HZHJSZ00152 水质三氯乙醛的测定 吡唑啉酮光度法
HZ-HJ-SZ-0152
水质吡唑啉酮光度法(试行)
1 范围
本方法适用于测定地面水测定上限为5.6ìg/mL
óú25mL比色管中加入10mg/L水合三氯乙醛标准液5mL
四氯化碳32000ìg甲醇15900ìg Cl- 710ìg Pb2+ 112ìgêμ?é?¤?÷ò?é??÷?????ê′??úê±??2a?¨?T?÷??ó°?ì
40ìg Fe3+70ìg Hg2+140ìg Mn2+
2??éè?é?ê??¨?è??o?èy?èòòè?μ?2a?¨??D?óú150ìg的Mn2+Hg2+?é?óè?2%氟化钠溶液1mL去除
生成棕红色的化合物
当水合三氯乙醛含量在0~5.6ìg/mL时
3 试剂
3.1 10mg/L水合三氯乙醛标准液
3.1.1 贮备液溶于水后移入100mL容量瓶中
摇匀其浓度按下式计算
m103 /100
式中
３．１．２
标准液其取用量按下式计算
10
V欲配制液的体积(mL)
3.2 磷酸盐缓冲溶液12H2O)与0.46g磷酸二氢钾
用水稀释至刻度此液pH为8.0
5g/L?ó????êí?á100mLê1èüòo????é?
?é?ó10mL四氯化碳萃取除去试剂保存在冰箱中
4 仪器
4.1 分光光度计
5 试样制备
水样如有颜色和悬浮物质搅拌过滤
6 操作步骤
6.1 样品测定
取调至中性的水样5~10mL(使水合三氯乙醛含量在140ìg以下)
ò??è
3.3加水至标线在80水中
加热40min或在沸水浴中加热15minó?10mm比色皿以空白试验液为参比
从校准曲线中求得水合三氯乙醛含量
３．００７．００１４．００ｍＬ
1
于25mL比色管中
7 结果计算
c水合三氯乙醛((C13CHO mg/L)
m测得水合三氯乙醛含量(ìg)
8 精密度和准确度
实验室内十次测定统一发放标准样品2ìg/mL
?à??±ê×???2?×?′ó?a6.05%
如果定容显色后的溶液中有轻微浑浊可用定量快速滤纸过滤于干燥的试管中
9 参考文献
±à?ˉ?á±àμúèy°?pp. 420~421
±±??
2
TiO2光催化降解异噻唑啉酮废水技术 1 引言 异噻唑啉酮类化合物是一类世界上广泛使用的高效杀菌、防霉剂，化学名称为4-异噻 唑啉-3-酮，结构式为.目前，市场上的主流杀菌剂异噻唑啉酮的生产废水，主要成分为5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(Chloromethylisothiazolinone，CMI)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(Methylisothiazolinone，MI). 高浓度异噻唑啉酮废水是精细化工有限公司在生产异噻唑啉酮的氯化和分离工段产生的，通常废水中异噻唑啉酮浓度为100~200 mg · L-1. 异噻唑啉酮是杂环类有机化合物，生物降解性很差，该类废水中异噻唑啉酮含量远远超过工业冷却水中抑制藻类生长的加入量5 mg · L-1，废水的BOD5/CODCr(简写为B/C)为0.01~0.02，对生化处理所用细菌有强抑制和毒害作用，同时，废水含盐量较高，因此，含高浓度异噻唑啉酮废水不适宜直接采用传统生化工艺处理，一般需经过预处理消除毒性后进行生化处理. 光催化氧化法是目前环境科学与工程领域新的研究热点之一，适合处理难降解有机工业废水.光催化法是在光催化剂存在的条件下，利用太阳光降解有害污染物，使有害物质转化为CO2、H2O或其他小分子物质的方法.常见的TiO2催化剂以高效性、稳定性、无毒和廉价等优势成为世界上使用最广泛的纳米光触媒材料，含有锐钛矿型、金红石型、板钛矿型和TiO2(B)4种类型.其中，锐钛矿的八面体具有斜方晶畸变，畸变程度大于金红石，具有更高催化活性，但目前有关其在异噻唑啉酮废水的处理方面的研究报道较少. 光催化氧化异噻唑啉酮分解的过程中会产生氯离子、硝酸根离子和硫酸根离子，随着分解反应的进行，这些离子的浓度增高能有效保护MI和CMI，进一步限制异噻唑啉酮的分解，使其稳定. 因此，本实验拟合成3种不同的TiO2催化剂，并比较其对异噻唑啉酮模拟废水的降解效果，优化TiO2光催化处理异噻唑啉酮模拟废水的反应条件，并考察异噻唑啉酮(MI和CMI)的降解情况和自然光照条件下锐钛矿型TiO2催化剂产生羟基自由基的情况. 2 材料与方法 2.1 试剂 异噻唑啉酮模拟废水采用购自南京纳科水处理公司的工业纯异噻唑啉酮高浓度母液配制，主要成分为CMI(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)、MI(2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)和无机离子. MI与CMI的浓度和约为14000 mg · L-1，二者比例为1 ∶ 2.另外，购置色谱纯甲基异噻唑啉酮(Sigma-Aldrich公司)用于HPLC分析.催化剂合成用的硫酸氧钛、无水乙醇、丙三醇和乙醚等均为分析纯，实验用水为超纯水. 2.2 催化剂制备 2.2.1 锐钛矿型TiO2的制备
异噻唑啉酮 Isothiazolinones CAS No.:26172-55-4，2682-20-4 相对分子质量：115.16 结构式 2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（MI） 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮（CMI）一、性能与用途 异噻唑啉酮主要由5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(CMI)和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(MI)组成。异噻唑啉酮是通过断开细菌和藻类蛋白质的键而起杀生作用的。异噻唑啉酮与微生物接触后，能迅速地不可逆地抑制其生长，从而导致微生物细胞的死亡，故对常见细菌、真菌、藻类等具有很强的抑制和杀灭作用。杀生效率高，降解性好，具有不产生残留、操作安全、配伍性好、稳定性强、使用成本低等特点。能与氯及大多数阴、阳离子及非离子表面活性剂相混溶。高剂量时，异噻唑啉酮对生物粘泥剥离有显著效果。 异噻唑啉酮是一种广谱、高效、低毒、非氧化性杀生剂。广泛运用于油田、造纸、农药、切削油、皮革、油墨、染料、制革等行业。 二、技术指标符合HG/T3657-2008 指标 项目 1类2类 外观琥珀色透明液体淡黄或淡绿色透明液体 活性物含量 % 14.0-15.0 1.50-1.80
