U niversity of Science&T echno logy V o l.18N o.2June2004 52氨基乙酰丙酸的生理作用及其 在农业生产中的应用(综述) 宋士清1,2,郭世荣2 (1河北科技师范学院园艺园林系,河北秦皇岛,066600;2南京农业大学园艺学院)摘要:论述了52氨基乙酰丙酸的生理作用,综述了其在农业生产中的应用效果,提出52氨基乙酰丙酸必将越来越受到国内外学者及产业届的关注,有着广阔的应用前景和市场开发前景。 关键词:植物生长调节剂;52氨基乙酰丙酸;生理作用;生产应用 中图分类号:S48218+99 文献标识码:A 文章编号:167227983(2004)022******* 52氨基乙酰丙酸(52am ino levu lin ic acid),又名?2氨基乙酰丙酸、?2氨基戊酮酸,简称ALA。熔点149～151℃,分子量13112,化学式C5H9O3N。 分子式:H2CN H2—CO—CH2CH2—COOH 结构式:H2N O O OH ALA是一种含氧和氮的碳氢化合物,它是所有卟啉化合物的共同前体,牵涉到光合作用与呼吸作用,是一种广泛存在于细菌、真菌、动物及植物等生物机体活细胞中的非蛋白氨基酸。是植物体内天然存在的、植物生命活动必需的、代谢活跃的生理活性物质,可以通过生物途径合成[1～4],也可以人工化学合成[4,5],没有毒副作用,易降解无残留,在农业生产中可以作为壮苗剂、增产剂、除草剂、杀虫剂、增色剂、绿化剂、落叶剂等使用,在临床医学上可以作为抗癌药物——光化疗剂使用[1,2,5,6,7]。中国学者对ALA 的研究较少,有关文献屈指可数;国外研究主要集中在日本、美国等少数几个国家,仍处于研究试验阶段。其作用机理、分子基础等尚不十分清楚。但是,由于其具有“神奇”的作用效果,且天然无污染,而备受国内外学者及产业界的关注,具有广阔的应用前景和市场开发前景[5～9]。 ALA在植物体内的浓度极低,鲜重情况下含量一般在50nm o l kg左右[6];农业生产中应用的质量浓度多在011～100m g?L-1范围内[6～8]。目前ALA晶体的市场售价仍较高,汪良驹等[7]2003年报道价格为约80美元?g-1。 1 ALA的生理作用 111 调节叶绿素的合成 一般认为,ALA是叶绿素生物合成的必需前体,而且还能调节叶绿素的合成。试验结果显示,在山葵茎尖培养中加入低质量浓度ALA(011～10m g?L-1)能显著提高叶绿素质量浓度。由于叶绿素含量与外源ALA质量浓度间没有直线式的对应关系,只出现类似于植物激素作用的浓度效应,表明在这里ALA 不是作为叶绿素合成的前体,而是作为一种植物生长调节物质参与叶绿素合成并调节植物生长的[7,10]。112 提高叶绿素和捕光系统 的稳定性 T anaka等[11]观察到,黄瓜白化苗子叶在几个光暗循环中只能积累很少量的叶绿素,并且在随后的黑暗中几乎完全被降解。而4m g?L-1ALA处理可使叶绿素a和b的积累量分别提高214和313倍,并且有70%的叶绿素b在暗期中保持稳定。示踪分析揭示,ALA处理诱导产生充足的叶绿素a有利于转化成叶绿素b,后者与L HC 脱辅基蛋白结合,可以避开水解酶的影响而起到稳定蛋白结构的作用。 收稿日期:2004203208
(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)实用新型专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201920610729.9 (22)申请日 2019.04.28 (73)专利权人 安庆市鑫富化工有限责任公司 地址 246000 安徽省安庆市大观区凤凰循 环经济工业园 (72)发明人 张彪 汪峰 魏辉 (74)专利代理机构 合肥中博知信知识产权代理 有限公司 34142 代理人 钱卫佳 (51)Int.Cl. B01D 1/30(2006.01) B01D 1/22(2006.01) (54)实用新型名称 一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置 (57)摘要 本实用新型公开了一种用于生产β-氨基丙 酸的浓缩分离装置，包括：预热罐，该预热罐顶部 设置有进料管，所述预热罐的底部设置有出料 管；浓缩罐，该浓缩罐通过输料管与所述出料管 连通，其中，所述浓缩罐包括罐体以及设置在所 述罐体顶部的盖板、设置在罐体底部的排料管， 所述罐体设包括内层罐和外层罐，所述内层罐与 外层罐之间设有空腔，本实用新型结构简单，实 用方便，极大了缩短了原料再预热罐中升温的时 间， 提高了浓缩效率。权利要求书1页 说明书3页 附图2页CN 210044883 U 2020.02.11 C N 210044883 U
