XRF应对中八大重金属测试
一、八大重金属指哪些元素，其限值各有多少？
八大重金属指：铅（Pb）、铬（Cr）、镉（Cd）、汞（Hg）、砷(As)、硒（Se）、锑（Sb）、钡（Ba），在EN71及美国F963中各元素限制为（单位:ppm）：
二、八大重金属的测试原理
测试方法原理是可溶性元素在下列条件下从玩具材料上萃取:模拟材料在吞咽后持续与胃酸接触一段时间。由此测定可溶性元素浓度。
三、现有XRF测试玩具中八大重金属方法的缺陷
根据玩具中使用的材料制作标样，然后再用制作的标样作标准曲线用以测试玩具行业中的8项元素。这种方法符合XRF仪器无损分析的特点，方便快捷，有一定的优越性。但是针对玩具中的八大重金属却有致命缺陷：1、玩具中八大重金属元素指可溶性元素，而XRF测试出来的为总的元素含量。2、八大重金属测试是模拟材料在咽后持续与胃酸接触一段时间，由此测定可溶性元素浓度。而并不折算材料中浓度。因此采用XRF直接测试方法的测试结果理论上会比溶解出来测试方法的测试结果扩大50倍。
四、XRF水溶液测试八大重金属方法优点
1、完全按照玩具标准进行样品前处理，体现了玩具指令测试原理；
2、测试过程无需每次做标准曲线，减少了操作步骤和时间；
3、结合初步快速定性扫描和进一步定量分析两大功能；
4、综合了GB6675-86、EN71、ASTM-F963、C.R.C., c. 931等玩具指令；
5、能同时满足元素总含量测试和可溶性含量测试需求。
五、目前一般检测机构能达到的效果
在混合标样的状态下（样品中各种有害元素并存），As±5ppm，Ba±75ppm，Cd±6ppm，Cr±15ppm，Hg±6ppm，Pb±5ppm，Sb±25ppm，Se±7ppm。
检测报告
报告编号:RLSZD00090564C 申请单位: 地 址: 长兴化学工业(广东)有限公司 广东省珠海市南水镇大浪湾工业园 第1页 共4页
样品信息: 样品名称 样品描述 样品型号 材质 样品接收日期 样品检测日期 检测要求
:2121系列 :透明液体 :2121系列 :不饱和聚酯树脂 :2011.05.14 :2011.05.14-2011.05.21 :1.根据客户要求，测定所提交样品中的多溴联苯和多溴二苯醚的含 量。 2.EN 71-3:1994+A1:2000+AC:2002 -特定元素的迁移
检测依据: 请参见下页。 检测结果: 请参见下页。
主 签
检： 发： 技术经理
审
核： 2011.05.21 No. 29351260
签发日期：
检测报告
报告编号:RLSZD00090564C 检测依据:
测试项目 多溴联苯(PBBs) 多溴二苯醚(PBDEs) 测试方法 IEC 62321:2008 Ed.1 Annex A IEC 62321:2008 Ed.1 Annex A
第2页 共4页
测试仪器 GC-MS GC-MS 方法检测限 5 mg/kg 5 mg/kg
检测结果: 测试项目 多溴联苯(PBBs) 一溴联苯 二溴联苯 三溴联苯 四溴联苯 五溴联苯 六溴联苯 七溴联苯 八溴联苯 九溴联苯 十溴联苯 多溴二苯醚(PBDEs) 一溴二苯醚 二溴二苯醚 三溴二苯醚 四溴二苯醚 五溴二苯醚 六溴二苯醚 七溴二苯醚 八溴二苯醚 九溴二苯醚 十溴二苯醚 注释: -N.D. = 未检出 (小于方法检测限) -mg/kg = ppm = 百万分之几 N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. N.D. 含量
重金属检测方法汇总 重金属检测方法及应用 一、重金属的危害特性 从环境污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬、砷等金属或类金属，也指具有一定毒性的一般重金属，如铜、锌、镍、钴、锡等。我们从自然性、毒性、活性和持久性、生物可分解性、生物累积性，对生物体作用的加和性等几个方面对重金属的危害稍作论述。 （一）自然性： 长期生活在自然环境中的人类，对于自然物质有较强的适应能力。有人分析了人体中60多种常见元素的分布规律，发现其中绝大多数元素在人体血液中的百分含量与它们在地壳中的百分含量极为相似。但是，人类对人工合成的化学物质，其耐受力则要小得多。所以区别污染物的自然或人工属性，有助于估计它们对人类的危害程度。铅、镉、汞、砷等重金属，是由于工业活动的发展，引起在人类周围环境中的富集，通过大气、水、食品等进入人体，在人体某些器官内积累，造成慢性中毒，危害人体健康。 （二）毒性： 决定污染物毒性强弱的主要因素是其物质性质、含量和存在形态。例如铬有二价、三价和六价三种形式，其中六价铬的毒性很强，而三价铬是人体新陈代谢的重要元素之一。在天然水体中一般重金属产生毒性的范围大约在1～10mg/L之间，而汞，镉等产生毒性的范围在0.01～0.001mg/L之间。 （三）时空分布性： 污染物进入环境后，随着水和空气的流动，被稀释扩散，可能造成点源到面源更大范围的污染，而且在不同空间的位置上，污染物的浓度和强度分布随着时间的变化而不同。（四）活性和持久性： 活性和持久性表明污染物在环境中的稳定程度。活性高的污染物质，在环境中或在处理过程中易发生化学反应，毒性降低，但也可能生成比原来毒性更强的污染物，构成二次污染。如汞可转化成甲基汞，毒性很强。与活性相反，持久性则表示有些污染物质能长期地保持其危害性，如重金属铅、镉等都具有毒性且在自然界难以降解，并可产生生物蓄积，长期威胁人类的健康和生存。 （五）生物可分解性： 有些污染物能被生物所吸收、利用并分解，最后生成无害的稳定物质。大多数有机物都有被生物分解的可能性，而大多数重金属都不易被生物分解，因此重金属污染一但发生，治理更难，危害更大。 （六）生物累积性： 生物累积性包括两个方面：一是污染物在环境中通过食物链和化学物理作用而累积。二是污染物在人体某些器官组织中由于长期摄入的累积。如镉可在人体的肝、肾等器官组织中蓄积，造成各器官组织的损伤。又如1953年至1961年，发生在日本的水俣病事件，无机汞在海水中转化成甲基汞，被鱼类、贝类摄入累积，经过食物链的生物放大作用，当地居民食用后中毒。 （七）对生物体作用的加和性： 多种污染物质同时存在，对生物体相互作用。污染物对生物体的作用加和性有两类：一类是协同作用，混合污染物使其对环境的危害比污染物质的简单相加更为严重；另一类是拮抗作用，污染物共存时使危害互相削弱。 二、重金属的定量检测技术