PH（原液） 2.0-4.0 2.0-5.0 密度(20℃)g/cm3 1.26-1.32 1.02-1.05 CMI/MI（质量百分比） 2.5-3.4 2.5-3.4 注：本厂可根据用户要求生产2%、6%、8%等不同浓度产品。 三、使用方法 异噻唑啉酮2类产品作粘泥剥离剂时，投加浓度150-300mg/l；作杀菌剂时，每隔3-7天投加一次，投加剂量80～100mg/L。能与氯气等氧化型杀菌剂同时使用，不能用于含硫化物的冷却水系统。异噻唑啉酮与季铵盐复合使用效果较佳。 异噻唑啉酮做工业杀菌防霉剂使用时，一般浓度为0.05-0.4%。 四、包装与储存 异噻唑啉酮用塑料桶包装，每桶25kg或根据用户要求确定；贮于室内阴凉处，贮存期十个月。 五、安全防护 异噻唑啉酮对皮肤有腐蚀性，会造成皮肤灼伤，引起过敏性皮炎，影响会持续数小时。严禁接触皮肤和眼睛，操作时应配备防护眼镜和胶手套等劳保用品，如接触皮肤，立即脱去被污染的衣服和鞋子，用大量清水冲洗至少15分钟，患处涂抹醋酸尿素软膏或烫伤膏，并立即就医。
目录 一、什么是甲基异噻唑啉酮------------------------------2 二、甲基异噻唑啉酮一般用在哪些产品--------------2 三、用在产品当中规定多少量---------------------------3 四、甲基异噻唑啉酮有什么危害------------------------3 五、甲基异噻唑啉酮对孕妇婴儿有什么影响--------5 六、怎么查看产品是否有甲基异噻唑啉酮-----------5 七、能不能不添加甲基异噻唑啉酮---------------------5 八、总结---------------------------------------------------------6
一、什么是甲基异噻唑啉酮 1.1定义： 甲基异噻唑啉酮，英文简称是MIT，是一种广普的杀菌防腐剂，耐热之水性防腐剂，对于抑制微生物的生长有很好的作用，可以抑制细菌、真菌、霉菌及霉菌的生长，简单来说，它就是一款杀菌剂。 1.2化学式 化学名称：2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮 二、甲基异噻唑啉酮一般用在什么产品 甲基异噻唑啉酮可以直接加入个人护理用品、化妆品、涂料、纸浆等领域。 该活性单剂可广泛用于工业冷却水、油田回罐水、造纸行业、管道、涂料、油漆、橡胶以及化妆品、感光胶片及洗涤用品等工业。有效用量少，无毒无污染，极易混合在各类配方中，PH 使用范围广，稀释使用浓度后，很容易被生物降解为无毒无污染物质。毒性低，
排放无残留，与各种乳化剂、表面活性剂及蛋白质成份配伍性好。MIT 在低浓度下能有效杀灭多种细菌，特别适用于化妆品和个人护理品制剂的保存。适用的pH 范围pH2.0-12.0 ，与水混溶，可以在任何工序加入，容易操作。 三、用在产品当中多少规定量 中国卫生部规定，Methylisothiazolinone在化妆品中最大允许浓度为0.01%。 日前据国家质检总局报道，2017年7月6日，欧盟委员会发布(EU)2017/1224号条例，修订(EC)1223/2009条例附件V，将冲洗化妆品中甲基异噻唑啉酮(化学名2-甲基-2H-异噻唑啉-3-酮)的最大使用量由0.01%修订为0.0015%(重量比)，且自2018年1月27日起只有符合本条例规定的化妆品才能投放欧盟市场，自2018年4月27日起供应欧盟市场销售的化妆品必须符合本条例规定。本条例于欧盟官方公报发布后20天生效。
中国异噻唑啉酮市场调查研究与发展前景预测报告（2016-2022年） 报告编号：1331381
行业市场研究属于企业战略研究范畴，作为当前应用最为广泛的咨询服务，其研究成果以报告形式呈现，通常包含以下内容： 一份专业的行业研究报告，注重指导企业或投资者了解该行业整体发展态势及经济运行状况，旨在为企业或投资者提供方向性的思路和参考。 一份有价值的行业研究报告，可以完成对行业系统、完整的调研分析工作，使决策者在阅读完行业研究报告后，能够清楚地了解该行业市场现状和发展前景趋势，确保了决策方向的正确性和科学性。 中国产业调研网https://www.doczj.com/doc/c814692082.html,基于多年来对客户需求的深入了解，全面系统地研究了该行业市场现状及发展前景，注重信息的时效性，从而更好地把握市场变化和行业发展趋势。