权 利 要 求 书1/1页CN 210044883 U 1.一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，包括： 预热罐(10)，该预热罐(10)顶部设置有进料管(11)，所述预热罐(10)的底部设置有出料管(16)； 浓缩罐，该浓缩罐通过输料管(17)与所述出料管(16)连通，其中，所述浓缩罐包括罐体以及设置在所述罐体顶部的盖板(20)、设置在罐体底部的排料管(24)，所述罐体设包括内层罐(21)和外层罐(22)，所述内层罐(21)与外层罐(22)之间设有空腔，所述外层罐(22)左侧壁连接有进水管(222)，且右侧壁连接有出水管(221)，所述盖板(20)上表面设置有第二电机(23)，该第二电机(23)与设置在所述罐体内的搅拌机构连接； 冷凝器(3)，所述冷凝器(3)通过出气管(32)与所述浓缩罐连通，所述冷凝器(3)的底部设置有储液罐(4)。 2.根据权利要求1所述的一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，所述预热罐(10)内安装有电加热管(15)以及混合机构，所述混合机构包括设置在预热罐(10)外壁的第一电机(12)，所述第一电机(12)与设置在所述预热罐(10)内的转轴(14)连接，该转轴(14)上设置有搅拌杆(13)。 3.根据权利要求1所述的一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，所述出料管(16)上设置有阀门(161)。 4.根据权利要求3所述的一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，所述搅拌机构包括与所述第二电机(23)连接的连轴(25)，所述连轴(25)上垂直设置有一组连杆(26)，该连杆(26)的末端均设置有刮板(27)，所述刮板(27)与所述内层罐(21)的内壁相接触，所述连杆(26)之间设置有混料杆(261)。 5.根据权利要求1所述的一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，所述储液罐(4)与浓缩罐之间连接有回流管(41)。 6.根据权利要求1所述的一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，所述排料管(24)上设置有开关(241)。 7.根据权利要求4所述的一种用于生产β-氨基丙酸的浓缩分离装置，其特征在于，所述刮板(27)上均匀设置有通孔(271)。 2
年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化立 项投资融资项目 可行性研究报告 (典型案例〃仅供参考) 广州中撰企业投资咨询有限公司
地址：中国〃广州
目录 第一章年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目概论 (1) 一、年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目名称及承办单位 (1) 二、年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目可行性研究报告委托编制单位 (1) 三、可行性研究的目的 (1) 四、可行性研究报告编制依据原则和范围 (2) （一）项目可行性报告编制依据 (2) （二）可行性研究报告编制原则 (2) （三）可行性研究报告编制范围 (4) 五、研究的主要过程 (5) 六、年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化产品方案及建设规模 (6) 七、年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目总投资估算 (6) 八、工艺技术装备方案的选择 (6) 九、项目实施进度建议 (6) 十、研究结论 (7) 十一、年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目主要经济技术指标.. 9项目主要经济技术指标一览表 (9) 第二章年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化产品说明 (15) 第三章年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目市场分析预测 (15) 第四章项目选址科学性分析 (15) 一、厂址的选择原则 (16) 二、厂址选择方案 (16) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (17) 五、项目用地利用指标 (17) 项目占地及建筑工程投资一览表 (18)
六、项目选址综合评价 (19) 第五章项目建设内容与建设规模 (20) 一、建设内容 (20) （一）土建工程 (20) （二）设备购臵 (20) 二、建设规模 (21) 第六章原辅材料供应及基本生产条件 (21) 一、原辅材料供应条件 (21) （一）主要原辅材料供应 (21) （二）原辅材料来源 (21) 原辅材料及能源供应情况一览表 (22) 二、基本生产条件 (23) 第七章工程技术方案 (24) 一、工艺技术方案的选用原则 (24) 二、工艺技术方案 (25) （一）工艺技术来源及特点 (25) （二）技术保障措施 (25) （三）产品生产工艺流程 (25) 年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化生产工艺流程示意简图 (26) 三、设备的选择 (26) （一）设备配臵原则 (26) （二）设备配臵方案 (27) 主要设备投资明细表 (28) 第八章环境保护 (28) 一、环境保护设计依据 (29) 二、污染物的来源 (30) （一）年产100吨5-氨基乙酰丙酸成果转化项目建设期污染源 (31)
