Benzophenone Ketyl Study
I. Introduction
A. Background
The benzophenone/sodium still is a widely used method to produce water, oxygen, and peroxide free solvents for organic synthesis.1,2 Most organic labs routinely use this method to dry their solvents that are used in moisture sensitive reactions. The most popular solvent for these reactions is tetrahydrofuran. However, despite widespread use there is no information available in the literature on how dry or oxygen free the solvent really is from this method. At Mallinckrodt Baker R&D we have developed a process to produce Ultra dry THF (less than 10 ppm water and peroxides), a study was initiated to compare our new material with material produced from the benzophenone/sodium still.
B. Benzophenone/Sodium Still
A literature search on the benzophenone/sodium still found only one reference to date on the subject.1 The reference was from Chemical and Engineering News in 1978.1 The procedure in the article describes adding 5 grams of sodium, and 30 grams of benzophenone to 3 liters of tetrahydrofuran.1 The mixture is then refluxed under inert gas until the blue color of the benzophenone ketyl forms. The author of the article states that "once the blue color forms, distillation of the solvent will yield very pure, dry, oxygen and hydroperoxide free ether."1 However, the author provides no data on the purity or water level of the solvent produced from this method. We decided to carry out a study on the benzophenone/sodium still to obtain these answers.
II. Results and Discussion
A. Benzophenone/Ketyl THF Still Purity Study
We set up a THF still following the exact procedure as in Chemical and Engineering News reference.1 Analysis of the THF produced from the still gave 10.1 ppm of water with no dissolved oxygen or hydroperoxides. The GC analysis of the tetrahydrofuran from the still found that it contained 150 ppm of benzene as an impurity. A study was initiated to determine the source of the benzene. We tested both the tetrahydrofuran, and benzophenone starting material and found no benzene present. This indicated that the source of the benzene was from the chemical breakdown of the benzophenone in the still. A GC/MS analysis of the THF sodium/benzophenone mixture was carried out to help determine the possible mechanism of benzene formation. The GC/MS analysis showed compounds such as 1, 2, 3, and 4.
These compounds are formed by some type of free radical reaction with phenyl radicals. The probable mechanism is the carbonyl phenyl group bond breaks forming phenyl radicals, and benzaldehyde. The benzaldehyde (5) then either undergoes reduction to benzyl alcohol (6), or further reaction with the phenyl free radicals.
We carried out a test to determine if the benzaldehyde is reduced in the
sodium/benzophenone still. Benzaldehyde (5) was added to THF in the presence of sodium, the mixture was then refluxed. We found that benzaldehyde (5) was reduced to the benzyl alcohol (6). Additional further GC/MS analysis was carried out to look for the benzaldehyde (5) and benzyl alcohol (6). Unfortunately, neither benzyl alcohol nor benzaldehyde was detected. One possible explanation is the benzaldehyde and benzyl alcohol rapidly undergo further reactions in the sodium/benzophenone still to prevent their detection. For example, the reaction of benzaldehyde with phenyl radicals could have resulted in the formation of compounds (1), and (2). Another possible pathway would be rapid polymerization of these compounds.
B. Effect of Water on the Benzophenone Ketyl
The next study was to determine what effect water had on the decomposition of the benzophenone ketyl. The benzophenone ketyl was produced in THF at a concentration of 630 ppm. The loss of blue color would indicate decomposition of the ketyl. Titration of the ketyl with water showed that a full 100 mol% of water was required to quench the blue color. This
indicates that water reacts in a simple one to one mole ratio with the ketyl. Therefore, the blue color of the ketyl does not necessary indicate super dry conditions.
For example in the typical procedure the ketyl is produced at a concentration of 6311 ppm in THF. When a small amount of water is added to a sample of this mixture to increase the water concentration, the solution will still remain blue since until all of the ketyl decomposed. Thus it would be possible to have a concentration of 100 ppm water in the solvent, and if the ketyl was not used up, it would still have the blue ketyl color.
C. Effect of Oxygen on Benzophenone Ketyl
The final study was to determine how sensitive the ketyl was to oxygen. An experiment was carried out where the ketyl was titrated with oxygen. We found that the color was quenched with 8 mole% of oxygen. This data shows that the benzophenone ketyl reacts catalytically with oxygen and not on a one to one mole ratio as water does. Thus the benzophenone ketyl is much more sensitive to oxygen than to water.
II. Conclusion
Drying and purification of THF and other solvents is a widely used practice in many labs. Solvent produced from the sodium/benzophenone still is believed to be of the highest quality. Despite the fact there was no real data on the actual quality of the solvent. This belief has been passed down from lab worker to lab worker as the method of choice for producing anhydrous solvents for organometallic synthesis. Our studies have shown that while the THF produced from the still is free of oxygen and low in water (10 ppm), it does contain benzene contamination. The presence of benzene could interfere with critical applications. Additionally, the blue color of the benzophenone ketyl is not a very reliable indication of anhydrous conditions. These results are very significant since they provide the chemist real information on the purity of the tetrahydrofuran produced from the sodium/benzophenone still. In contrast our new THF is oxygen free, contains less that 5 ppm of peroxides. Our water content is less than 10 ppm and our material is free of impurities such as benzene. This material is available in bottles and CYCLE-TAINERs in sizes up to 215L.
III. References
1. Schwartz, A.M. Chem. Eng. News 1978, (56) 24, 88.
2. Perrin, D.D.; Armarego, W.L.F "Purification Of Laboratory Chemicals" Pergamon Press: New York, 1980.
? 2000 by Mallinckrodt Baker Inc. All Rights Reserved.