一、基本信息 报告名称：中国异噻唑啉酮市场调查研究与发展前景预测报告（2016-2022年） 报告编号：1331381←咨询时，请说明此编号。 优惠价：￥6750 元可开具增值税专用发票 网上阅读：https://www.doczj.com/doc/c814692082.html,/2013-09/YiZuoZuoZuoTongYanJiu/ 温馨提示：如需英文、日文等其他语言版本，请与我们联系。 二、内容介绍 《中国异噻唑啉酮市场调查研究与发展前景预测报告（2016-2022年）》在大量周密的市场调研基础上，主要依据国家统计局、海关总署、发改委、工商局、相关行业协会等权威部门的基础信息以及专业研究团队长期以来对异噻唑啉酮行业监测到的一手资料，对异噻唑啉酮行业的发展现状、规模、市场需求、进出口、上下游、重点区域、竞争格局、重点企业、行业风险及投资机会进行了详尽的分析，深入阐述了异噻唑啉酮行业的发展趋势，并对异噻唑啉酮行业的市场前景进行了审慎的预测。 中国产业调研网发布的《中国异噻唑啉酮市场调查研究与发展前景预测报告（2016 -2022年）》为战略投资者选择正确的投资时机和企业决策人员进行战略规划提供了准确的市场情报信息及科学的决策依据。 《中国异噻唑啉酮市场调查研究与发展前景预测报告（2016-2022年）》在调研过程中得到了异噻唑啉酮产业链各环节管理人员和营销人员的大力支持，在此再次表示感谢。 正文目录 第一章异噻唑啉酮行业界定 第一节异噻唑啉酮行业定义 第二节异噻唑啉酮行业特点分析 第三节异噻唑啉酮行业发展历程 第四节异噻唑啉酮产业链分析 第二章国际异噻唑啉酮行业发展态势分析
异烟酸—吡唑啉酮显色液的改进 摘要：本文对异烟酸—吡唑啉酮光度法测定水和废水中氰化物的方法进行了改进，在不改变其它步骤的前提下，以去离子水代替二甲基甲酰胺所配得的吡唑啉酮溶液及异烟酸溶液作为显色剂。试验结果表明：改进后新方法的精密度RSD＜5%，加标率回收率为92.0～105.0%，通过电镀废水和标准样品的比对试验表明，改进后的方法与标准方法对同一样品的测定结果无显著性差异，满足监测分析要求。 关键词：氰化物异烟酸—吡唑啉酮改进 Abstract: It improve that determination of cyanide in water and wastewater by isonicotinic acid - pyrazolonespectrophotometric methods in this paper. Under the premise of without changing the other steps, With deionized water instead of dimethylformamide as worthy ofthe pyrazolone solution and iso-nicotinic acid solution as a chromogenic agent. The results showed that:The new method improved the precision RSD <5%, plus standard rate of recovery was 92.0 ~ 105.0%.Electroplating wastewater and standard sample by comparison of the tests showed. The improved methods and standard methods for the determination of the same sample was no significant difference. To meet the monitoring and analysis requirements. Keyword:CyanideIsonicotinic acid – pyrazoloneImprove 前言 二甲基甲酰胺(Dimethylfommmide，DMF) 为一种无色、有淡胺味的液体，是工业上经常使用的有机溶剂，它和水及大部分的有机溶剂具有良好的混溶性，广泛应用于纤维、皮革、染料、有机合成及制药等工业生产中。[1]DMF可经呼吸道吸收，液体也可经完整的皮肤及消化道进入人体引起中毒。在低浓度下可出现消化系统症状，表现为恶心、呕吐、食欲不振、腹痛、便秘等[2]。 目前，水和废水中的氰化物测定普遍使用异烟酸—吡唑啉酮光度法，而吡唑啉酮溶液需二甲基甲酰胺溶解，为避免使用有毒试剂DMF，笔者采用去离子水代替二甲基甲酰胺溶解吡唑啉酮得新的吡唑啉酮溶液，以此新的吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液作显色液(简称改进显色液)，测定水和废水中的氰化物。改进法避免了实验室分析人员使用有毒试剂二甲基甲酰胺，不仅有益操作者身体健康，也节约了成本，值得推广。 1 实验 1.1 仪器：722S型分光光度计，恒温水浴锅；25亳升具塞比色管[3]。 1.2 试剂：
城市污泥氰化物的测定蒸馏后异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 1.适用范围 本方法规定了蒸馏后用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定城市污泥中的氰化物本方法适用于城市污水处理厂和城市其他污泥中氰化物的测定 本方法的氰化物馏出液最低检出限为0.004mg/L(以CN－计) 2.采样 测定氰化物的样品应剔除各类大型纤维杂质和大小碎石块等无机杂质,特别注意样品的代表性,样品采集后应将样品放入聚乙烯瓶或硬质玻璃瓶中,在低温条件下保存,在24h内进行分析。 取适量污泥样品置于研钵中,研磨均匀,准确称取5g至10g污泥,加人200mL去离子水,再加入0.125g固体氢氧化钠,使样品水溶液pH＞12,在24h内进行分析,如不能及时测定，置于冰箱中保存。 3.易释放氰化物 易释放氰化物是指在pH=4的介质中，在硝酸锌存在下加热蒸馏,能形成氰化氢的化合物。包括全部简单氰化物（碱金属的氰化物）,和在此条件下能生成氰化氢而被蒸出的部分络合氰化物(锌氰络合物等)。3.1 原理 用酒石酸溶液将样品控制在pH约为4的条件下,加入硝酸锌加热蒸馏,简单氰化物及部分络合氰化物以氰化氢的形式蒸出,用碱液吸收。 3.2 试剂 测定过程中,应使用分析纯试剂和不含氰化物和活性氯的蒸馏水或具有同等纯度的水。 3.2.1 硫酸溶液(1+5):将100mL浓硫酸缓缓加入到500mL蒸馏水中,边加边搅拌。