一、RoHS的基础知识 1.RoHS定义 RoHS指令：欧盟（2002/95/EC）电气电子设备中限制使用某些有害物质指令（RoHS : Restriction of the Use of the Certain Hazardous Substances）欧盟从2019.7.22开始正式执行新RoHS指令（EU）2015/863！ RoHS 中对10种有害物规定的上限浓度： 镉(Cd)：＜100 ppm 铅(Pb)：＜1000 ppm 汞(Hg)：＜1000 ppm 六价铬(Cr6+)：＜1000 ppm 多溴联苯(PBBs)：＜1000 ppm 多溴联苯醚(PBDEs)：＜1000 ppm 邻苯二甲酸二丁基酯Dibutyl phthalate(DBP)：＜1000 ppm 邻苯二甲酸丁苄酯Butyl benzyl phthalate(BBP)：＜1000 ppm 邻苯二甲酸二(2-乙基已酯)Bis(2-ethylhexyl)phthalate(DEHP)：＜1000 ppm 邻苯二甲酸二异丁酯Diisobutyl Phthalates(DIBP)：＜1000 ppm 目前实验机构能检测到的极限值前四项为2PPM，后两项为5PPM； 镉(Cd) 镉的应用领域: 塑料制品的色母塑料制品稳定剂镉电镀层油漆以及釉类涂层电池蓄电池太阳能电池光敏感器焊接铅(Pb) 铅的应用范围: 电池:一般电池、蓄电池、太阳能电池；颜料：涂料、油漆、色母、色粉等；其他：PVC稳定剂、玻璃、陶瓷、阻燃剂含有，电镀部件等。 汞（Hg) 汞的应用范围：荧光灯管，高强度放电（HID）灯管；涂料或颜料液晶背光开关，继电器连接材料抗腐蚀处理电池 六价铬（Cr6+）六价铬的应用范围：金属表层金属电镀的塑料印刷和打印用的油墨、墨水塑料表面涂层的色母防锈液皮革媒染剂 溴化阻燃剂-PBB&PBDE 溴化阻燃剂应用范围: 印刷线路板塑料、树脂以及涂层中的阻燃剂电线电览等。 2.ROHS发展历程 ROHS 1.0(2002/95/EC)测试6项：铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚。2013年1月3日废止 ROHS 2.0(2011/65/EU)之前6项为必测，HBCCD、DEHP、DBP、BBP此四项为候选物质（根据客户的需求可选择测试，欧盟不强制要求，在官方层面即便超标也不影响销售），该项测试于2019年7月22日终止。 ROHS 3.0即ROHS 2.0升级版（（EU）2015/863) 10项必测，此指令为2011/65/EU的修订指令，它必须配合原指令一起使用。该指令于2016年6月4日公布，指令的主要内容是将2011/65/EU中的候选物质删掉后新增了四种必须测试的物质（DEHP、DBP、BBP、DIBP），并增大了电子电器的范围（医疗设备和监控设备），该指令于2019年7月22日实施（医疗设备和监控设备于2021年7月22实施，即在2021年7月22日前这两类设备不需要符合RoHS指令，2021年7月22日后需满足10项）。 10项必测：铅、镉、汞、六价铬、多溴联苯、多溴二苯醚、DEHP、DBP、BBP、DIBP 3.第三方测试报告的查看重点 ND：Not Detected（定量分析）现有检测设备都不能检测出该物质 Negative（定性分析）否定的 测试常用分析方法简介 ICP：Inductively Coupled Plasmas Spectrometry 电感耦合等离子体分光分析法. ICP 是为了分析实验标本中的重金属而使用的原子放出分光分析法(Atomic emission Spectro metry)。以氩气而产生的等离子体（Plasma）燃料加入实验标本变成气体状态，而变成气体状态的原子移到地面时测定所放出的光线以及发光强度，来分析元素的定性和定量。根据在试验前阶段使用的酸的种类不同，也有可能发生误差，因此应正确选择符合每个试验标本的试验前方法来进行试验。 测试常用分析方法简介 XRF (X-Ray Fluorescence Spectrometry X 射线荧光分析法，属于简单分析方法) XRF 为非破坏性分析方法。它能够迅速地做出分析还能分析无机物的多重成份分析（Multiple Element analysis ）。机器动作原理是在实验标本上放射很强的电压（50kV）或者放射线，而从检测器里检测出所产生的重金属固有的波长，并测出元素的定性和定量。其优点是测验时间非常短，但也有分析误差较大的缺点，因此建议只使用于监测上。
八大重金屬溶出量測試与限值标准（EN-71标准美国ASTM F963标准）EN-71标准： 玩具EN71-3八大重金属检测ASTMF963测试 EN71-3标准规定了玩具中八种可溶性金属（Cd、Pb、Hg、Cr、Ba、Se、As、Sb）的溶出量限制。 Sb (锑)( < 60 ppm ) As (砷)(< 25 ppm) Ba (钡)(< 1000 ppm) Cd (镉)(< 75 ppm) Cr (铬)(< 60 ppm) Pb (铅)(< 90 ppm) Hg (汞)(< 60 ppm) Se (硒)(< 500 ppm) xxASTMF963标准 总铅含量：600 Sb (锑)( < 60 ppm ) As (砷)(< 25 ppm) Ba (钡)(< 1000 ppm) Cd (镉)(< 75 ppm) Cr (铬)(< 60 ppm) Pb (铅)(< 90 ppm)