Literature # 8882R (2/99)
4,4’-二氟二苯甲酮项目投资计划可行性报告 xxx科技发展公司
4,4’-二氟二苯甲酮项目投资计划可行性报告目录 第一章项目总论 第二章项目必要性分析 第三章市场调研预测 第四章建设规划方案 第五章项目选址研究 第六章土建工程研究 第七章工艺先进性 第八章项目环境影响分析 第九章项目生产安全 第十章项目风险情况 第十一章节能 第十二章项目实施方案 第十三章项目投资分析 第十四章经济效益可行性 第十五章招标方案 第十六章评价结论
第一章项目总论 一、项目承办单位基本情况 （一）公司名称 xxx科技发展公司 （二）公司简介 公司是一家集研发、生产、销售为一体的高新技术企业，专注于产品，致力于产品的设计与开发，各种生产流水线工艺的自动化智能化改造，为 客户设计开发各种产品生产线。本公司奉行“客户至上，质量保障”的服 务宗旨，树立“一切为客户着想” 的经营理念，以高效、优质、优惠的专 业精神服务于新老客户。 公司秉承以市场的为导向，坚持自主创新、合作共赢。同时，以产业 经营为主体，以技术研究和资本经营为两翼，形成“产业+技术+资本”相 生互动、良性循环的业务生态效应。公司坚持以市场需求为导向、以科技 创新为中心，在品牌建设方面不断努力。先后获得国家级高新技术企业等 资质荣。 贯彻落实创新驱动发展战略，坚持问题导向，面向未来发展，服务公 司战略，制定科技创新规划及年度实施计划，进行核心工艺和关键技术攻关，建立了包括项目立项审批、实施监督、效果评价、成果奖励等方面的 技术创新管理机制。
（三）公司经济效益分析 上一年度，xxx科技发展公司实现营业收入6285.04万元，同比增长22.24%（1143.28万元）。其中，主营业业务4,4’-二氟二苯甲酮生产及销售收入为5106.92万元，占营业总收入的81.26%。 根据初步统计测算，公司实现利润总额1562.60万元，较去年同期相比增长313.78万元，增长率25.13%；实现净利润1171.95万元，较去年同期相比增长187.19万元，增长率19.01%。 上年度主要经济指标
杀螨剂联苯肼酯的合成 1.联苯肼酯的介绍 联苯肼酯（化学名为3-（4-甲氧基联苯基-3-基）肼基甲酸异丙酯）是由美国尤尼罗伊尔化学公司（康普顿集团公司）研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ-氨基丁酸（GABA）受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性（48~72h），持效期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害。毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。 2联苯肼酯的合成路线 路线1：4-羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应，经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯，该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液，且水解脱羧时间长达4 d，反应周期长，总收率低。 路线2：以3-溴-4-甲氧基联苯为起始原料，与二苯甲酮腙在醋酸
钯的催化下得到二苯甲酮-(甲氧基-{1,1'-联苯}-3-基)腙，然后水解，酰胺化得目的产物联苯肼酯。该路线用到昂贵的金属钯，难于实现工业化。 路线3： A：以4-羟基联苯为起始原料，经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯，该路线虽然较长，但原料易得，反应条件温和，收率高，有利于工业化，以下为合成步骤。 B：以4-羟基联苯为起始原料，经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。整个合成过程原料易得，价格相对低廉，化学原子经济性较
好，并且其对应的合成方法操作简单，收率较高，是比较适合工业化的联苯肼酯合成路线。 C(专利) 路线4：以5-溴-2-甲氧基苯胺为初始原料，经重氮化、还原、酰化反应，最后在催化剂的作用下与苯硼酸新戊烷乙二醇酯发生偶联反应生成联苯肼酯。
间苯二酚 间苯二酚（化学式：C6H4(OH)2），也称雷琐酚、雷琐辛（英文：Resorcin），是苯间位两个氢被羟基取代后形成的化合物。 毒理学数据 1.急性毒性[16] LD50：301mg/kg（大鼠经口）；3360mg/kg（兔经皮） 2.刺激性[17] 家兔经皮：20mg（24h），中度刺激。 家兔经眼：100mg，重度刺激。 3.亚急性与慢性毒性[18] 兔、豚鼠接触34mg/m3，每天6h，2周，肝、肾、心肌、脾、肺均发生病理改变。 4.致突变性[19] 微生物致突变：鼠伤寒沙门菌20μmol/皿。细胞遗传学分析：人淋巴细胞80mg/L。 5.致癌性[5] IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。 3性质与稳定性 1.具有中等毒性，能刺激皮肤、黏膜，同时可经皮肤迅速吸收，生成高铁血红蛋白而引起发绀、昏睡和致命的肾脏损伤。有皮肤过敏或变态反应症的人吸入其蒸气或粉尘时，常常可引起危险的中毒。大鼠皮下注射LD50：450mg／kg。生产设备应严格密闭，操作人员穿戴防护用具，生产现场保持良好的通风。 2.稳定性[23] 稳定 3.禁配物[24] 酰基氯、酸酐、碱、强氧化剂、强酸 4.避免接触的条件[25] 受热、光照 5.聚合危害[26] 不聚合 主要用途 1.间苯二酚主要用于橡胶粘合剂、合成树脂、染料、防腐剂、医药和分析试剂等主面，间苯二酚与苯酚、甲酚相似，与甲醛生成缩聚物，可用于制粘胶丝及尼龙用的轮胎帘子线粘结剂，制备木材胶合剂，用于乙烯基材料与金属的粘合，间苯二酚是许多偶氮染料、毛皮染料的中间体，也是医药中间体对氮基水杨酸的原料。间苯二酚具有杀菌作用，可用作防腐剂，添中于化妆品和皮肤病药物糊剂及软膏等。间苯二酚的衍生物β-甲基伞形酮是光学漂白剂