20种常见氨基酸的名称和结构式 名称中文英文缩写结构式等电点非极性氨基酸 丙氨酸 (α-氨基丙酸) Alanine 丙Ala A CH COO NH3 CH3 6.02 缬氨酸 (β-甲基-α-氨基丁酸) *Valine 缬Val V CHCOO NH3 (CH3)2CH 5.97 亮氨酸 (γ-甲基-α-氨基戊酸) *Leucine 亮Leu L CHCOO NH3 (CH3)2CHCH2 5.98 异亮氨酸 (β-甲基-α-氨基戊酸) *Isoleucine 异亮Ile I CHCOO NH3 CH3CH2CH CH3 6.02 苯丙氨酸 (β-苯基-α-氨基丙酸) *Phenylalanine 苯丙Phe F CHCOO NH3 CH2 5.48 色氨酸 [α-氨基-β-(3-吲哚基)丙 酸] *Tryptophan 色Trp W N CH2CH COO NH3 H 5.89 蛋(甲硫)氨酸 (α-氨基-γ-甲硫基戊酸) *Methionine 蛋 （甲硫） Met M CHCOO NH3 CH3SCH2CH2 5.75 脯氨酸 (α-四氢吡咯甲酸) Proline 脯Pro P COO N H H 6.30 非电离的极性氨基酸 甘氨酸 (α-氨基乙酸) Glycine 甘Gly G CH2COO NH3 5.97 丝氨酸 (α-氨基-β-羟基丙酸) Serine 丝Ser S CHCOO NH3 HOCH2 5.68 苏氨酸 (α-氨基-β-羟基丁酸) *Threonine 苏Thr T CHCOO NH3 CH3CH OH 6.53
半胱氨酸 (α-氨基-β-巯基丙酸) Cysteine 半胱Cys C CHCOO NH3 HSCH2 5.02 酪氨酸 (α-氨基-β-对羟苯基丙 酸) Tyrosine 酪Tyr Y CHCOO NH3 CH2 HO 5.66 天冬酰胺 (α-氨基丁酰胺酸) Asparagine 天胺Asn N CH2CHCOO NH3 H2N C O 5.41 谷氨酰胺 (α-氨基戊酰胺酸) Glutamine 谷胺Gln Q CH2CH2CHCOO NH3 H2N C O 5.65 碱性氨基酸组氨酸 [α-氨基-β-(4-咪唑基)丙 酸] Histidine 组His H N CH2CH COO NH3 H N7.59 赖氨酸 (α,ω-二氨基己酸) *Lysine 赖Lys K CHCOO NH2 CH2CH2CH2CH2 NH39.74 精氨酸 (α-氨基-δ-胍基戊酸) Arginine 精Arg R H 2 N C CHCOO NH2 NHCH2CH2CH2 NH210.76 酸性氨基酸天冬氨酸 (α-氨基丁二酸) Aspartic acid 天冬Asp D NH3 HOOCCH2CHCOO 2.97 谷氨酸 (α-氨基戊二酸) Glutamic acid 谷Glu E CHCOO NH3 HOOCCH2CH2 3.22 带“*”为必需氨基酸
甲基叔丁基醚的合成 烷基以取代醇类或酚类-OH中的氢原子或以与环醚上的氧原子结合的方式,可生成脂肪族醚类和芳香族醚类。常见的脂肪族醚有单醚和混合醚、甲基纤维素和乙基纤维基、乙二醇-乙醚和二乙二醇-乙醚、平平加、甲基叔丁基醚等,芳香族醚类有苯甲醚、β-萘基甲基醚、二苯甲醚等,其中生产吨位最大者要数甲基叔丁基醚。 甲基叔丁基醚(简称MTBE)是汽油添加剂醚类的主要产品,稍为次要的醚类还有甲基叔戊基醚(TAME)、乙基叔丁基醚(ETBE)、乙基叔戊基醚(TAEE)和二异丙基醚(DIPE)等。据预测,到2000年对上述醚类的需求在30Mt/a以上。汽油中添加上述醚类后,不仅能提高汽油的辛烷值(MTBE本身的马达辛烷值可达101,研究法辛烷值可达118),改善汽车的行车性能,而且还能降低排气中CO含量。生产成本(达相同辛烷值汽油)仅为烷基化油的80%。现在,MTBE除主要用作汽油添加剂外,还用来经裂解制取高纯异丁烯。 1.化学反应
MTBE通常是由甲醇与异丁烯在磺化离子交换树脂的催化作用下合成的: 主要副反应有:异丁烯与原料中的水分反应生成叔丁醇、甲醇脱水缩合生成二甲醚,异丁烯聚合生成二聚物或三聚物等。生成的这些副产物会影响产品的纯度和质量,因此要控制适宜的反应条件以减少副反应的发生。此外,为让磺化离子交换树脂发挥正常的催化作用,要求原料中的金属阳离子如Na＋、Ｋ＋、Ca２＋、Mg２＋等的含量小于1 ppm,不含碱性物质及游离水等。 2.合成技术分类 甲醇与异丁烯之间发生的醚化反应,甲醇是烷基化原料,异丁烯是烷基化剂。在实际生产中,常以C４混合烃作烷基化剂,其中异丁烯含量在10%～50%之间,其余为正丁烷和正丁烯等惰性组分,由于醚化反应进行得很完善,异丁烯转化率很高,反应尾气稍经分离就可得到纯度很高的正丁烯,用于有机合成或高聚物单体。因此,按照异丁烯在MTBE装置中达到的转化率及下游配套工艺的不同,合成MTBE技术可分为三种类型,见表5-3-03。表中的标准转化型对异丁烯的转化没有严格的限制,剩余的异丁烯仍可用作烷基化装置的有