Hg (汞)(< 60 ppm) Se (硒)(< 500 ppm) EN-71标准美国ASTM F963标准八大重金屬溶出量測試与限值标准 欧美玩具标准检测，玩具测试，EN71标准测试八大金属玩具检测与测试，提供EN-71标准检测美国ASTM F963八大重金屬測試与限值， 表1玩具材料中转移元素的最高可溶含量单位： ppm(mg/kg) 元素铅(Pb)砷(As)锑(Sb)钡(Ba)镉(Cb)铬(Cr)汞(Hg)硒(Se) 含量90 25 60 1000 75 60 60 500 1.欧盟ROHS标准项目检测 (Cd)镉(Pb)铅(Hg)汞(Cr6+)六价铬PBBs&PBDEs (多溴联苯&多溴联苯醚) 2.欧盟玩具EN71标准美国ASTM F963玩具安全标准检测（八大重金属溶出量测试） 4.重金属元素测试 镉以及镉化合物Cd 铅以及铅化合物Pb 汞以及汞化合物Hg六价铬化合物Cr6+及其它金属元素测试 5.有机溴化合物(阻燃剂)测试 四溴双酚-A（TBBP-A），多溴联苯PBBs，多溴联苯醚PBDEs，其他有机溴化合物 6.有机氯化合物测试
欧盟EN71标准9项 EN71是欧盟市场玩具类产品的规范标准。儿童是全社会最关心和爱护的群体，儿童普遍喜爱的玩具市场发展迅猛，同时各类玩具由于个方面质量问题给儿童带来的伤害也时有发生，因此世界各国对本国市场上的玩具的要求正日益变得严格。许多国家都就这些产品建立了自己的安全规章，生产公司必须保证其产品在该地区销售前符合相关标准。制造商必须对因生产缺陷、不良设计或不适当材料的使用而导致的事故负责。由此在欧洲推出玩具EN71认证法令，其意义是通过EN71标准对进入欧洲市场的玩具产品进行技术规范，从而减少或避免玩具对儿童的伤害.宁波捷通认证公司多年专业从事EN71检测服务,协助我国玩具类产品完成技术规范从而让产品顺利通关进入欧洲市场. EN 71 Part 1 1、EN 71 Part 1:2005+A4:2007-physical &mechanical Test 物理和机械性测试 (a)Without Sound module 不发声玩具 (b)With Sound module 发声玩具 (c)Earphone with Sound 耳机发声玩具 (d)7000 Cycles Switch Test for Chest 玩具柜的7000次开关测试 (e)Ride-on Toys 乘骑玩具 (F)Mouth-actuated Toys口动玩具 EN 71 Part 2 2、EN 71 Part 2:1993-flammability Test 易燃性测试 (a)Finished Product 成品 (b)Pile fabric or material 绒毛织物或绒毛材料 EN 71 Part 3 3、EN 71 Part 3:1994-Toxic Elements Test (8 Toxic Elements Results) 有毒金属含量测试(8种有毒金属元素测试结果) EN 71 Part 4 4、EN 71 Part 4:Experimental Set for Chemisty 化学实验玩具 EN 71 Part 5 5、EN 71 Part 5:Chemisty Toys(Sets) Other than Experimental Sets 非实验用化学玩具EN 71 Part 6 6、EN 71 Part 6:Graphical Symbol for Age Warning Labelling EN 71 Part 7 7、EN 71 Part 7 Finger Paints (a)Colorants 着色剂 (b)Preservatives 防腐剂 (c)Binding agents,extenders,humectants and surfactants,ingredient review 结合剂， 添加剂，保湿剂，表面活性剂，成份评估 (d)Limits for the of Transfer certain elements 数种元素的转移量 (e)Limits for primar aromatic amines 主要芬香胺含量 (f)Ethanol 乙醇 (g)pH value 酸碱 (h)Product information & Container 产品信息及包装容器
土壤重金属检测是常规的环境检测项目之一，土壤与农作物的种植密切相关，一旦土壤的重金属超标，重金属会通过农作物最终流向人们的身体，重金属对人的危害极为重大。 常规土壤重金属检测指标：铜、锌、镍、铅、铬、镉、汞、铁、锰、钼、钴、砷 土壤检测范围：农田重金属检测、果园或花场重金属检测、种植用地土壤重金属检测、等等 污泥检测范围：河流污泥检测、工业污水污泥检测、养殖污泥检测、等等 土壤重金属检测方法：X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体发射光谱、原子荧光光谱法、激光诱导击穿光谱法、原子吸收光谱法土壤是生态环境必要组成之一，如果土壤受到污染会带来一系列的连环影响，例如：雨水会把土壤中的重金属带到河流污染渔业，污染人类的饮用水，污染农作物等等。定期做土壤重金属检测有利用环境的可持续发展。 土壤重金属检测是土壤的常规监测项目之一。采用合理的土壤重金属检测方法，能快速有效地对土壤重金属检测和污染评价，并满足土壤的管理和决策需要。本文围绕土壤常规重金属检测指标、土壤检测范围、污泥检测范围、土壤重金属检测方法等方面进行讲解。 许多研究表明，种植物的质量安全与产地的土壤环境关系密切。重金属一般先进入土壤并积累，种植物通过根系从土壤中吸收，富集重金属，有时也通过叶片上的气孔从空气中吸收气态或尘态的重金属