综合练习题（一） （烷烃——醛、酮） 一、命名或写出结构式（带*的标出构型） 1. 2. 3. * C C CH 2CH 3 CH 3(H 3C)2HC C HC CH 3 2,4,5-三甲基-3-乙基庚烷 5-甲基双环[2.2.1]-2-庚烯 （3E ）-4-甲基-3-异丙基-3-己烯-1-炔 4. 5. 6. C C H 3CH 2C (H 3 C)2HC CH 2CH 2CH 3 H * H 3C H （Z ）-2-甲基-3-乙基-3-庚烯 3,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷 6-甲基双环[3.1.1]庚烷 7. 8. 9. CH 3 4-甲基螺[2.4]庚烷 1-甲基-6-异丙基环己烯 2,8,8-三甲基双环[3.2.1]-6-辛烯 10. 11.12. C C H 3C H CH 3 C C H 3Cl **CH 3 Cl H CH 2CH 3 Br H C C H 3C C 2H 5 * （2E,4E ）-4-甲基-2-氯-2,4-己二烯 (2R,3S)-2-氯-3-溴戊烷 (2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷 CH 3 H C C CH 3 CH 2OH C C H 3C Cl C H CH 3H 14.CH C CH CH CH CH 2OH 13.* 15. （2E ,4S ）-2-氯-4-溴-2-戊烯 4-苯基-2-己烯-5-炔-1-醇 2-甲基-4-苯基-2-戊烯-1-醇 16.17. 18.OCH 3 OH H 3C OCH 3 SO 3H H 3C O NO 2 3-甲基-5-甲氧基苯酚 3-甲氧基苯磺酸 4-甲基-4’-硝基二苯醚
Octinoxate 也标识为Octylmethoxy Cinnamate、Octyl Methoxycinnamate、Parsol MCX、Escalol 557、Ethylhexyl methoxycinnamate、2-Ethylhexyl 4-methoxycinnamate、2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamate。中文名曰：桂皮酸盐，也叫甲氧基肉桂酸辛酯、4-甲氧基肉桂酸-2-乙基己基酯、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。Octinoxate是目前全世界范围内最广泛使用的紫外线UVB防晒剂，属于油性化学防晒剂，可以吸收UVB 290～320波段，对皮肤的刺激性小，但在动物试验中观察到其对雌激素有所影响，浓度限量10%。 Parsol 1789 也标识为Avobenzone、Eusolex 9020、Avobenzene、Butyl Methoxydibenzoylmethane、Avobezone。中文名曰：帕索1789，也叫丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷。Parsol 1789是一种主要的紫外线UV A防晒剂，属于化学防晒剂，可以吸收UV A 320～400波段，可以阻隔一些UV A-I，但对于UV A-II效果微弱，因此常与Benzophenone-3（二苯加酮-3）混合使用，易引发过敏等皮肤不适。此外，Parsol 1789的主要缺点是光稳定性不高，经过紫外线的照射后会渐渐被分解而失去防晒效果，特别是跟某些防晒成分如Octinoxate放在一起，会更加不稳定更易被光分解。 Ensulizole 也标识为2-phenylbenzimidazole-5-sulfonic Acid、Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid。中文名曰：苯基苯丙咪唑磺酸。Ensulizole是一种紫外线UVB防晒剂，也能吸收很小部分的UVA波段，属于水溶性化学防晒剂，缺点是曝露于阳光下会产生自由基，从而损伤皮肤DNA，严重时有致癌的可能。 Tinosorb S 也标识为Bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine。中文名曰：双-乙基己基苯酚甲氨基苯嗪。Tinosorb S是一种新型的广谱防晒剂，能同时吸收UV A和UVB，属于油溶性化学防晒剂，已经获得欧盟的批准。Tinosorb S是商品名，由ciba公司注册，目前关于Tinosorb S的研究还不够充分，证实的是其具备光稳定性、不具备雌激素活性。 4-MBC 也标识为4-Methylbenzylidene Camphor、3-(4-Methylbenzylidene)bornan-2-one、3-(4-Methylbenzylidene)-dl-camphor、Enacamene。中文名曰：4-甲基亚苄亚基樟脑。4-MBC 是主要防御紫外线UVB的防晒剂，属于化学防晒剂，中国、澳大利亚、日本允许防晒霜中添加使用，但美国FDA不批准使用，欧洲研究认为4-MBC对甲状腺有毒性，会干扰人体激素，要求用量不得超过4%。 PEG-25 PABA 也标识为Ethoxylated ethyl-4-aminobenzoate。中文名曰：PEG-25对氨基苯甲酸。PEG-25 PABA属于化学防晒剂，但会被皮肤吸收，所以防渗透安全度有待商榷，在澳大利亚和日本被批准在防晒霜中使用，但美国FDA不批准使用，要求用量不得超过10%。 Isopentyl trimethoxycinnamate trisiloxane 中文名曰：异戊醇三甲氧基肉桂酸酯三硅氧烷。Isopentyl trimethoxycinnamate trisiloxane