万吨/年MTBE 装置工艺设计 摘要：简述甲基叔丁基醚（MTBE）生产的工艺流程，对国内外MTBE生产 工艺进行对比，阐述了本装置相对于传统装置的优势。 甲基叔丁基醚是汽油的一种无毒添加剂，也可作为二次加工化工产品的原料，对于国民经济发展具有重要作用。 甲基叔丁基醚（MTBE）装置是一个催化反应与精馏操作相结合的装置。整套装置涵盖筒式催化反应技术及催化精馏技术等先进理念，融合国内外先进技术。它包括筒反、催化精馏[1][2]、甲醇水洗回收三个单元。其中催化精馏技术较为先进，正在逐渐应用到化工生产中。整套装置具有操作方便、投资小、节约能源的特点。 关键词：甲基叔丁基醚；甲醇；混合碳四；催化精馏 tons / year MTBE plant process design Abstract：Description methyl tert-butyl ether (MTBE) production process,MTBE production processes at home and abroad to compare,described the device as opposed to the advantages of conventional devices. Methyl tert-butyl ether is a non-toxic gasoline additive, but also can be used as secondary processing chemical products, raw materials play an important role for national economic development. Methyl tert-butyl ether (MTBE) device is a catalytic reaction and distillation operations combined device. Cover the entire cylindrical catalytic reaction device technology and advanced concept of catalytic distillation technology, integration of advanced technology at home and abr oad. It consists of anti-cylinder, catalytic distillation, methanol washing recovery of three modules. One catalytic distillation technology is more advanced, is gradually applied to the chemical into the births. Whole device has easy operation, low invest ment, energy-saving features. Key Word：Methyl tert-butyl ether；Methanol；Hybrid Carbon 4；Catalytic distillation 目录 一、绪 论 (4) （一）概 况 (4)
乙酰丙酸的合成工艺研究摘要：乙酰丙酸既重要的化工原料,因其结构的特殊性,可以通过化学反应合成许多有应用价值的化合物。乙酰丙酸反应活性高的特点,可制得各种新型高分子材料和化工产品,并得到广泛的推广应用。液体催化剂有利于催化反应的进行，通常可以得到较高的产物得率。但是生产过程中存在副反应多、产物成分复杂、分离与提纯困难、设备易腐蚀和环境污染等问题，所以液体酸催化生物质资源的生产工艺未能实现真正意义上的绿色工业。固体酸对设备无腐蚀性，易分离，对环境污染小。因此，用固体酸催化剂代替液体酸作为催化剂进行反应将是实现绿色化工的有效途径。 关键词：乙酰丙酸，液体催化剂，固体催化剂，绿色工业,糠醛催化，生物质水解； 1.前言 化学工业是我国国民经济的支柱产业,也是能耗高、污染重的产业之一。面对资源短缺、能源紧张、环境压力大等诸多难题,化工行业需要将绿色发展理念贯穿整个生产流程,大力推进节能减排、清洁生产、循环经济和低碳发展。特别要依靠科技进步,加强工程科技创新,建立与资源节约型、环境友好型工业相适应的工程技术体系,推动产业优化升级,大力调整产业结构,提高产品质量,增加高端化工产品比重,降低能耗物耗,通过绿色、循环、低碳技术创新,实现可持续发展。乙酰丙酸具有广泛的化工生产需要,可在农药、树脂、溶剂、医药、香料、油墨、橡塑助剂、润滑油添加剂、表面活性剂、防冻剂、防腐剂等多种领域应用，因此,绿色合成乙酰丙酸具有重要意义。 1.1 乙酰丙酸的物理性质 乙酰丙酸(Levulinic Acid,LA,戊隔酮酸、左旋糖酸或4-氧化戊酸)于1870年被首次发现,其外观呈白色片状或针状晶体,易溶于醇类、醚类、水等；但不溶于油类(汽油、煤油、松节油)、高级脂肪酸、邻苯二甲酸酐、四氯化碳等；微溶于烷基氯、二硫化碳、矿物油等。乙酰丙酸水溶液的酸性比醋酸强。本品易燃、易吸湿、低毒等性质，热稳定性好且不放出CO2，常压低温难分解。 1.2 乙酰丙酸的化学性质