元素。 深圳市华太检测有限公司现有场所面积3000多平方米，满足开展相应检验检测工作的需要。注册资金500万，拥有700余万元的固定资产，拥有国内先进的微机控制伺服泵源万能试验机，压力试验机，甲醛测试试件平衡预处理恒温恒湿室，甲醛释放量测试气候箱（智能式）、气相色谱质谱联用仪（GC-MS）、气相色谱仪（GC）、电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP-OES）、原子吸收光谱仪、原子荧光光谱仪等大型仪器设备280多台，能满足现有检测项目的要求。
SVHC 的限值是多少？ REACH 法规并没有规定SVHC 的限值。 当SVHC 中任何一项物质存在于物品中的浓度大于0.1%（重量比w/w），而且每个制造商或进口商每年制造或者进口的物品中该物质的总量超过1 吨时需要进行通报。若出口量很大（产品中SVHC 任何一项物质含量大于1 吨/年），客户需要将产品中SVHC 含量控制在0.1%（1000 mg/kg）之内才不用通报。 SVHC十五种物质简介REACH指令 15项检测每一项各不能超过100PPM 1. Anthracene 蒽 C14H10 带有淡蓝色荧光的白色片状晶体。不溶于水、难溶于乙醇和乙醚，较易溶于热苯。用于制造蒽醌和染料等。主要用于制造染料中间体蒽醌及单宁，用于蒽醌生产，也用作杀虫剂、杀菌剂、汽油阻凝剂等。高纯蒽用于制取单晶蒽，用在闪烁计数器上。 2. 44'-Diaminodiphenylmethane 44’-二氨基二苯甲烷 C13H14N2 从水中析出者为白色片状或针状结晶，从苯中析出者为片状结晶。微溶于冷水，易溶于乙醇、乙醚和苯。染料原料，生产偶氮染料；硫化剂及硫化促进剂，用于聚氨基甲酸酯橡胶及其他合成橡胶；树脂固化剂，用于环氧树脂，其性能与间苯二胺相似；耐热聚合物及多异氰酸酯的单体；有机合成中间体，生产缓蚀剂、聚酰胺；钨的检测试剂等。在空气中易氧化，颜色变深，本品有毒，对肝脏有毒害作用。 3. Dibutyl-phthalate 邻苯二甲酸二丁基酯 C16H22O4 无色液体。不溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。是塑料、合成橡胶、人造革等的常用增塑剂。也是香料的溶剂和固定剂，又可作卫生害虫驱避剂，但作用比邻苯二甲酸二甲酯差。 4. Triethyl arsenate 三乙基砷酸酯 (C2H5)3AsO4 5. Cobalt dichloride 二氯化钴 CoCl2 氯化钴一般用作硅胶干燥剂的吸湿指示剂，硅胶中加一定量的氯化钴，可指示硅胶的吸湿程度。也可用于电镀工业，玻璃和陶瓷的着色剂、油漆催干剂，制造钴催化剂，制造隐显墨水，还可用作饲料添加剂。 CoCl2?6H2O分子量237.93
XRF应对中八大重金属测试 一、八大重金属指哪些元素，其限值各有多少？ 八大重金属指：铅（Pb）、铬（Cr）、镉（Cd）、汞（Hg）、砷(As)、硒（Se）、锑（Sb）、钡（Ba），在EN71及美国F963中各元素限制为（单位:ppm）： 二、八大重金属的测试原理 测试方法原理是可溶性元素在下列条件下从玩具材料上萃取:模拟材料在吞咽后持续与胃酸接触一段时间。由此测定可溶性元素浓度。 三、现有XRF测试玩具中八大重金属方法的缺陷 根据玩具中使用的材料制作标样，然后再用制作的标样作标准曲线用以测试玩具行业中的8项元素。这种方法符合XRF仪器无损分析的特点，方便快捷，有一定的优越性。但是针对玩具中的八大重金属却有致命缺陷：1、玩具中八大重金属元素指可溶性元素，而XRF测试出来的为总的元素含量。2、八大重金属测试是模拟材料在咽后持续与胃酸接触一段时间，由此测定可溶性元素浓度。而并不折算材料中浓度。因此采用XRF直接测试方法的测试结果理论上会比溶解出来测试方法的测试结果扩大50倍。 四、XRF水溶液测试八大重金属方法优点 1、完全按照玩具标准进行样品前处理，体现了玩具指令测试原理； 2、测试过程无需每次做标准曲线，减少了操作步骤和时间； 3、结合初步快速定性扫描和进一步定量分析两大功能； 4、综合了GB6675-86、EN71、ASTM-F963、C.R.C., c. 931等玩具指令； 5、能同时满足元素总含量测试和可溶性含量测试需求。
五、目前一般检测机构能达到的效果 在混合标样的状态下（样品中各种有害元素并存），As±5ppm，Ba±75ppm，Cd±6ppm，Cr±15ppm，Hg±6ppm，Pb±5ppm，Sb±25ppm，Se±7ppm。
重金属-----鎘 ?法规要求﹕91/338/E E C﹐2002/95/E C ?限值為﹕100P P M ?测试方法﹕E N1122 a.将剪成小碎片的样品放入烧杯中﹐加入浓硫酸﹐加热至样品完全溶解﹐ b.将烧杯从加热板上移走﹐冷却﹐再加入双氧水 c.重复步聚B﹐使反应溶液不再起泡且澄清之后﹐将烧杯从加热板移走﹐冷却 d.将溶液过滤﹐滤液以支离子水定量﹐再以感应藕合电浆原子放射光谱义检测 应用范围 塑胶鎘电镀油漆电池光敏器件焊锡 重金属----铅 ?法规要求 ?欧盟E U:--76/769/E E C.89/677/E E C:禁止使用 --94/62/E C:<100P P M --R O H S:<100P P M --91/157/E E C,98/101/E C:<400p p m 美国U S A﹕--c a l i f o n i a P r o p.65:<300P P M 测试方法﹕U S E P A3050B 1.将样品放入烧杯加入H N O3加热 2.在室温冷却﹐加入H2O2再加热﹐直到反应完毕 3.重复步骤2 4.在室温冷却﹐再加入H C I并加热 5.将冷却液过滤并加以去离子水定量﹐再以感应藕合电浆原离子放射光谱仪检测 ?应用范围 电池油漆涂料药物塑胶色母染料焊剂P C B板玻璃半导体 重金属----汞 ?法规要求 ?欧盟E U: --76/769/E E C,89/667/E E C:禁止使用