第一批高度关注物质(SVHC)全套15项（第1～第15项）-候选清单第一批高度关注物质(SVHC)无机5项（第1～5项）-候选清单 1. 二氯化钴Cobalt dichloride( CoCl2 ) 2. 重铬酸钠So dium dichromate 3. 五氧化二砷Diarsenic pentaoxide(As2O5) 4. 三氧化二砷Diarsenic trioxide(As2O3) 5. 砷酸氢铅Lead hydrogen arsenate 6. 三乙基砷酸酯Triethyl arsenate 7. 邻苯二甲酸二丁酯Dibutyl phthalate(DBP) 8. 邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯Bis (2-ethyl(hexyl)phthalate) (DEHP) 9. 邻苯二甲酸丁苄酯Benzyl butyl phthalate(BBP) 10. 蒽Anthracene 11. 氧化双三丁基锡Bis(tributyltin)oxide(TBTO) 12. 二甲苯麝香Musk xylene 13. 六溴环十二烷HBCDD 14. 短链氯化石蜡SCCP 15. 4'4-二氨基二苯甲烷4,4'- Diaminodiphenylmethane 16. 环十二烷Cyclodo decane 备注：环十二烷是原16SVHC列表中的项目。 第二批高度关注物质(SVHC)全套15项-候选清单 第二批高度关注物质(SVHC)无机5项（第1～5项）-候选清单 1. 硅酸铝，耐火陶瓷纤维(RCF) Aluminosilicate Refractory Ceramic Fibres 2. 氧化锆硅酸铝，耐火陶瓷纤维(RCF) Zirconia Aluminosilicate, Refractory Ceramic Fibres 3. 铬酸铅Lead chromate 4. 钼铬红(C.I.颜料红104) Lead chromate molybdate sulphate red (C.I. Pigment Red 104) 5. 铅铬黄(C.I.颜料黄34) Lead sulfochromate yellow (C.I. Pigment Yellow 34) 6. 磷酸三(2-氯乙基)酯tris(2-chloroethyl)phosphate 7. 蒽油Anthracene oil 8. 蒽油，蒽糊，轻油Anthracene oil, anthracene paste, distn. lights 9. 蒽油，蒽糊，蒽馏分Anthracene oil, anthracene paste, anthracene f raction 10. 蒽油，低含蒽量Anthracene oil, anthracene-low 11. 蒽油，蒽糊Anthracene oil, anthracene paste 12. 沥青，煤焦油，高温Pitch, coal tar, high temp. 13. 2,4-二硝基甲苯2,4-Dinitrotoluene 14. 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) Diisobutyl phthalate 15.丙烯酰胺Acrylamide 第三批SVHC高度关注物质(SVHC) 全套8项-候选清单 第三批SVHC高度关注物质(SVHC)无机7项（第1～7项） 1. 硼酸Boric acid 2. 无水四硼酸钠Diso dium tetraborate, anhydrous 3. 四硼酸钠，水合物Tetraboron disodium heptaoxide, hydrate 4. 铬酸钠So dium chromate 5. 铬酸钾Potassium chromate 6. 重铬酸铵Ammonium dichromate 7. 重铬酸钾Potassium dichromate 8. 三氯乙烯Trichloroethylene 第四批SVHC高度关注物质(SVHC) 全套8项-候选清单 1. 乙酸钴Cobalt di(acetate) 2. 碳酸钴Cobalt (II) carbonate 3. 硝酸钴Co balt dinitrate 4. 硫酸钴Cobalt (II) sulphate 5. 2-乙氧基乙醇2-Ethoxyethanol 6. 2-甲氧基乙醇2-Methoxyethanol 7. 三氧化铬Chromium trioxide 8. 铬酸,重铬酸,铬酸及二铬酸的低聚物Chromic acid,Dichromic acid,Oligomers of chromic,acid and dichromic acid 第五批SVHC高度关注物质(SVHC) 全套7项-候选清单 1. 2-乙氧基乙基乙酸酯2-ethoxyethylacetate 2. 铬酸锶strontium chromate 3. 邻苯二甲酸二（C7-11支链与直链）烷基酯DHNUP 4. 肼，联氨hydrazine 5. 1-甲基-2-吡咯烷酮1-methyl-2-pyrrolidone 6. 1,2,3-三氯丙烷1,2,3-trichloropropane 7. 邻苯二甲酸二（C6-8支链）烷基酯（富C7）DIHP 第六批SVHC高度关注物质(SVHC) 全套20项-候选清单 1. 1,2-二氯乙烷1,2-Dichloroethane 2. 2-甲氧基苯胺2-Methoxyaniline o-Anisidine 3. 二乙二醇二甲醚Bis(2-methoxyethyl) ether 4. 邻苯二甲酸二甲氧基乙酯Bis(2-methoxyethyl) phthalate 5. 砷酸Arsenic acid 6. 砷酸钙Calcium arsenate 7. 砷酸铅Trilead diarsenate 8. N,N-二甲基乙酰胺N,N-dimethylacetamide (DMAC) 9. 氢氧化铬酸锌Pentazinc chromate octahydroxide 10. 酚酞Phenolphthalein 11. 氢氧化铬酸锌钾Potassium hydroxyoctaoxodizincatedichromate 12. 铬酸铬Dichromium tris(chromate)13. 叠氮化铅Lead diazide 14. 苦味酸铅Lead dipicrate 15. 史蒂芬酸铅Lead styphnate 16. 4,4'-二氨基-3,3'-二氯二苯甲烷 (MOCA)2,2'-dichloro-4,4'-methylenedianiline (MOCA) 17. 对特辛基苯酚4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, (4-tert-Octylphenol) 18. 甲醛与苯胺的低聚物Formaldehyde, oligomeric reaction products with aniline (technical MDA) 19. 硅酸铝，耐火陶瓷纤维(RCF) Aluminosilicate Refractory Ceramic Fibres (RCF) 20. 氧化锆硅酸铝，耐火陶瓷纤维(Zr-RCF) Zirconia Aluminosilicate Refractory Ceramic Fibres (Zr-RCF) 第七批SVHC高度关注物质(SVHC) 全套13项-咨询清单 1. 三乙二醇二甲醚(TEGDME) 1,2-bis(2-methoxyethoxy)ethane (TEGDME; triglyme) 7. 三氧化二硼Diboron trioxide 8. 甲酰胺Formamide 9. 甲基磺酸铅Lead(II) bis(methanesulfonate)