3.2.2 氢氧化钠溶液ρ=40g/L:称取 4.0g氢氧化钠(NaOH)溶于100mL蒸馏水中。3.2.3 氢氧化钠溶液ρ=10g/L:称取1.0g氢氧化钠,用蒸馏水稀释至100ml。 3.2.4 硝酸锌[Zn(NO3)2·6H2O]溶液ρ=100g/L:称取10.0g六水合硝酸锌,用蒸馏 水稀释至100mL。 3.2.5 甲基橙溶液ρ=0.5g/L:称取0.05g甲基橙,用蒸馏水稀释至100mL。 3.2.6 酒石酸溶液ρ=150g/L:称取15.0g酒石酸溶于水,稀释至100mL。 3.2.7 乙酸铅试纸:称取5g乙酸铅溶于水中,稀释至100mL。将滤纸条浸入上述溶 液中,1h后,取出晾干,盛于广口瓶中,密塞保存。 3.2.8 淀粉-碘化钾试纸:称取1.5g可溶性淀粉,用少量水搅成糊状,加入200mL沸水,混匀。放冷,加0.5g碘化钾和0.5g碳酸钠，用水稀释至250mL,将滤纸条浸渍后,取出晾干,盛于棕色瓶中密塞保存。 3.2.9 亚硫酸钠溶液ρ=12.6g/L:称取1.26g亚硫酸钠溶于100mL蒸馏水中。 3.2.10 氨基磺酸(NH2SO3OH)。 3.3 仪器 3.3.1 全玻璃蒸馏器:500mL 3.3.2 可调电炉:600W或800W。 3.3.3 接收瓶:100mL量筒或容量瓶。 3.3.4 天平:感量0.0001g。 3.4 步骤 3.4.1 氰化氢释放和吸收:按图2装置,将处理后的样品全部移入500mL蒸馏瓶中(若氰化物含量较高,可酌量少取,并加水至200mL,同时加入固体氢氧化钠至pH＞12),加数粒玻璃珠。向接收瓶内加入10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。当样品在酸性蒸馏时,若有较多挥发性酸蒸出则应增加氢氧化钠浓度，(制作校准曲线时,应使用相同的氢氧化钠浓度)。馏出液导管下端插入接收瓶的吸收液中,检查连接部位,使其严密。
异噻唑啉酮 CAS:55965-84-9 96118-96 一、产品性能： 异噻唑啉酮杀菌防腐剂主要成份为异噻唑啉酮类化合物，是国际上公认的高效、低毒、广谱性的新型杀菌剂。 1、高效、广谱，可杀灭及抑制各种微生物、霉菌及藻类； 2、适用范围广，PH值在3～9.5对杀菌效果均无影响； 3、配伍性好，可与各种阴离子型、阳离子型、非离子型助剂相容，也可与其它杀菌剂配伍用。 4、使用浓度低，药效持续时间长，不产生泡沫； 5、能有效阻止粘泥的形成； 6、使用方便、安全，可直接加入； 7、对环境环保，可自行降解为无毒物质，长期使用不会造成环境危害。 二、产品质量指标： 三、产品的用途： 异噻唑啉酮广泛应用于钢铁冶炼、油田注水、火力发电、造纸、炼油、化工、轻纺、工业清洗、切削油水性涂料、日化等领域。对细菌如硫酸盐还原菌、淤泥成型菌、铁氧化菌、霉菌、酵母菌及藻类等各种微生物都有很强的杀灭和抑制效果 四、使用方法： 本品作粘泥剥离剂使用时，投加剂量为150～300mg/L，作杀生剂时视菌藻衍生情况，每隔3～7 天投加一次，投加剂量为80～100mg/L，不能与氯气等氧化性杀生剂并用。五、
注意事项浓溶液有一定腐蚀性，使用中应特别注意防护。浓溶液与其它药剂复配或稀释时，应根据不同用途、不同行业要求应添加不同性质的稳定剂，以获得最佳使用效果。 五、安全防护： 1、为Ⅱ类腐蚀性化学品，为安全起见，使用本产品者，应穿戴以下装备以策安全：使用护目镜、橡胶手套、橡胶围裙或不渗透的雨衣、橡胶鞋。 2、使用完后，用肥皂和清水洗手后再进食或吸烟，沾污之衣服请立即脱下清洗。接触皮肤：立即用肥皂和清水冲洗15分钟，之后若有刺激的感觉。采取外涂乐肤液。接触眼睛：立即用大量流动清水拉起眼皮来至少15分钟之后并马上就医治疗。 3、本品贮存过程中不可与还原性金属接触，如金属铁、铝等，不可与氧化、还原性物质接触，使用时纸浆中的残氯和亚硫酸钠都会破坏本品，使之降低效能或完全失效。 六、产品包装与贮存 25KG/塑料桶或250KG塑料桶包装。（按照客户要求包装）
异噻唑啉酮类化合物的降解及生态毒理行为研究进展 摘要：异噻唑啉酮类化合物是世界范围内广泛使用的新型杀菌剂，其降解过程和降解产物对生态环境的影响很大。综述了温度、pH值、光照、重金属离子等因素对异噻唑啉酮在自然水体中降解的影响以及异噻唑啉酮生态毒性的研究现状，指出了当前研究中存在的一些问题及今后的研究方向。 Abstract: isothiazolin ketone compounds are widely used worldwide new fungicide, the degradation process and degradation products a great impact on the ecological https://www.doczj.com/doc/c814692082.html,. https://www.doczj.com/doc/c814692082.html,.An overview of temperature, pH, light, heavy metal ions and other factors on isothiazolin-one in the natural water degradation impacts and isothiazolin-ketone ecotoxicity Research, pointed out the current study some existing problems and future research directions . 关键词：异噻唑啉酮；降解；生态毒性 异噻唑啉酮类化合物（Isothiazolone）是一类衍生物的通称，其分子式为： 异噻唑啉酮类化合物 其中的R1或R2可相同也可不同，可为H、卤素、C1~C4的烷基。Y是C1~C8的烷基、C3~C6的环烷基、可达8个碳原子的芳烷基、芳烃基或者是带有取代基的6个碳原子的芳烃基。若此式中Y为低烷烃，则R1或R2中至少有1个为H（一般R1为H）。 异噻唑啉酮类化合物是一种新型杀菌剂，具有高 效、低毒、药效持续时间长、对环境安全等优点，引起了生物、医药、化学界等专家的广泛关注。随着异噻唑啉酮类化合物在海洋防污、工业循环冷却水处理、工业产品防腐、农用杀菌等方面的广泛应用，异噻唑啉酮类化合物的环境行为及生态毒性已引起人们的高度重视，成为当前这一领域的研究热点。很多研究者对异噻唑啉酮在水体中的分布、降解速率、半衰期、生成产物以及降解机理等方面进行了大量的研究。本文着重对异噻唑啉酮在水环境中的降解影响因素和生态毒性进行概括和总结。 1异噻唑啉酮类化合物的降解 降解反应是异噻唑啉酮类化合物在环境中消解的主要途径，降解特性是评价其在环境中