--94/62/E C﹕<100P P M --91/157/E E C,93/86/E E C,98/101/E C:<5p p m 钮扣电池﹕20000P P M 美国U S A: 美国电池法规﹕<25m g 中国国家卫生标准﹕空气中<0.01m g/m3 测试方法﹕U S E P A3052 1.将样品剪成碎片放入微波消化瓶中。加和硝酸与氢氟酸 2.将微波消化瓶放入微波消化器反应直至完全溶解 3.将溶液过滤﹐滤液以去离子水定量。再以感应藕合电浆原子放射光谱义检测 应用范围 温度计血压计日光灯水银灯等 重金属---六价铬 ?法规要求 欧盟﹕ --76/769/E E C:禁止使用 --94/62/E C﹕<100p p m --R O H S:<1000P P M --德国食品和农產品法﹕不易觉察 --1999/179/E E C,2002/231/E E C:10p p m --B S E N420皮革手套﹕2P P M 测试方法﹕U S E P A3060A&7196A 应用范围﹕ 色母油墨电镀层电池表面涂层 八大重金属溶出量测试 ?法规要求﹕E N71P a r t3 ?测试方法﹕0.07N盐酸萃取二小时后﹐使用I C P检测其重金属的溶出量 ?限值 S b锑:<60p p m A s砷:<25p p m C d鎘:<75p p m C r铬:<60p p m P b铅:<90p p m H g汞:<60p p m S e硒:<500p p m B a钡:<1000p p m
八大重金属 1、铅 铅的代谢 铅入体内之途径： 1.呼吸道：10μm以上不会入呼吸道。 10μm以下较大粒径停滞在上呼吸道，由纤毛排出成痰咳出体外，由口咽部将痰吞入腹部，下呼吸道：35-50%吸收进入血液中。 2.消化道：大多数不吸收由大便排出，5-10%由小肠吸收入门脉循环进入肝脏。 铅在肝脏之代谢途径：a.滞留肝脏 b.由胆汁经胆囊排入肠道再由大便排出 c.经血液循环、储存身体其它组织中 消化倒是孩童铅中毒的主要原因。 3.皮肤：有机铅可直接由皮肤吸收进入血液，以汽油四乙机铅最为严重。Ex：汽车修理业、车床工人常用汽油洗手最易发生。 4.胎盘：铅会通过胎盘转致胎儿，在新生儿血中铅浓度约为母亲血中铅浓度的80~100%。 吸收： 肺部及肠胃道是主要的吸收场所。 无机铅化合物主要在胃肠道或肺部，沉积在肺部的铅大于50%被吸收，而被吸收的铅中有<10%会进入人体。有机铅化合物主要在皮肤。 分布： 1.软组织：半衰期40天 2.血液及具有血液快速交换组织（脑、肾）：半衰期35天 3.骨骼：半衰期20年(90%会储存在此部位) 排泄： 由肾脏代谢经尿液排出，少部份由大便、汗液排出，其它由胆汁、肠胃分泌、头发、指甲、唾液。 PS：有机铅化合物的暴露：铅中毒试验最好的侦测指标为尿液中的铅浓度 无机铅的暴露：最好的侦测指标为全血中铅浓度。 铅沉积位置： 骨骼、牙齿：会随钙摄取量与血中酸碱值变动。 Ex：过渡疲劳、发烧会使血液中pH值下降（血液偏酸），导致铅中毒症状明显。摄取钙含量高的食物则铅中毒症状减轻。 影响铅吸收因子： 环境因子：浓度、颗粒大小、溶解度 生物因子：年龄、性别、铁的储存 铅毒理 1.神经毒性 铅会引起周边神经麻痹、运动神经元病变，因在神经细胞内铅或毒性代谢物聚积会引起节段性脱髓鞘（segmental demyelination）导致手脚酸麻、肌肉无力、感觉异常、神经传导速率减低等症状。铅中毒
土壤重金属检测 第一部分：样品的采集 一个完整的环境样品的分析，包括从采样开始到出报告，样品分析流程为：采样→样品处理→分析测定→整理报告，大致可分为这四个阶段。这四个阶段所需时间及劳动强度为：样品采集6.0%，样品处理61.0%，分析测试6.0%，数据处理及报告27.0%。 1 土壤样品的采集 采集土样时务必要注意所采样品的代表性，即所采集的样品对所研究的对象应具有最大的代表性。采样要贯彻“随机”、“等量”和“多点混合”的原则进行采样 2 采样器具 工具类：不锈钢土钻、铁锹或锄头、土刀、取土器、竹片以及适合特殊采样要求的工具，分样盘、塑料布或塑料盆等用于野外现场缩分样品的工具。 器材类：GPS、照相机、卷尺、铝盒、样品袋、样品箱等。 文具类：样品标签、采样记录表、现场调查表、铅笔、资料夹等；安全防护用品：雨具、工作鞋、药品箱等。 3 采样单元的划分 由于土壤的不均一性，导致同一研究区域各土壤具有差异性，同一块土壤中不同点也具有差异，故在实地采样前，应先根据现场勘察和所搜集的有关资料，将研究范围划分为若干个采样单元。 采样单元的划分，采样单元以土类和成土母质类型为主，其次根据地形、地貌、土上设施状况、土壤类型、农田等级等因素确定，原则上应使所采土样能使所研究的间题在分析数据中得到全面的反应。在一个采样单元中，如果用多个样点的样品分别进行分析，其平均值或其他统计值（如标准差或臵信区间等）的可靠性，无疑要比单独取一个样品的分析结果更大，但这样做的工作量比较大。如果把多个样点的土样等量地混合均匀，组成一个“混合样品”进行测定，工作量就可大为减少，而其测定值也可得到相近的代表性，因为混合样品的测定值，实际上相当于各个样点分别测定的平均值。总体要遵循“同一单元内的差异性尽可能地小，不同单元之间的差异性尽可能的要大”。 4 确定采样的布点原则 应根据任务的性质、复杂程度、区域规模的大小和所要求的精度统筹设计，实行科学、优化布点。布点原则是布设采样点的依据。在采样点数与采样密度确定之后，采样点该如何设臵，点位如何分配，样点设在什么地方才能满足研究的需要，如何使所布设的采样点具有较好的代表性和典型性，这是布点原则所反映和体现的基本要求。 ①布点要有代表性、兼顾均匀性，采样集中在位于每个采样单元相对中心位臵的典型地块，面积以1～10亩的典型地块为宜；②采集样品要具有所在单元所表现特征最明显、最稳