第10卷 第15期 2010年5月1671 1815(2010)15 3684 04 科 学 技 术 与 工 程 Sc ience T echno l ogy and Eng ineer i ng V o l 10 N o 15 M ay 2010 2010 Sci T ech Engng 化 学 二苯甲酮酰胺衍生物的合成与表征 刘彩娥 韩 强 (同济大学化学系,上海200092) 摘 要 以邻苯二甲酸酐和不同的取代苯为原料,经过傅克反应得到邻芳酰基苯甲酸,再与不同的胺类化合物合成一系列二苯甲酮酰胺衍生物,总反应收率为71.2%~91.7%。通过在二苯甲酮上引入酰胺羧酸类活性基团,不仅其可以作为光化学前体用于提高光反应的立体选择性,而且还可直接应用于其他化学领域。其结构已经核磁和质谱表征。关键词 邻苯二甲酸酐 傅克 酰胺衍生物 合成中图法分类号 O 626.4 文献标志码 B 2010年3月12日收到 第一作者简介:刘彩娥(1986 ),女,汉族,山东烟台人,硕士生,研究方向:有机合成。E m ai:l h appy_lce @126.co m 。 二苯甲酮类系列衍生物已被广泛应用于医药、农药、染料、塑料、涂料、日用化工、电子化学品等领域。二苯甲酮腙在抗生素如 -内酰胺抑制剂他唑巴坦的合成中作为羧基保护基而广泛使用 [1] ;20世 纪末,二苯甲酮衍生物作为非甾体抗炎药药效基团的特性被人们所发现,成为一类用途广泛的药物中间体[2] 。二苯甲酮类氢转移性光引发剂由于其引发的量子效率高等优点,成为目前产量最大的光引 发剂 [3,4] 。此外,随着人们对紫外线防护意识的加 强,羟基二苯甲酮作为一种紫外线吸收剂,能够强烈地吸收高能量的紫外线,广泛地应用于高分子材料中,如含紫外吸收剂的染料[5] ,还常用来生产高 防晒指数产品 [6] 。在电子工业中,氨基二苯甲酮类 具有良好的半导体倍频功能。本文通过在二苯甲酮苯环上引入酰胺羧酸类活性基团,不仅可以作为光反应的前体广泛应用到不对称光化学中,是一种提高立体选择性的有效方法[7] ,还可直接应用于其 它化学领域。 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Varian AM 300型核磁共振仪(CDC l 3、DM SO d 6为溶剂,T M S 为内标);W aters Q TofM icr o 型四极杆 飞行时间串联质谱仪;W aters Autospec Pre m ier 型磁质谱仪;K russ KSP 型全自动数字熔点仪。 脯氨酸、2 哌啶甲酸为化学纯,其余试剂均为分析纯。 图1 二苯甲酮酰胺衍生物(4)的反应式
杀螨剂联苯肼酯的合成 .联苯肼酯的介绍 联苯肼酯（化学名为（甲氧基联苯基基）肼基甲酸异丙酯）是由美国尤尼罗伊尔化学公司（康普顿集团公司）研制的一种新颖杀螨剂，主要作用于螨类的中枢神经传导系统的γ氨基丁酸（）受体，对螨的各个生活阶段有效，非内吸性，具有杀卵活性和对成螨的击倒活性（），持效期长，对植食性螨如叶螨、全爪螨等均有效，具有触杀作用。其与现有商业化的杀螨剂无交互抗性，可用于防治苹果、桃子、葡萄、核果、草莓和蛇麻草等作物上的二点叶螨和苹果全爪螨，对益螨及有益昆虫无害。毒性低，对环境友好，较适合对昆虫的综合治理，有优异的防治作用。 联苯肼酯的合成路线 路线：羟基联苯与偶氮二甲酸异丙酯反应，经水解脱羧、甲氧基化反应得联苯肼酯，该路线要使用危险的三氟化硼乙醚溶液，且水解脱羧时间长达，反应周期长，总收率低。 路线：以溴甲氧基联苯为起始原料，与二苯甲酮腙在醋酸钯的催化下得到二苯甲酮(甲氧基{'联苯}基)腙，然后水解，酰胺化得目的产物联苯肼酯。该路线用到昂贵的金属钯，难于实现工业化。 路线： ：以羟基联苯为起始原料，经硝化、甲氧基化、硝基还原、重氮化和酰胺化反应得到目的产物联苯肼酯，该路线虽然较长，但原料易得，反应条件温和，收率高，有利于工业化，以下为合成步骤。
：以羟基联苯为起始原料，经硝化、烷基化、加氢、重氮化还原和酰化反应合成联苯肼酯。整个合成过程原料易得，价格相对低廉，化学原子经济性较 好，并且其对应的合成方法操作简单，收率较高，是比较适合工业化的联苯肼酯合成路线。 (专利)
路线：以溴甲氧基苯胺为初始原料，经重氮化、还原、酰化反应，最后在催化剂的作用下与苯硼酸新戊烷乙二醇酯发生偶联反应生成联苯肼酯。 . 联苯肼酯的合成步骤 选择路线 硝基羟基联苯的合成 水浴（≤℃） 室温搅拌 滴加的浓硝酸 ×水洗 浓缩 硝基甲氧基联苯的合成 加热至 ℃滴加 硫酸二甲酯 滴加时间约 过滤干燥
化学品安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：二苯甲酮;二苯基甲酮 化学品英文名：Benzophenone 第二部分成分/组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 二苯甲酮99.0% 119-61-9 第三部分危险性概述 危险性类别： 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：低毒类，对人体有害，避免皮肤和眼睛接触本品。 环境危害：对环境有害。 燃爆危险：本品可燃，具刺激性。 第四部分急救措施 皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。如有不适感，就医。如有不适感，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复术。