甲基叔丁基醚安全技术说明书 化学品中文名称：甲基叔丁基醚 化学品英文名称：methyl-tert-butyl ether 中文名称2： 英文名称2：tert-butyl methyl ether 技术说明书编码：317 CAS No.：1634-04-4 分子式：C5H12O 分子量：88.2 第二部分：成分/组成信息回目录 有害物成分含量CAS No. 甲基叔丁基醚1634-04-4 第三部分：危险性概述回目录 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：本品蒸气或雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用，可引起化学性肺炎。对皮肤有刺激性。 环境危害：对环境有危害。 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分：急救措施回目录 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施回目录 危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂接触猛烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理回目录 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存回目录 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止
甲基叔丁基醚工艺设 计
年产4.0万吨甲基叔丁基醚的工艺设计 摘要：本设计是年产4.0万吨甲基叔丁基醚装置生产工艺设计，主要以精馏工段为工艺设计对象，结合了安徽中联能源有限公司年产3.0万吨MTBE项目的基础上，按任务要求 生产量设计此工艺流程。此反应采用的合成工艺是汽油经脱丙烷后的混合成分中的异丁烯 与甲醇在强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂催化剂上进行反应生成MTBE。随着我国国民经 济和轿车行业的发展，加上国家对无铅汽油的禁止使用，作为环保型无铅汽油主要添加剂 的甲基叔丁基醚，不仅能有效的提高汽油的辛烷值和汽油燃烧效率，并且减少有害气体的 排放，还可有效改善汽油的冷启动特性和加速性能，对气阻无不良影响，因此其其社会需 求量与日俱增。 关键词：甲基叔丁基醚；异丁烯；甲醇；MTBE工艺设计 Process design of an annual output of 40000 tons of methyl tert- butyl ether Abstract: The design is annual outputs of 40000 tons of methyl tart-butyl ether device production process design, mainly in the distillation process for process design; combined with the Anhui Zhonglian Energy Company Limited annual production capacity of 30000 tons of MTBE project according to the task requirements, design the production process. The synthesis process of this reaction is used in gasoline by isobutene and methanol mixture components after depropanizer in strongly acidic styrene was the reaction of MTBE cation exchange resin catalyst. With the rapid development of our national economy and the car industry, together with the national ban on the use of unleaded gasoline, methyl tert butyl ether environment-friendly lead-free gasoline as main additive, not only can effectively improve the octane number of gasoline and gasoline combustion efficiency, and reduce the emission of harmful gases, the cold start characteristics can effectively improve the gasoline and the acceleration performance, no adverse effect on the air resistance, so its social demand grow with each passing day Key Words：Methyl tert-butyl ether；Isobutene ；Methanol; MTBE process design
2-氨基丙醇（AP）技术调研 第一节概述 AP是氨基醇类化合物中比较有代表性的物质，是制药及农产品行业中的重要原料、中间体和手性助剂，尤其在在不对称合成中作为手性源和手性修饰物有着广泛的应用，除上述主要应用外, 它还可用作生物质的低温结晶抑制剂，共沸精熘分离伯胺和叔胺的混合物的夹带剂。AP具有L型和D 型两种旋光异构体，D-AP在合成和应用方面的报道极少，作为合成左旋氧氟沙星等高效抗菌药物的重要中间体，L-AP则具有广阔的市场前景，在合成及应用方面的报道较多。左旋氧氟沙星抗菌活性为氧氟沙星的两倍，且毒副作用小，水溶性大，是喹诺酮类中优秀的广谱抗菌药物之一，是国内销量排名第一的抗生素，而且需求量仍在不断增长。有文献报道，2009年L-AP仅在精细化工和医药领域的需求量就将达到500吨左右，随着AP成本的不断下降，应用范围的不断扩大，预计各行业对AP 的用量较大的增长，其年需求增长速度保持在15%左右。 AP的化学结构式如下： OH NH2 OH NH2 L-AP D-AP 左氧氟沙星的有关介绍参见：左氧氟沙星市场分 析及前景展望.doc 国内外抗生素 10 只主要品种的销售情况 ，AP的MSDS 参见：MSDS - AP.pdf 。 第二节主要公司及产能 L-AP最早是由日本第一制药株式会社开发上市的，目前我国也有多个化工厂在研制生产。从已知的信息来源得知：国内的生产厂家主要有上虞众昌、江西