高活性替代锡环保催化剂 SICAT-03 1、性状描述 茶黄色透明液体，密度 1.087g/cm3(25℃)，粘度3100±100mPa.s（25℃）；具特殊 化合物气味，易溶于一般聚氨酯或有机硅原料如聚醚多元醇、有机硅树脂等。 不含八大重金属、有机锡、偶氮、邻苯酸盐等有毒成分，可通过国际有毒金属限制性环保法规。 2、独特性能在催化有机硅材料固化过程中，有机锡催化剂一直占据主导地位，但有机锡毒 性和对环境的危害近年来逐渐引起重视， 其淘汰和替代工作也列入很多生产厂家的日程，同时市面上也出现了打环保擦边球的所谓 环保有机锡催化剂作为传统有毒有机锡的替代品。但因为锡金属在化学价态上的活泼性 和易变价性，致使所谓的环保有机锡的环保具有很大的不稳定性，无法确保其 100%的环 保性，更兼昂贵的价格，导致很多企业无法使用。 SICAT-03 系针对有机硅树脂和聚氨酯各种发泡产品中起凝胶作用的有机锡的淘汰和 取代而开发，具如下特性： 1）有机硅体系： 对缩聚反应催化活性高，可高效快速促进体系固化速度； 不含锡金属，环保性高，满足出口，产品使用范围广。 2）聚氨酯发泡体系： 对异氰酸酯和羟基（-OH）的催化反应具有前期平缓后期加强特点，物料流动期较长，允许有更长的起发时间； 后期更促进凝胶强度的加强。比常用有机铋催化剂活性高 3-6 倍,避免后期因催化活力不足造成的塌泡、暗泡、开裂、自结皮表皮不光亮、出模后发胀变形等情 况出现。 3、应用领域可用于各种有机硅（MS）树脂体 系、聚氨酯泡沫体系， 有机硅树脂体系推荐用于密封胶、绝缘材料等，用于生产建筑密封胶、防水材料、绝缘漆、浸渍漆等。聚氨酯泡沫体系推荐用于模塑泡沫、自结皮、RIM 微孔弹性体等 领域，用于生产童车/残疾人代步车轮胎、汽车保险杠/方向盘、扶手、座椅等等产 品。 4、使用说明 使用时加入有机硅树脂或多元醇（Polyol，P 料）组份，建议生产现场添加；若预混系统料中因配方体系千差万别需使用方自测催化剂之活性适用期， 使用量与配方有关，一般用量为 0.1～0.5% （质量份数）。平常使用时必须保证盛装本产品的容器是干净和干燥的，并保证使用后注意马上封闭罐口，避免敞开放置。 5、规格储存包装规格:25/200kg/桶。储存于干燥阴凉仓库内，避免日光照射和雨淋。不开 封保质期一年，超期后如经检验合格仍可正常使用。
最新各个国家玩具标准介绍 中国作为玩具生产、出口的大国，所生产的玩具产品一直畅销全球，但是受国际金融危机和玩具召回事件等影响，我国玩具行业的出口遭受了重大打击。同时国外关于玩具的技术性贸易措施不断提高，如美国《2008消费品安全改进法案》已于2008年8月14日颁布，欧盟玩具新指令2009/48/EC也于2009年6月30日发布，我国也于2007年10月1日实施了国家强制性标准GB 6675-2007《国家玩具安全技术规范》，大大提高了玩具的安全性要求，进一步增加玩具产品的出口难度。企业要想成功的走出困境，除了要更新产品设计、提高产品质量外，更需要积极研究国外的技术性贸易措施体系，并采取有效的应对措施。 玩具测试标准Test standards 国际：ISO 8124/IEC62115 欧盟：EN 71 EN50088/EN62115 中国：GB 6675/GB 19865，GB 5296，GB9832 澳大利亚：AS/NZS ISO 8124 加拿大：C.R.C.,C.931；R.S.C.1985,c. H-3 美国：CPSIA,ASTM F963 日本：ST 2002 常规检测项目： 1、物理和机械性测试Physical and mechanical capability testing 2、可燃性测试Inflammable Testing 3、特定元素的迁移检测：铝、锑、砷、钡、硼、镉、铬(III)、铬(VI)、钴、铜、铅、锰、汞、镍、硒、锶、锡、有机锡、锌等19项重金属 4、包装物料的有毒元素测试Poisonous element of package testing 5、增塑剂Plasticizer、邻苯二甲酸酯Phthalates 6、有机化合物检测Organic Chemical Compound 7、木材防腐剂Wood preservatives
<231>重金属本试验系在规定的试验条件下，金属离子与硫化物离子反应显色，通过制备的标准铅溶液目视比较测定，以确证供试品中重金属杂质含量不超过各论项下规定的限度（以供试品中铅的百分比表示，以重量计）。（见分光光度法和光散射项下测定法目视比较法<851>）[注意: 对本试验有响应的典型物质有铅、汞、铋、砷、锑、锡、镉、银、铜和钼等]。 除各论另有规定外，按第一法测定重金属。第一法适用于在规定试验条件下，能产生澄清、无色溶液的物质。第二法适用于在第一法规定试验条件下不能产生澄清、无色溶液的物质，或者适用于由于性质复杂，易干扰硫化物离子与金属离子形成沉淀的物质，或者是不易挥发的和易挥发的油类物质。第三法为湿消化法，仅用于第一法、第二法都不适合的情况。特殊试剂特殊试剂硝酸铅贮备液—取硝酸铅159.8mg，溶于100ml水中，加1ml硝酸，用水稀释至1000ml。