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 灭火注意事项及措施：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音， 必须马上撤离。 第六部分泄漏应急处理 应急行动：隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，小心扫起，收集运至废物处理场所处 置。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。 储存注意事项：储存于阴凉、干燥、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备 相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分接触控制/个体防护
1 1.1PEG-OSO3H的制备 将PEG-6000 溶于适量的二氯甲烷中，然后在冰浴下边搅拌边滴入氯磺酸（10倍过量于PEG-6000）的二氯甲烷溶液，约60 min滴加完毕，冰浴搅拌2 h，升温至室温后搅拌24 h，反应完毕后蒸馏出部分二氯甲烷，冷却，将反应液倒入冷的乙醚中，有白色沉淀PEG-OSO3H析出，冷冻，抽滤，最后用乙醚洗涤三次，自然风干。 1.2PEG-OSO3H催化Beckmann重排反应 将5 mL的乙腈加入50 mL的圆底烧瓶中，再加入苯乙酮肟（270 mg，2 mmol），然后加热升温到65 ℃,再加入PEG-OSO3H(0.6 mmol, 3.66 g)约1 min 加完，升温回流约5 小时，经TLC检测反应完毕后减压蒸馏出乙腈，冷却到室温，倒入适量乙醚搅拌，PEG-OSO3H沉淀析出，抽滤后蒸馏出乙醚即得粗产品乙酰苯胺，粗产品经柱层析或重结晶后得到纯品。在相同的条件下，用PEG-OSO3H催化醛肟脱水生成相应的腈。产物的熔点值都与文献值基本一致，目标化合物经IR和1H NMR表征也和真实样品基本吻合。 1.3PEG-400/对甲苯磺酸体系催化Beckmann 重排反应 在50 mL烧瓶中加入PEG-400(4 mL, 4.5 g, 10.8 mmol)，后加入二苯甲酮肟(395 mg，2mmol)搅拌油浴升温到65℃，加入对甲苯磺酸(220 mg，1.3 mmol)，然后，将烧瓶油浴加热至115℃，恒温搅拌6 h，经TLC跟踪检测，反应完毕后冷却，
加入氢氧化钠约1.1 mmol，然后加入冰水40 mL，产物即以白色沉淀析出，抽滤。粗产品经柱层析或重结晶后得纯品。在相同的条件下，对甲苯磺酸催化醛肟脱水生成相应的腈。产物的熔点值都与文献值基本一致，目标化合物经IR和1H NMR表征也和真实样品基本吻合。 反应结束后，将反应混合物倒入冰水中，析出沉淀，过滤，水洗，得到产物。合并滤液，用二氯甲烷萃取，萃取液减压下蒸除二氯甲烷，得到PEG，实验发现，PEG-400 的回收率为85 %左右。我们仍然以二苯甲酮肟的催化为典型反应，将PEG 重复使用，得到的产率是81 %，再次重复使用，产率为81 %。由此可见，回收后的PEG 具有与新PEG 相同的活性。 1.4PEG-400/氯磺酸体系催化Beckmann 重排反应 在50 mL烧瓶中加入经过干燥脱水处理的PEG-400(4 mL, 4.5g, 10.8 mmol)，然后加入苯乙酮肟(270 mg，2 mmol)搅拌油浴升温到65 ℃，再加入氯磺酸(120 mg，1.0mmol)，然后，将烧瓶油浴加热至110 ℃，恒温搅拌5 h，反应完毕后冷却，加入氢氧化钠约1.0 mmol，然后加入40 mL水，产物即以白色沉淀析出，抽滤。粗产品经柱层析或重结晶后得纯品，产率为90 %。在相同的条件下，氯磺酸催化醛肟脱水生成相应的腈。产物的熔点值都与文献值基本一致，目标化合物经IR和1H NMR表征也和真实样品基本吻合。 反应结束后，将反应混合物倒入冰水中，析出沉淀，过滤，水洗，得到产物。
2.2,4-二羟基二苯甲酮(50μg/mL)2,4-Dihydroxybenzophenone (M.W.214.2) 5.2-羟基-4- 甲氧基二苯甲酮(50μg/mL) 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone (M.W.228.2) 3.二苯甲酮(50μg/mL) Benzophenone (M.W.182.2)1.2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮(50μg/mL) 2,2’,4,4’-Tetrahydroxybenzophenone (M.W.246.2) 4.2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮(50μg/mL)2,2’-Dihydroxy-4,4’-dimethoxybenzophenone (M.W.274.3)二苯甲酮类Benzophenones 尽管二苯甲酮类物质被广泛地用作紫外吸收剂，但是人们怀疑其有内分泌扰乱作用，对环境和食品有污染。使用CAPCELL CORE C 18S2.7(2.1mm i.d.x 150mm)色谱柱，在200μL/min 的通常流速的2倍条件下得到如下分析结果（压力：装置和柱压总和为31.2MPa ）。While benzophenones are widely used as ultraviolet light absorber,people are concerned about their activity as endocrine disruptor in food and environments.The following chromatogram was obtained with CAPCELL CORE C 18S2.7(2.1mm i.d.x 150mm),where a flow rate was 400μL/min,corresponding to twice that used in conventional applications (pressure across the instruments and the column:31.2MPa).