异烟酸?毗哩琳酮光度法测定水中 瓢化氢的测量不确定度评定 1检测方法 1.1方法依据 依据异烟酸-毗哇咻酮光度法，对固定污染源有组织排放和无组织排放的铜化氢不确定度进行评定。 1.2方法原理 用氢氧化钠溶液吸收铜化氢(HCN),在中性条件下。与氯胺T作用生成铜化氢(HCN), 铜化狙与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与毗哇咻酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物, 用分光光度法测定，在638nm波长进行光度测定。 1.3主要仪器 25ml比色管分光光度计 1.4操作步骤 1.4.1标准曲线绘制 1.4.1.1标准使用液配制 标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052,质量浓度为70mg/L,相对扩展不确定为1%。用15.00mL无刻度吸管(A级)准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氧化物标准使用液。共稀释66.7倍。 1.4.1.2标准曲线绘制 吸取氤化物标准使用溶液0, 0.20, 0.50, 1.00, 2.00, 3.00, 4.00, 5.00mL 于25mL 比色管，各加1滴0.1 %酚猷指示剂，摇动下逐滴加入0.6%乙酸溶液，至酚猷指示剂刚刚好褪色为止，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min,加入5mL异烟酸毗哇嘛酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35°C 水浴中放置40min?在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。 由测得的吸光度,减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以铜化物质量(pg) 对校正吸光度的校准曲线。 1.4.2样品测定 （1）无组织排放样品测定：采样后，将样品移入25ml具塞比色管中，用少量水洗涤吸管
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中 氰化氢的测量不确定度评定 1 检测方法 1.1 方法依据 依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对固定污染源有组织排放和无组织排放的氰化氢不确定度进行评定。 1.2 方法原理 用氢氧化钠溶液吸收氰化氢（HCN），在中性条件下。与氯胺T作用生成氰化氢（HCN），氰化氢与异烟酸反应，经水解生成戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生成蓝色化合物，用分光光度法测定，在638nm波长进行光度测定。 1.3 主要仪器 25ml比色管分光光度计 1.4 操作步骤 1.4.1 标准曲线绘制 1.4.1.1 标准使用液配制 标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。共稀释66.7倍。 1.4.1.2 标准曲线绘制 吸取氰化物标准使用溶液0，0.20，0.50，1.00，2.00，3.00，4.00，5.00mL于25mL 比色管，各加1滴0.1％酚酞指示剂，摇动下逐滴加入0.6％乙酸溶液，至酚酞指示剂刚刚好褪色为止，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.20mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
第39卷第6期2011年6月化 工 新 型 材 料N EW CH EM ICAL M A T ERIA L S V ol 139N o 16#55# 基金项目:国家自然科学基金资助项目(60906048;50773014);哈尔滨工程大学军品横向课题资助项目(JH 2010021;JH2010022)作者简介:聂江(1986-),本科,研究方向为物理有机化学和医用金属材料表面改性研究。联系人:丁明惠,博士,副教授,从事医用材料改性、光电功能薄膜的设计及镁铝合金铸造研究。 吡唑啉化合物电子结构和光谱性质的量子理论研究 聂 江1,5 戴希林2 张 钢3 张宏森4 丁明惠5* (1.海军驻哈尔滨地区航空军事代表室,哈尔滨150060;2.中航工业哈尔滨飞机工业集团,哈尔滨150066; 3.吉林大学理论化学研究所理论化学计算国家重点实验室,长春130023; 4.黑龙江科技学院现代分析测试研究中心,哈尔滨150027; 5.哈尔滨工程大学材料科学与化学工程学院,哈尔滨150001) 摘 要 吡唑啉化合物因其良好的荧光性能和非线性光学性质受到越来越多研究者的关注。采用精确的杂化密度泛函理论(B3L YP )方法,优化了吡唑啉化合物的分子基态和激发态几何构型,计算了吡唑啉化合物分子的振动光谱、电子吸收光谱和发射光谱。该理论研究为吡唑啉化合物分子设计、光电性能的改进以及化学反应规律的研究提供了理论参考。 