制备和贮存本溶液的玻璃容器应不含可溶性铅。标准铅溶液—使用当天，取硝酸铅贮备液10.0ml，用水稀释至100.0ml。每1ml的标准铅溶液含相当于10μg的铅。按每克供试品取100μl标准铅溶液制备的对照溶液，相当于供试品含百万分之一的铅。方法方法II pH3.5醋酸盐缓冲液—取醋酸铵25.0g溶于25ml水中，加6N盐酸液38.0ml，必要时，用6N氢氧化铵液或6N盐酸液调节pH至3.5，用水稀释至100ml，混匀。标准溶液准备—精密量取标准铅溶液 2ml，（相当于20μg的Pb），置50ml比色管中，加水稀释至25ml，以精密pH 试纸作为外指示剂，用1N醋酸液或6N氢氧化铵液调节pH至3.0~4.0，用水稀释至40ml，混匀。供试品溶液制备—取各论项下规定的供试品溶液25ml，置50ml比色管中，或用各论项下规定用量的酸溶解样品，再用水稀释至25ml，供试品以g计，按下式计算：2.0/（1000L）式中L是重金属限度（%）。以精密pH试纸作为外指示剂，用1N醋酸液或6N氢氧化铵液调节pH至3.0~4.0，用水稀释至40ml，摇匀。对照溶液制备—取供试品溶液制备项下的溶液25ml，置50ml比色管中，加标准铅溶液2.0ml，以精密pH试纸作为外指示剂，用1N醋酸液或6N氢氧化铵液调节pH至3.0~4.0，用水稀释至40ml，摇匀。测定法—在上述三试管中，分别加入pH3.5的醋酸盐缓冲液2ml，然后再加硫代乙酰胺—甘油试液1.2ml，用水稀释至50ml，混匀，放置2分钟，在白色平面?自上向下观察：
八大重金属规范禁用物质包括: 镉(Cd) , 铅(Pb), 汞(Hg), 砷(As), 铬(Cr), 钡(Ba), 锑(Sb), 硒(Se)等八大重金属,及氟氯碳化物(CFC). 在电子业之用途： 镉金属或粉末可在镍-镉(NiCd)电池中用作阴极电极物质。也可与 铁、钢、铝基材料、钛基合金或其它非铁合金，作为在电解沉积、 真空沉积或机械式沉积时的涂料。此外在低熔点硬焊、软焊及其它 特殊合金中亦作为一种合金元素。 镉之危害： 自从1950到1960年代日本发现不利人体健康的效应之后(痛痛 病)，镉对健康及环境的影响开始被广泛地讨论。其中最显着的效 应是，工作者因职业而曝露于高浓度的含镉熏烟或悬浮微粒的灰尘 中，会影响肾脏及呼吸系统。最被彻底研究的人体健康效应是肾脏 衰竭，起因于长时期的高剂量曝露。所以大部份已开发国家已设定 镉的职业曝露标准，在大气中2mg/m3到50mg/m3之间，可以保 护人体具有40到45年的正常工作寿命。 禁用范围： 为了降低工作者曝露于镉中、确保含镉产品对消费者造成的曝露及 风险达到最小，在欧洲国家，镉及某些含镉产品被EC指令 76/769/EEC、91/338/EEC、91/157/EEC及1989欧洲执行委员会 镉行动方案所限制。瑞典、丹麦、荷兰、瑞士、奥地利及挪威也在 EC限制含镉产品如色素、稳定剂及涂料(91/338/EEC)之前，就施 行含镉产品的管制。但目前除了欧盟国家之外，世界上没有其它国 家对含镉产品管制。 EEC(European Economic Community)欧洲经济共同体 RoHS：（Reduction of Hazardous Substances；电子产品有害物质限制）
重金属的快速检测 相对密度在5以上的金属，称作重金属。包括铜、铅、锌、锡、镍、钴、锑、汞、镉和铋10种金属。重金属的化学性质一般比较稳定。尽管锰、铜、锌等重金属是生命活动所需要的微量元素，但是大 过一定浓度都对人体有毒。 最近新闻报道台湾接二连三的发生食品安全事件，这让台湾的消费着也开始发出“还有什么食品可以安全食用”的呼声。方便面油料包里含有铜、铅、砷等对人体危害很大的重金属。由于国家现在对油料包的重金属还没有相关标准，所以使的对重金属的检测和快速检测变得尤为重要！ 曾经一度的用“我诅咒你买方便面没有调料包”来诅咒别人，现在看来这倒成了一件好事。但是遗憾的是买到不含调料包的方便面难度还是很大的。 对于重金属包括其他造成食品安全事件的因素，其实公众也不用那么紧张，由于食品安全问题越来越受到国家和政府的重视，一些像深圳三方圆这样专门从事食品安全快速检测的公司，家庭用和小包装的食品检测设备和试剂盒已经走进寻常百姓家，自己动手丰衣足食，公众如果怀疑食品有问题，完全可以自己进行检测了。
使用方法与结果判定 取粉碎后的固体样品1g（油样取2g，水样取10ml）于反应瓶中，加入蒸馏水或纯净水到20ml，固体样品需要振摇后浸泡10分钟，加入三平勺（约0.2g）酒石酸，摇匀，富含蛋白质的样品如油样或奶样需加入5滴消泡剂，摇匀。取检砷管一支，将空端较长的一端头朝下，在台面上轻敲几下后，剪去两端封头，将空端较长的这头插入带孔的胶塞中使其刚刚露头即可。向反应瓶中加入一片产气片， 2秒钟内将带有检砷管的胶塞紧密插入反应瓶口中，待产气停止，观察并用尺子测量检砷管中氯化金硅胶柱变成紫红或灰紫色的长度。根据变
依据JJF1059-1999《测量不确定度评定与表示》和CNAS-CL10：2006《检测和校准实验室能力认可准则在化学检测领域的应用说明》。应用现代统计学理论对于整个过程的不确定度的来源评定和评估，确定了测试结果的置信区间。以及对于用同一种制样方法不同的样品的不确定度评定只要考虑样品基体对于测试的影响就可以，具有很强的代表性。 1. 分析方法和测试程序 第一步：刮下样品涂层，称取样品重量0.2394g 到烧杯中。 第二步：加入10ml 浓硝酸进行电热板消解（剩下约3-4ml ），将样品过滤后，定容到50ml 的容量瓶中，摇动容量瓶使其混合均匀。 第三步：利用标准溶液采用最小二乘法对仪器ICP 校准。 第四步：用ICP —OES 测试由此得到溶液中各元素的含量，计算材料中可溶性元素的含量。 第五步：计算结果并出具测试报告。 2.被测量及其数学模型 样品中重金属含量即为被测量，报告要求结果用每千克样品中含重金属的质量R 来表示： R = 0ml sample C V d m ? 其附加参数为：R ：每千克样品中含重金属的质量R （mg/kg ） V ml ：消解液的体积（mL ） m ：样品的质量（g ） d ：稀释因子，由于样品没有稀释，因此d=1. C 0：在消解溶液中各重金属的浓度（mg/L ） 其中：0C =1 00) (B B A -mg/L 其中： C 0：在消解溶液中各重金属的浓度（mg/L ） B 0：校准曲线的截距 B 1：校准曲线的斜率 A 0：消解溶液中金属的吸光度