江苏新瀚有限公司是一家拥有领先技术、致力于生产芳香酮产品的专业生产商。公司位于国家级化学工业园区---南京化学工业园，海陆空交通便利；占地370000m2，注册资本5000万元。 我们的主要产品包括二苯甲酮系列、苯乙酮系列以及其他芳香族酮类产品数十种，年产大约5000吨。产品广泛应用于医药、农药、化妆品、香精香料、电子化学品、紫外线吸收剂、特种工程塑料单体等多领域，70%以上出口欧美日韩及东南亚地区。 装备精良的研发中心和质量检验检测中心，现代化的生产设施，强大的技术支持，保障每一批产品的高质量。 一）、产品：4，4-二氟二苯甲酮， CAS：345-92-6 含量：99%，99.9% 外观：白色粉末结晶，灰份：100 ppm max，Fe：10 ppm max，干燥失重：0.20％max， 包装：25Kg/纸板桶，熔点：107～108 °C 二）、上游原料，工艺，路线很多，国内主要是以氟碳反应法 原料：氟苯和四氯化碳等，氟酮所用原料国内具有稳定生产巨化集团，上海三爱富新材料等，中国氟化工的迅速发展为氟酮的原料提供了稳定的来源。 各工艺比较 1)苯系化合物缩合法,由卤代苯和苯甲酰卤在路易斯酸的催化下合成而得; 2)卤素交换法,以4,4'-二氯二苯甲酮和氟化钾为原料,通过亲核取代反应得到; 3)催化羰基化法,由氟苯与一氧化碳在空气,以二氯化钯和三氯化铁为催化剂进行反应而得; 4)二氯乙烯氧化法,以4,4'-二氟苯基二氯乙烯为原料,在二氯甲烷中用HNO3氧化而制得;
5)付氏烷基化法,以氟苯与四氯化碳为原料催化水解得到; 6)重氮化法,以4,4'-二氨基二苯甲烷为原料重氮化反应得到。 工艺1和3目前尚处于实验室阶段;工艺2和4原料来源困难;工艺6为传统生产工艺尽管步骤简单,杂质含量少,产品收率高,但是其重氮盐具有爆炸危险性,而且“三废”量大,技术有待进一步改进。5工艺不仅反应温和易于控制,更引人关注是以四氯化碳为原料,目前我国已经限制四氯化碳作为溶剂使用,因此开发四氯化碳的化工应用迫在眉睫 三）、下游用途： 1）、医药： 一、新型强效脑血管扩张剂氟苯桂嗪 3.1.1合成工艺：4，4'-二氟二苯甲酮为起始原料，通过锌粉还原生成4，4'-二氟二苯甲醇，4，4'-二氟二苯甲醇和氢溴酸反应生成相应的溴代物4，4'-二氟二苯溴甲烷，4，4'-二氟二苯溴甲烷再与无水哌嗪反应生成目标产物1-（双（4-氟苯基）甲基）哌嗪 3.1.2生产商如下：西安杨森，天津药业集团、海南中大，亚宝药业，国药集团，浙江医药等。 3.1.3市场前景随着我国人民生活水平的提高，老龄化结构的突显，心脑血管疾病人群越来越多，治疗脑血管产品的桂嗪类药物用量也越来越多。 二、老年痴呆“都可喜”国家药监局已停止了生产与销售 2）、应用于PEEK 2.1，聚醚醚酮，英文名称polyetheretherketone（简称PEEK），它是分子主链中含有链节的线性芳香族高分子化合物。其构成单位为氧-对亚苯基-氧-羰-对亚苯基，是半结晶性、热塑性塑料。是由4，4‘-二氟二苯甲酮与对苯二酚在碱金属碳酸盐存在下，以二苯砜作溶剂进行缩合反应制得的一种新型半晶态芳香族热塑性工程塑料是一种性能优异的特种工程塑料，与其他特种工程塑料相比具有更多显著优势，耐正高温260度、机械性能优异、自润
精选范文:制药工程毕业实习小结(共2篇)xx级制药工程1-5班的部分学生以及xx制药工程1班(高职)的部分学生于xx年3月13日～3月31日在湖北襄樊隆中药业有限公司进行了毕业实习,通过实习师生的共同努力以及实习厂方的积极配合,圆满地完成了毕业实习任务.毕业实习是培养学生综合运用所学的各种基础知识和专业基础知识,去了解和观察医药生产实际问题的重要环节,这对学生走上工作岗位或是进一步深造是相当有利的.为此,我们进行了细致充分的准备,并采取了具体指导,严格考核的方式进行毕业实习的教学.首先做好实习前的准备工作.实习前,由系领导及教研室对学生进行了实习动员,要求学生必须遵守实习纪律,明确实习目的,任务,使学生对整个实习教学过程有一个全面的了解,从而认识到毕业实习的重要意义,树立圆满完成毕业实习的信心.其次是做好实习指导工作.实习过程中,我们着重注意发挥学生的主观能动性.现场指导采取多次提问和抽查笔记,检查图纸等方法,及时了解和解答学生在实习过程中的疑问,要求学生在现场应多看,多想,多学,多问,多记.引导学生自觉运用所学理论知识了解和分析实际生产过程.结合车间现有设备,现有管线,车间,现场讲解主要的常见化工制药设备的工作原理,操作方式,适用场合,以达到教学与实践相结合的目的.同时也重温了药厂反应设备与车间工艺设计一书的教学内容,该教学方法也深受学生好评,加深了学生对制药车间的感性认识.