关键词 吡唑啉化合物,密度泛函理论,光谱性质 Theoretical study on electronic structures and spectroscopic properties of pyrazoline derivatives Nie Jiang 1,5 Dai Xilin 2 Zhang Gang 3 Zhang H ongsen 4 Ding M ing hui 5(1.N av y A viation M ilitary Representativ e Office in H arbin,H arbin 150060; 2.AVIC H arbin Aircraft Industry Group Co.Ltd.,H arbin 150066; 3.State Key Laboratory of T heo retical&Computational Chemistr y,Institute o f Theoretical Chem istry, Jilin Univer sity,Changchun 130023; 4.M odern Analysis&Resear ch Center,H eilo ng jiang Institute o f Science&Technolog y, H arbin 150027;5.Institute o f M ater ial Science and Chem istry Eng ineer ing,H arbin Eng ineer ing University, H arbin 150001)Abstract Gr eat attent ion w as naturally paid to the py razoline derivativ es because of the combinatio n o f w ell suited fluor escent pr operties and ex cellent no nlinear o ptical pr operties.T he hy brid density funct ional theor y (B3L Y P)method as -so ciated w ith Gaussian basis sets w as used to o ptimize str ucture of pyr azo line der iv at ives molecules in the ex cited state and in the g r ound state.Furthermo re,the vibr ation spectrum,elect ronic abso rptio n spectr um and emission spectrum wer e ca-l culated.T he present study pr ov ided theor etical support ing for molecular desig n,impr ov ement in pho toelect ric pr operties and the mechanism of the reactio ns o f py razoline der ivatives. Key words pyrazoline der ivat ive,density funct ional theo ry,spectr al pro per ty 吡唑啉化合物材料具有优异的蓝光电致发光性能,其具有很高的荧光量子效率,发光波长窄,色纯度好,被应用于电致发光器件、荧光探针、荧光增白剂、染料等领域。更为重要的是其在非线性光学材料等光-电子材料方面具有十分重要的潜在价值[1-3]。在对这类材料合成的基础上,开展对于该类化合物的结构和发光性质的研究是十分必要的,这将对于指导该类化合物合成和通过修饰、改性方法优化材料性能起到关键的作用。 研究表明:分子的几何构型、电子结构、前线轨道电子分 布对于材料的发光性能具有重要的影响,吸收光谱和发射光谱更可以充分的反映分子的光电性质。研究表明密度泛函 (DF T )方法是研究这些性质的重要理论工具[4-6] 。为了详细 地了解该类化合物的电子结构和激发态光谱性质,本实验选取3种吡唑啉化合物(图1所示)进行研究,为吡唑啉化合物进一步的实践应用和理论研究提供参考。
总氰化物的测定方法验证报告 1方法依据 本方法依据HJ 484-2009 方法2 异烟酸-吡唑啉酮分光光度法 2仪器和设备 IE 006-02 紫外分光光度计； IE 115-11恒温水浴锅 3分析步骤 1）量取200mL实验室样品作为试料移入500mL蒸馏瓶，（若氰化物含量较高，可酌情少取，加水稀释至200mL），加数粒玻璃珠。 2）在用于接收的100mL容量瓶中加入10mL氢氧化钠溶液作为吸收液。 3）馏出液导管上端连接冷凝管的出口，下端插入接收瓶的吸收液中，检查连接部分，使其严密。 4）将10mL的Na -EDTA加入蒸馏瓶内，迅速加入10mL磷酸，可适当多加些， 2 使pH＜2，立即盖好瓶塞，摇匀。打开冷凝水，接上电炉，以2ml/min~4mL/min 馏出液速度进行加热蒸馏。 5）接收瓶内溶液接近100mL时停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管，取下接收瓶，用水稀释至标线。此碱性馏出液供测定总氰化物用。 6）向标准管中分别加入1滴酚酞指示剂，用乙酸溶液调至红色刚好消失。向标准管中分别加入5.0mL缓冲溶液，摇匀。迅速加入0.20mL氯胺T溶液立即盖塞摇匀。放置3min-5min。再向各标准管中加入5.0mL异烟酸-吡唑啉酮试剂，加水至25mL刻度，充分混匀。将上述比色管置于25~35℃水浴锅中加热40min，立即比色。于638nm波长处，用10nm比色皿以蒸馏水作参比，测量吸光度。同时做空白。 4试验结果报告 4.1校准曲线及线性范围 按HJ484-2009方法2操作,数据见表1 表1校准曲线数据