3.测量不确定度来源分析 产生不确定的因素通常包括检测仪器、实验环境、标准物质、前处理方法、人员操作和分析方法。本次评定主要考虑A类不确定度（测试重复性的标准偏差）和B类不确定度（包括天平误差和分辨率引入的不确定度、标准物质引入的不确定度、容量瓶误差引入的不确定度、测试设备引入的不确定度、温度变化引入的不确定度等）。 4.不确定度分量的评定 4.1样品质量的测量不确度 以FA2004N电子天平为例来计算，通常称量先扣除皮重后由天平直接读数给出，此时，称量的不确定度主要包括：测量重复性、分辨率(数字天平的量化误差)及误差，而误差产生的不确定度主要是其线性分量。（0.2394克样品称量引入的不确定度） 4.1.1 天平的测量重复性引入的标准不确定度： 电子天平说明书中确认其重复性标准偏差为：0.0002g， 4.1.2天平分辨率引入的标准不确定度： 电子天平说明书中确认其实际分辨率为0.0001g，为均匀分布。 =2.89×10-5 g 4.1.3 天平误差引入的标准不确定度： 天平制造商说明书标明其误差为：±0.0005g，为均匀分布。 =2.89×10-4 g 表1 样品质量m的测量不确定度来源及其分量计算 因此称量样品质量(0.2394g)的合成标准不确定度为： u(m)=3.53×10-4 g 称量0.2394g样品质量的相对标准不确定度为： u rel(m)=3.53×10-4 /0.2394=0.15%
2.4.8 重金属 下述方法需要使用硫代乙酰胺试剂。作为另一种选择，硫化钠溶液（0.1ml）也常常适用。由于各论中所述测试是使用硫代乙酰胺试剂研发出来的，如需用硫化钠溶液替代，需要包括方法A、方法B和方法H监测溶液，由测试规定的待测物的量进行配制，其已经加入了制备对照溶液规定量的铅标准溶液。监测溶液至少要与对照溶液一样深，否则测试是无效的。 方法A 供试溶液：12ml待测物水溶液。 对照溶液（标准）：10ml规定的标准铅溶液（1ppm or 2ppm Pb）和2ml的待测液混合。 空白溶液：10ml的水和2ml的测试溶液混合。 向每种溶液中，加入2ml pH为3.5的缓冲溶液。混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液，立即混合。2分钟后目测。 系统适用性：相较于空白溶液，对照溶液呈浅棕色 结果：供试溶液的棕色不深于对照溶液。 若结果难以判断，进行膜过滤（孔径0.45μm）。使用中等强度且恒定的压力缓慢且均匀地过滤。比较不同溶液在过滤器上产生的斑点。 方法B 供试溶液：用含最少量水的溶剂（例如含15％水的二氧杂环乙烷或含15％水的丙酮）溶解成12ml待测液。 对照溶液（标准）：10ml规定的铅标准溶液（1ppm or 2ppm Pb），加入2ml的待测液。用待测物所用溶剂稀释100ppm Pb的铅标准溶液至1或2ppm Pb。 空白溶液：10ml待测物所用溶剂和2ml的待测溶液混合。 向每种溶液中，加入2ml pH为3.5的缓冲溶液。混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液，立即混合。2分钟后目测。 系统适用性：相较于空白溶液，对照溶液呈浅棕色 结果：供试溶液的棕色不深于对照溶液。 若结果难以判断，进行膜过滤（孔径0.45μm）。 使用中等强度且恒定的压力缓慢且均匀地过滤。比较不同溶液在过滤器上产生的斑点。 方法C 供试溶液：规定量（不超过2g）的待测物质置于坩埚内，加4ml 250g/l硫酸镁的稀硫酸溶液。玻璃棒搅拌混和，小心加热。若混合物仍为液体，则在水浴中蒸发使其干燥。连续加热灼烧，灼烧温度不超过 800℃，直到获得白色或灰白色的残渣。取出，冷却后加数滴稀硫酸润湿残渣。再次蒸发、灼烧并冷却。 灼烧的总时间不能超过2小时。制取2份残渣，分别加入5ml稀盐酸，0.1ml的酚酞试液，然后滴加氨水，直到出现粉红色。冷却，滴加冰醋酸至颜色消失，再多加0.5ml冰醋酸。如有需要进行过滤，并冲洗过滤器。加水稀释至20ml。 对照溶液（标准）：按供试溶液的制备方法，用规定量的铅标准溶液（10ppm Pb）代替待测物质。取 10ml的该溶液，加2ml待测液。 监测溶液：按供试溶液的制备方法，向待测物质中加入配制对照溶液规定量的铅标准溶液（10ppm Pb）。 取10ml的该溶液，加2ml待测液。 空白溶液：10ml的水和2ml待测液混合。 向12ml每种溶液中，加入2ml pH为3.5的缓冲溶液。混合后加1.2ml的硫代乙酰胺试液，立即混合。2分钟后目测。 系统适用性： -相较于空白溶液，对照溶液呈浅棕色， -监测溶液至少要同对照溶液颜色深度相同。 结果：供试溶液的棕色不深于对照溶液。 若结果难以判断，进行膜过滤（孔径0.45μm）。 使用中等强度且恒定的压力缓慢且均匀地过滤。比较不同溶液在过滤器上产生的斑点。 方法D 供试溶液：在坩埚内，充分的混合规定量的待测物质和0.5克的氧化镁，灼烧退去暗红色，直至出现同质的白色或灰白色物质。如果灼烧30分钟后仍有颜色， 1