仙居司太立医药化工厂、浙江凯迪药业有限公司，其中上虞众昌最大产能1800吨/年，实际产能800~900吨/年，约占市场70%，其余两家共占剩下30%。 第三节文献综述和路线分析 由于在医药、农业及不对成合成等方面有广泛应用，有关L-AP的合成研究很多，所以其合成方法也有很多种。广泛研究的主要有化学合成方法和生物合成方法两种方法。化学合成法中根据AP合成工艺的不同可以将合成方法分为以下几类：(l)丙氨酸直接还原法；(2)丙氨酸酯化-还原法；(3)催化加氢法；(4)氯丙醇法；(5)1-甲氧基-2-丙胺法；(6)环氧丙烷-液氨法；(7)羟基丙酮胺解法等。 一、化学合成方法 1、丙氨酸直接还原法 丙氨酸直接还原法制备AP主要是采用金属氢化物作为还原剂，目前国内外研究论文中报道的还原体系主要有LiAlH4等体系。其反应方程式如下： NH2 OH O Reducing agent Solvent NH2 OH 以LiAlH4作为还原剂，L-丙氨酸为起始物，用THF溶液作为溶剂，将其溶解后，进行回流反应即可得到产品溶液。反应液后处理过程采用CH2Cl2作为萃取剂，其中LiAlH4可以回收使用，再用一定量的水处理，过滤除去无机盐后，减压蒸馏滤液得到目标产品，收率可以达到75%。此法中还原剂所用水量的多少对产品的收率影响极大，用水量大容易形成Al(OH)3胶体，增加了后处理的难度，不易过滤；如果用水量少，必然使得还原物不能完全分解，导致产品的收率很低。由此看来此方法的后处理过程非常复杂，而且还原剂价格昂贵且操作危险，所以此方法目前很少有人采用。 中国专利CN1357534A报道了采用KBH4和ZnCl2为还原剂制备AP的工艺。 a、将KBH4和ZnCl2先在缩醚类溶剂中发生反应，然后加入L-丙氨酸发生还原反应，反应结束后在碱性条件水解，所述KBH4和ZnCl2的摩尔比为1.8~2.0:1.0，L-丙氨酸与KBH4的摩尔比为1:2； b、分出有机层，水层萃取，合并有机层，干
年产4.0万吨甲基叔丁基醚的工艺设计 摘要：本设计是年产4.0万吨甲基叔丁基醚装置生产工艺设计，主要以精馏工段为工艺设计对象，结合了中联能源年产3.0万吨MTBE项目的基础上，按任务要求生产量设计此工 艺流程。此反应采用的合成工艺是汽油经脱丙烷后的混合成分中的异丁烯与甲醇在强酸性苯 乙烯系阳离子交换树脂催化剂上进行反应生成MTBE。随着我国国民经济和轿车行业的发 展，加上国家对无铅汽油的禁止使用，作为环保型无铅汽油主要添加剂的甲基叔丁基醚，不 仅能有效的提高汽油的辛烷值和汽油燃烧效率，并且减少有害气体的排放，还可有效改善汽 油的冷启动特性和加速性能，对气阻无不良影响，因此其其社会需求量与日俱增。 关键词：甲基叔丁基醚；异丁烯；甲醇；MTBE工艺设计 Process design of an annual output of 40000 tons of methyl tert- butyl ether Abstract: The design is annual outputs of 40000 tons of methyl tart-butyl ether device production process design, mainly in the distillation process for process design; combined with the Anhui Zhonglian Energy Company Limited annual production capacity of 30000 tons of MTBE project according to the task requirements, design the production process. The synthesis process of this reaction is used in gasoline by isobutene and methanol mixture components after depropanizer in strongly acidic styrene was the reaction of MTBE cation exchange resin catalyst. With the rapid development of our national economy and the car industry, together with the national ban on the use of unleaded gasoline, methyl tert butyl ether environment-friendly lead-free gasoline as main additive, not only can effectively