回归方程: y = 0.0877x+0.0009 r=0.9999 4.2 检出限和测定下限实验 在10个空白样品中分别加入5倍检出限浓度的标准物质（即0.020mg/l ），进行测定、按HJ 168-2010 规定MDL=s i n t ?-)99.0,(，进行计算，结果如下： 表2方法检出限测定结果（N=10） 取20次平行测定空白样的结果，按IUPAC 规定MDL=2 1 /V V V a KSb ?? 其中K=3 ； V1：试料馏出液定容体积,100.0mL ； V2 ：显色时所取馏出液体积10.00mL ； V ：蒸馏时所取试料体积200 mL ；Sb: 空白多次测得信号的标准偏差0.0021； a: 校准曲线的斜率:0.0877； 计算得出方法检出限为： MDL=0.004mg/L 4.3精密度 取三份低中高浓度的样品，按照步骤3，分别做3次平行实验，计算出总氰化物的浓度、平均值并求出相对标准偏差，结果见表2 表2精密度实验结果
FHZDZHS0040 海水氰化物的测定异烟酸吡唑啉酮分光光度法 F-HZ-DZ-HS-0040 海水—氰化物的测定—异烟酸吡唑啉酮分光光度法 1 范围 本方法适用于大洋、近岸、河口及工业排污口水体中氰化物的测定。 检出限：0.05μg/L-CN-。 2 原理 蒸馏出的氰化物在中性（pH7～8）条件下，与氯胺T反应生成氯化氰，后者和异烟酸反应并经水解生成戊烯二醛，与吡唑啉酮缩合，生成稳定的蓝色化合物，在639nm处测定吸光度。 脂肪酸不影响测定。干扰测定的因素主要有氧化剂、硫化物、高浓度的碳酸盐和糖类等。干扰物质的检测与消除干扰方法见6.1。 3 试剂 除非另作说明，本法中所用试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水或等效纯水。 3.1 丙酮(CH3COCH3) 3.2 N-二甲基甲酰胺[DMF HCON(CH3)2]。 3.3 氢氧化钠溶液，2g/L：称取5g氢氧化钠(NaOH)加水溶解并稀释至2500mL。转入棕色小口试剂瓶，橡皮塞盖紧。 3.4 氢氧化钠溶液，0.01g/L：取5mL氢氧化钠溶液（2g/L）稀释至1000mL。 3.5 磷酸盐缓冲溶液，pH7：称取3 4.0磷酸二氢钾(KH2PO4)和89.4g磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)溶于水中并稀释至1000mL。 3.6 氯胺T溶液，10g/L：取1g氯胺T (CH3C6H4SO2NClNa·3H2O)加水溶解并稀释至100mL盛于125mL棕色试剂瓶中，低温避光保存，有效期一周。 须经常检查氯胺T是否失效，检查方法如下： 取配成的氯胺T若干毫升，加入邻甲联苯胺，若呈血红色，则游离氯（Cl2）含量充足，如呈淡黄色，则游离氯（Cl2）不足，应重新配制。 3.7 异烟酸-吡唑啉酮溶液 3.7.1 吡唑啉酮溶液：称取0.25g吡唑啉酮[C6H5NN：C(CH3)CH2CO]溶于20mL N-二甲基甲酰胺中。 3.7.2 异烟酸溶液：称取1.5g异烟酸，(C6H6NO2)，溶于24mL氢氧化钠溶液（20g/L）中。 临用前，将吡唑啉酮溶液和异烟酸溶液按1∶5混合。 3.8 乙酸锌溶液，100g/L：称取50g乙酸锌[Zn(CH3COO)2]加水溶解并稀释至500mL，摇匀。 3.9 酒石酸溶液，200 g/L：称取100g酒石酸[HOOC(CHOH)2COOH]加水溶液并稀释至500mL，摇匀。
异噻唑啉酮在防腐剂中的使用 防腐剂在化妆品和自己保养品中的用量很少，但却是必不可少的成分。化妆品常用的防腐剂，依照化合物中各类分首要由三类：甲醛开释体、尼泊金酯类和非甲醛开释体。 甲醛开释体因开释甲醛，不仅从安全性方面被抵抗，并且因为能和多种化妆品质料会发作作用(某些活性成分、防晒剂1789等），对体系pH对比灵敏，因而，在运用方面受到限制。这类首要有咪唑烷基脲、双咪唑烷基脲、DMDM己内酰脲等。它们的首要成份都是甲醛供体，在运用的过程中经过缓慢开释甲醛到达灭菌防腐的意图。 尼泊金酯类（对羟基苯甲酸酯类）防腐剂，国际上公认的广谱性高效食物防腐剂,美国、欧洲、日本、加拿大、韩国、俄罗斯等国都答应尼泊金酯在食物中运用。被广泛运用于酱油、醋等调味品、腌制品、烘焙食物、酱制品、饮料、黄酒以及果蔬保鲜等范畴。在中国GB2760中规则尼泊金乙酯、尼泊金丙酯以及尼泊金甲酯钠、尼泊金乙酯钠、尼泊金丙酯钠盐能够作为食物防腐剂。中国化妆品清洁标准中规则对羟基苯甲酸酯类防腐剂在化妆品中单一酯的最高定量为0.4%,混合酯为0.8%。21世纪前期一段时间，许多研究者发现尼泊金酯类在体内累计后，添加女性疾患乳腺癌的危险，也有报导称尼泊金酯类会致使接触性皮炎。尔后化妆品商场吹起一股“不含尼泊金酯”声称的潮流。后来，也有一种观点是，对羟基苯甲酸类是功能性酯，能被活体安排中存在的酶简单水解，所以并不会对人体安全和生理体系带来影响。 非甲醛开释体防腐剂，包含异噻唑啉酮及其衍生物、苯氧乙醇、苯甲酸钠、苯甲醇、山梨酸钾、辛甘醇、IPBC(碘代丙炔基氨基甲酸丁酯）等。典型的是罗门哈斯的Kathon CG（5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮），国产凯松（同Kathon CG)，ISP的OPTIPHEN系列： MIT(甲基异噻唑啉酮）、MIT PLUS (甲基异噻唑啉酮、苯氧乙醇、ppg-2甲醚），北京桑普的K15(甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮）、MIT(甲基异噻唑啉酮)、IPBC等。因为甲基氯异噻唑啉酮中含氯，也有人忧虑其对肌肤会发生影响。 防腐剂的复配： 通常来讲，某一种防腐剂仅仅对某一特定菌落才有杀灭或是按捺作用，所以，化妆品配方中通常都会用两种以上的防腐剂，以到达宽的抗菌谱。 1）拓展抗菌谱：某种防腐剂对一些微生物作用好而对另一些微生物作用差，而另一种防腐剂刚好相反。两者合用，就能到达广谱抗菌的防治意图。 2）进步药效：两种灭菌作用机制不一样的防腐剂共用，其作用往往不是简略的叠加作用，而是相乘作用，通常在下降运用量的情况下，仍坚持满足的灭菌效能。