improve the octane number of gasoline and gasoline combustion efficiency, and reduce the emission of harmful gases, the cold start characteristics can effectively improve the gasoline and the acceleration performance, no adverse effect on the air resistance, so its social demand grow with each passing day Key Words：Methyl tert-butyl ether；Isobutene ；Methanol; MTBE process design
丙酸发酵 ——陶涛冯斌 1发酵产品概况 丙酸（Propionic Acid (AS)，Propanoic acid ， Carboxylic acid C3） 化学式 C3H6O2 相对分子质量 74.08 性状 无色澄清油状液体。稍有刺鼻的恶臭气味。能与水混溶，溶于乙醇、氯仿和乙醚。相对密度(d204 )0.99336。熔点-21.5℃。沸点141.1℃。折光率 (n25D)1.3848。粘度(15℃)1.175mPa·s。闪点(开杯) 58℃。易燃。低毒，半数致死量(大鼠，经口)4.29g/kg。有腐蚀性。 储存 密封阴凉保存。
丙酸结构式 丙酸作为一种重要的精细化工原料,也是目前我国紧缺的防腐剂原材料之一，在食品、医药、农药、涂料、油漆、染料、化妆品、香料、有机合成工业、林产化学工业及其它行业都有着广泛的应用。丙酸及其盐如丙酸钙、丙酸锌、丙酸钾能有效地抑制霉菌、嗜氧芽孢杆菌,而且对人体基本无害,广泛应用在谷物、饲料和食品中,是良好的防腐保鲜剂[1 ] 。丙酸酯类是重要的溶剂和香料[2 ] ,可用于黄油、西洋酒以及冷食面包、冷饮和口香糖制造中。丙酸氯及丙酸酐是重要的农药、医药中间体,可用来生产VB6 、抗癌药丙酸羟甲雄酮等[3 ] ,丙酸盐是大环内酯类抗生素如沙霉素、利福霉素、M - 90 等生物合成的重要前体[4 - 6 ] 。另外,丙酸还可用作电镀助剂、乳化剂和生产生物降解塑料等[7 ,8 ] 。随着农业、轻纺、食品、医药等工业的发展,对农药除草剂、涂料杀菌剂、食品保护剂及饲料添加剂等的需求量日益增加,丙酸需求量也在日益增加。 但是它也有危害，健康危害：吸入本品对呼吸道有强烈刺激性，可发生肺水肿。蒸气对眼有强烈刺激性，液体可致严重眼损害。皮肤接触可致灼伤。大量口服出现恶心、呕吐和腹痛。环境危害：对环境有危害，对水体可造成污染。燃爆危险：本品易燃，具腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 2001 年世界丙酸总生产能力约为30. 45 万吨[9 ] ,生产国家主要集中在美国、英国、德国、日本和南非等国。美国是世界上最大的
5一氨基乙酰丙酸 农药自发明以来就在人类农业发展史中扮演着重要角色，农药对人类的贡献有目共睹。时至今日，它的作用仍然不可替代。但同时现有的农药多是纯化学制剂，具有高毒性、高残留、危害人体健康、污染环境、破坏生态平衡的致命缺点。随着科学研究不断深入和农业技术不断进步，农药的负面影响也逐渐被人们所认识，尤其是不合理用药而危害食品安全的事例已引起社会高度关注。我国作为农药生产和消费大户，多年来高毒农药一直在市场中“唱主角”，这也构成了农产品出口的一大壁垒。施用高效无毒的“绿色农药”目前被世界各国普遍认为是可以解决这些问题的办法。 近年来，5一氨基乙酰丙酸(5-aminolevulinic acid，简称δ-ALA)作为一种新型农药倍受关注。δ-ALA分子式 CsH9N03，熔点149-151℃，结构式如下： δ-ALA是四氢吡咯(四氢吡咯是构成血红素、细胞色素、维生素B。：的物质)的前缀化合物，是生物体合成叶绿素、血红素、维生素B12等必不可少的物质。对人畜无毒性，在环境中易降解，无残留，是一种无公害的绿色农药。目前δ-ALA 作为一种环境相容性及选择性很高的新型光活化农药，在农业领域应用非常广泛。 1植物生长调节剂 近年来的研究表明δ-ALA具有以下的功效：调节叶绿素的合成；提高叶绿素和捕光系统Ⅱ的稳定性；提高光合效率促进光合作用；促进植物组织分化、抑制在黑暗中呼吸、扩大气孔等基础生理活性。因此它并不单纯是一种生物代谢中间产物，还参与植物生长发育的调节过程，具有类似植物激素的生理活性，可以作为植物生长调节剂在农业生产中使用。 近年来，有研究者曾把δ-ALA应用到以下作物中实验，效果很好。