异烟酸-吡唑啉酮光度法测定水中 总氰化物的测量不确定度评定 1 检测方法 1.1 方法依据 依据异烟酸-吡唑啉酮光度法，对水中总氰化物的测量不确定度进行评定。 1.2 方法原理 向水样中加入磷酸和Na2-EDTA，在pH＜2条件下，加热蒸馏，利用金属与EDTA络合能力比氰离子络合能力强的特点，使络合氰化物离解处氰离子，并以氰化氢形式被蒸馏出来，并用氢氧化钠吸收。 在中性条件下，样品中的氰化物与氯胺T反应生成氯化氢，再与异烟酸作用，经水解后生成戊烯二醛，最后于吡唑啉酮缩合生成蓝色染料。其色度与氰化物的含量成正比，在638nm波长进行光度测定。 1.3 主要仪器 25ml比色管分光光度计 1.4 操作步骤 1.4.1 标准曲线绘制 1.4.1.1 标准使用液配制 标准溶液从中国计量科学研究院够买，编号为8052，质量浓度为70mg/L，相对扩展不确定为1%。用15.00mL无刻度吸管（A级）准确吸取标准溶液15.00mL至1000mL容量瓶中，用0.1%氢氧化钠溶液稀释至标线，得到质量浓度为1.05mg/L的总氰化物标准使用液。共稀释66.7倍。 1.4.1.2 标准曲线绘制 吸取氰化物标准使用溶液0，0.10，0.20，0.40，0.60，0.80，1.00，1.50，2.00mL 于25mL比色管，各加0.1%氢氧化钠溶液至10mL，加入5mL磷酸盐缓冲溶液，混匀，加入0.25mL氯胺T溶液，立即盖塞，混匀，放置3~5min，加入5mL异烟酸-吡唑啉酮溶液，混匀，加水稀释至标线，摇匀，在25~35℃水浴中放置40min。在638nm波长下，用10mm比色皿，零浓度空白液管作参比，测定吸光度。 由测得的吸光度，减去零浓度空白的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氰化物质量（μg）对校正吸光度的校准曲线。
2016年精细化工异噻唑啉酮类杀菌剂行业分析报告 2016年10月
目录 一、行业监管体制与主要政策法规 (5) 1、行业管理体制 (5) 2、行业主要法规及产业政策 (5) （1）欧盟BPR法规基本情况 (5) （2）中国行业主要法规及产业政策 (6) ①法律法规 (6) ②产业政策 (7) 二、精细化工行业概况 (8) 1、行业概况 (8) 2、精细化工行业特点 (9) （1）产品种类繁多，生产技术复杂，应用领域广 (9) （2）技术密集型产品，产量小，附加值高 (10) （3）复配产品种类多 (10) （4）部分产品下游客户粘度较高 (10) 三、工业杀菌剂产业概况 (11) 1、工业杀菌剂行业概况 (11) 2、国际市场概况 (12) 3、国内市场概况 (13) 四、异噻唑啉酮类杀菌剂产品概况 (13) 1、产品概述 (13) 2、主要产品和应用领域 (15) （1）主要产品情况 (15) （2）各下游应用领域概况 (16) （1）工业水处理 (16) （2）造纸行业 (17) （3）涂料防腐 (18)
（4）日化行业 (18) （5）其他领域 (19) （6）区域分布 (19) 五、行业竞争格局及发展趋势 (20) 1、行业集中度较高，规模化趋势明显 (20) 2、具备技术优势的企业更具市场竞争力，未来市场将继续向技术优势企业集 中 (20) 六、行业发展前景 (21) 1、工业水处理 (21) 2、造纸行业 (22) 3、涂料行业 (24) 4、日化行业 (25) 5、其他行业 (26) 七、行业利润水平变动趋势及原因 (27) 八、进入本行业的主要障碍 (27) 1、核心工艺技术壁垒 (27) 2、环保壁垒 (28) 3、品牌及合格供应商壁垒 (28) 九、影响行业发展的因素 (29) 1、有利因素 (29) （1）全球对防腐杀菌剂的需求不断增长 (29) （2）异噻唑啉酮类产品在工业防腐杀菌剂中具有比较优势 (29) （3）国内产品的国际竞争优势明显 (30) （4）环保要求日趋严格，市场竞争逐渐趋于规范 (30) 2、不利因素 (30) （1）国内行业标准有待完善 (30) （2）下游行业技术实力有待提高 (30) 十、行业技术水平及主要发展趋势 (31)
HZHJSZ00152 水质三氯乙醛的测定 吡唑啉酮光度法 HZ-HJ-SZ-0152 水质吡唑啉酮光度法(试行) 1 范围 本方法适用于测定地面水测定上限为5.6ìg/mL óú25mL比色管中加入10mg/L水合三氯乙醛标准液5mL 四氯化碳32000ìg甲醇15900ìg Cl- 710ìg Pb2+ 112ìgêμ?é?¤?÷ò?é??÷?????ê′??úê±??2a?¨?T?÷??ó°?ì 40ìg Fe3+70ìg Hg2+140ìg Mn2+ 2??éè?é?ê??¨?è??o?èy?èòòè?μ?2a?¨??D?óú150ìg的Mn2+Hg2+?é?óè?2%氟化钠溶液1mL去除 生成棕红色的化合物 当水合三氯乙醛含量在0~5.6ìg/mL时 3 试剂 3.1 10mg/L水合三氯乙醛标准液 3.1.1 贮备液溶于水后移入100mL容量瓶中 摇匀其浓度按下式计算 m103 /100 式中 ３．１．２ 标准液其取用量按下式计算 10 V欲配制液的体积(mL) 3.2 磷酸盐缓冲溶液12H2O)与0.46g磷酸二氢钾 用水稀释至刻度此液pH为8.0 5g/L?ó????êí?á100mLê1èüòo????é? ?é?ó10mL四氯化碳萃取除去试剂保存在冰箱中 4 仪器 4.1 分光光度计 5 试样制备 水样如有颜色和悬浮物质搅拌过滤 6 操作步骤 6.1 样品测定 取调至中性的水样5~10mL(使水合三氯乙醛含量在140ìg以下) ò??è 3.3加水至标线在80水中 加热40min或在沸水浴中加热15minó?10mm比色皿以空白试验液为参比 从校准曲线中求得水合三氯乙醛含量 ３．００７．００１４．００ｍＬ 1