苯丙氨酸的应用及发展 刘浩鹏 河北化工医药职业技术学院石化30901班 18号 摘要L-苯丙氨酸是人体必需但自身无法合成的八大氨 基酸之一，也是一种重要的医药和食用化学品中间 体。在医药行业主要用于生产氨基酸输液和合成氨基 酸类药物；在食品行业主要用于合成甜味剂阿斯巴 甜。其中合成阿斯巴甜是L-苯丙氨酸目前的主要用 途，在其消费构成中约占90%。 关键词L-苯丙氨酸应用发展前景 第一章 L-苯丙氨酸的生产工艺 1.1理化性能 L一苯丙氨酸(L一Phenyl习a苗ne)又名L一苯基一a一氨基丙酸，为白色结晶粉末。有苦味。熔点:283℃(分解)。在自然界中广泛存在于卵、乳和动物蛋白中，含量5%~6%，植物性蛋白质中约含1%。L一苯丙氨酸可溶于水，在水中的溶解度为3%，难溶于乙醇、乙醚，在10耐水中的溶解度为51℃:4·49。100℃:109。旋光度一34.5(25℃)。苯丙氨酸有外消旋DL 一型，L型和D型。其中最重要的是L一苯丙氨酸。[1] 1.2生产工艺[1]~[5] 1.2.1提取法 此法是使脱脂大豆在盐酸存在下水解，除去酸性氨基酸后，再用树脂吸附苯丙酮酸和酪氨酸，用溶剂将苯丙氮酸溶出，利用溶剂差从氨基酸中分出，此法由于提纯难度大，产物收率不高。其提取方法很多，主要有锌盐沉淀法、等电点中和法、有机溶剂萃取法、活性炭吸附提取以及离子交换法。在这些方法中，最为重要的是离子交换法。离子交换法所用的离子交换树脂为高分子产品，在其分子结构中高分子聚合物骨架十分稳定，可逆交换反应在树脂上可以反复进行，使用寿命长，因此离子交换法是一种目前较为普遍的氨基酸提取方法。可以选用阳离子型离子交换树脂对体系中的L一苯丙氨酸进行吸附提取。 1.2.2发酵法 20世纪60年代日本中山公司用糖质发酵制苯丙氨酸获得成功，并由协合发酵公司实现了工业化生产。20世纪70年代用糖质发酵的发酵液苯丙氨酸浓度可达42.6%。用苯丙酮酸为原料，经发酵法制得的工艺是首先用氯化节与co合成苯丙酮酸，再使L一天冬氨酸与苯丙酮酸在固定床反应器内用固定化细胞提取，进行离子交换、提浓得产品，选用的菌株能使L一苯丙氨酸的转化率不小于90%。用甲醇、乙醇与乙酸为原料，用乳糖发酵短杆菌AJC2140。使发酵液中L一苯丙氨酸含量达20妙。用裂解烃棒状杆菌及碳12一14正构烷烃发酵生产L一苯丙氨酸，其含量可以达到4.5妙。直接发酵法较其他方法生产成本低30%。例如以P.dacunhae 发酵培养，以培养液作为酶源，直接添加固体L一天冬氨酸可以实现酶转化。具体工艺过程是将P.dacunhae菌种用表面活性剂处理后装入瓶内进行摇瓶种子培养后再移入发酵罐内，通入无菌空气使酶液进行生化酶反应后再经过滤得粗品，再经后处理得产品。发酵法技术的关键是产物的分离。传统方法使用离子交换法，但在分离前必须对发酵液进行预处理，因此耗资较高。 1.2.3生物工程酶法（我国主要采用此种方法）[8] 市场上供应的L一苯丙氨酸除少量由化学法合成外，大部分是由微生物发酵生产的。微生物合成苯丙氨酸以糖类为碳源，首先由糖代谢中心途径分流出来的磷酸烯醇丙酮酸(PEP)和赤鲜糖一4一磷酸(E一4一P)缩合形成脱氧阿拉伯糖型庚酮糖磷酸(DAHP)，然后经过一系列生化反应来完成。催化各步反应的酶及其合成代谢调控方式因微生物种类不同而有所差别。用转
丙酸和丙酸盐在饲料中的应用 丙酸(propionicacid)及丙酸盐是重要的饲料防腐剂。丙酸为无色液体，具有挥发性。丙酸盐主要是指丙酸钙、丙酸钠、丙酸锌、丙酸钾、丙酸铵等，多为白色颗粒或粉末，无臭或稍有异臭味，溶于水。同其他防腐剂相比，丙酸及其盐具有许多无可比拟的优越性，因而已成为饲料中最广泛应用的防腐剂之一。 1 丙酸和丙酸盐的防腐机理 丙酸与丙酸盐发挥防腐防霉作用的有效成分均为丙酸分子。一般认为，丙酸通过以下途径发挥防腐防霉作用：1)非解离的丙酸活性分子在霉菌或细菌等细胞外形成高渗透压，使霉菌细胞内脱水而失去繁殖能力；2)丙酸活性分子可以穿透霉菌等的细胞壁，抑制细胞内的酶活性，进而阻止霉菌的繁殖。 2 丙酸和丙酸盐在饲料中的应用及安全性 2．1丙酸在饲料中的应用 作为一种挥发性液体，丙酸在饲料贮存过程中不断挥发产生的丙酸蒸汽与饲料表面充分接触，起到均匀、广泛、高效的抑菌作用。研究表明，丙酸对黄曲霉、某些好气性芽孢杆菌、沙门氏菌以及酵母菌均有较好的抑制作用(Kwon和Panda，1999)。目前，市售的露保丝、克霉霸、万路保等的主要成分均为丙酸。但是直接把丙酸作为防腐剂也存在一些问题：1)热稳定性不好。据报道，丙酸在80℃制粒过程中挥发量可达1％；2)丙酸在饲料贮存过程中损失快，药效持续力短，不利于饲料的长期保存；3)丙酸容易被饲料中的钙盐或蛋白质等中和，从而降低或失去活性。鉴此，人们开发了多种丙酸盐制剂。 2．2丙酸盐在饲料中的应用 丙酸盐具有耐高温、不挥发、不受饲料中其他成分影响、腐蚀性低、刺激性小、适合饲料长期贮存等优点。我国生产的克霉灵、霉敌、除霉净等主要成分均为丙酸盐。其中丙酸铵、丙酸钠、丙酸钙主要作为青贮饲料保存剂，广泛用于牛、羊和家禽饲料。 丙酸盐只有转变成丙酸才能发挥效用，转变过程受到水分、pH值等条件的影响。丙酸盐解离后形成的弱碱性也可能阻碍其进一步解离。另外，由于丙酸盐不具有熏蒸作用，因此，对饲料混合的均匀度要求较高。过大的丙酸盐用量还可能影响饲料的适口性。 2．3丙酸和丙酸盐的安全性 丙酸对人和动物体是安全的。世界卫生组织(WHO)和联合国粮农组织(FAO)已经批准在国际上以丙酸钙作为食品防腐剂。目前，丙酸(盐)已经广泛用于面包、谷物等的防腐防霉。 从理论上讲，丙酸进入人或动物体后，可以依次转变成丙酰CoA、D一甲基丙二酸单酰CoA、L一甲基丙二酸单酰CoA和琥珀酰CoA。琥珀酰CoA既可以进入三羧酸循环彻底氧化分解，又可以进入糖异生途径合成葡萄糖或糖原。事实上，某些反刍动物(如牛)瘤胃中的细菌能将糖(如纤维素)发酵成丙酸，但是由于这些丙酸可以通过上述途径进入脂质代谢与糖代谢，因此并不对反刍动物健康造成损害。 3 丙酸的生产工艺 丙酸的生产方法包括化学合成法和微生物发酵法。目前，工业上主要以化学合成法生产丙酸。丙醛氧化法、雷帕法和轻质烃氧化法3种工艺是丙酸生产工业中最常用的方法。另外，丙烯腈法、乙醇羰基法、正丙醇氧化法、丙烷(丁烷，石蜡)液相氧化法等也可用于丙酸生产，