在实习中期和末期,指导教师对学生实习质量进行了严格的考核,考核内容包括现场提问,检查原始笔记,检查图纸.对学生在实习过程中的组织纪律,实习成果,实习报告,以及对实习车间的生产工艺,技术管理等方面的主要问题给出的评价,提出的改进意见等.为学生走向工作岗位或进一步深造学习奠定了必要的实践与理论基础.关于毕业实习环节尚待解决的问题,主要是实习地点的落实.目前现有的实习地点主要是襄樊科兴医化有限公司.xx年我校与该公司签订了以该公司作为我校制药工程专业学生实习基地的协议.这对毕业实习教学环节的稳定性发展是非常有利的.但是随着我校招生规模的扩大与优化,现有的实习基地不能完全满足教学要求,学生人数太多,一个药厂往往容纳不了那么多学生.而且由于制药行业竞争激烈,实习公司的生产极不饱和,很多车间都处于停产状况,这样能容纳的学生数量进一步缩减.为此,指导老师只有安排做毕业论文的学生到中药车间进行实习.因此,增加实习基地的数量或容量是亟待解决的一大难题.其次是实习经费问题.实习要保证一定的时间,而现有实习经费仅能保持二分之一不到的时间.为保证实习时间,目前实习过程中的来往交通费(全额),住宿费(部分)基本由学生支付.这对于家庭条件较差的同学是一个不小的负担.这些问题有待各级领导及有关方面共同协商解决,以保证实习教学环节的顺利进行.化工与制药学院制药工程学部祝宏,王凯,张秀兰 xx年4月5日 [制药工程毕业实习小结(共2篇)]篇一：制药工程专业实习总结范文 《浙江大学优秀实习总结汇编》 制药工程岗位工作实习期总结 转眼之间，两个月的实习期即将结束，回顾这两个月的实习工作，感触很深，收获颇丰。这两个月，在领导和同事们的悉心关怀和指导下，通过我自身的不懈努力，我学到了人生难得的工作经验和社会见识。我将从以下几个方面总结制药工程岗位工作实习这段时间自己体会和心得： 一、努力学习，理论结合实践，不断提高自身工作能力。 在制药工程岗位工作的实习过程中，我始终把学习作为获得新知识、掌握方法、提高能力、解决问题的一条重要途径和方法，切实做到用理论武装头脑、指导实践、推动工作。思想上积极进取，积极的把自己现有的知识用于社会实践中，在实践中也才能检验知识的有用性。在这两个月的实习
《化学制药与工艺学实验》思考题参考答案概要 实验一苯甲酰苯胺的制备——Beckmann重排反应制酰胺 1.Beckmann重排反应的原理？ （属理论课范围，参考有关课本，此次不作要求） 2.从反应式可以看出，用二苯甲酮制备二苯甲酮肟时，二苯甲酮与盐酸羟胺系等摩尔反应，但本实验中盐酸羟胺的摩尔数却是二苯甲酮的两倍，其目的是什么？ 简答： 目的是促使二苯甲酮反应更加完全，提高产品得率。因为该反应中，二苯甲酮为主要反应试剂，而盐酸羟胺相对廉价易得，加入过量的盐酸羟胺可以促进反应平衡向右移动。 3.制备得到的苯甲酰苯胺为何要用冰水洗涤而不是用常温水或热水？ 简答： 因为苯甲酰苯胺在水中的溶解度随温度的升高而增大，难溶于冰水，而在温水或热水中溶解度逐渐增大，为了减少产品洗涤过程中的损失，保证收得率，制备得到的苯甲酰苯胺要用冰水洗涤而不是用常温水或热水。 实验二从黄连中提取小檗碱 1.黄连用95%乙醇在热水浴中加热回流浸泡后，应如何进行抽滤（趁热抽滤、冷却后抽滤、或是冷热抽滤都可以）？为什么？ 简答： 黄连用95%乙醇在热水浴中加热回流浸泡后，应趁热抽滤。因为黄连用热乙醇浸提得到小檗碱乙醇溶液，其中的小檗碱微溶于水和乙醇，易溶于热水和热乙醇，热乙醇浸提液趁热抽滤时，小檗碱随热乙醇进入滤液中而得以回收。若热乙醇浸提液冷却后再抽滤，则其中部分小檗碱随温度的下降而析出，过滤时将被除去而使得率受损。 2.在小檗碱的整个提取过程中，影响产品得率的因素有哪些？ 简答：
影响产品得率的主要因素有： 1）黄连的产地、质量（小檗碱含量）； 2）黄连粉的颗粒度（粉碎程度）； 3）抽提溶剂：种类、浓度、加量；（本实验已规定） 4）浸提条件：温度、浸提时间、重复浸提次数；（本实验已规定） 5）热乙醇浸提液抽滤时的温度（是否趁热抽滤）； 6）结晶过程中滴加浓盐酸的量（pH）、冰浴冷却温度及小檗碱盐酸盐结晶洗涤用水和丙酮的数量、温度和洗涤次数； 7）各步转移（如热乙醇浸提滤液转移至浓缩烧瓶等）损失量。 实验三菠菜叶色素的提取及色谱分离 1.提取色素时，为何用石油醚与乙醇的混合液浸提，而不是单独使用石油醚？简答： 因为菠菜叶中含有叶绿素（包括叶绿素a和叶绿素b）、叶黄素和类胡萝卜素等色素，其中叶绿素a和叶绿素b易溶于石油醚等非极性溶剂，而叶黄素较容易溶于乙醇，在石油醚中溶解度较小，为了能同时提取上述色素，需要用石油醚与乙醇的混合液浸提，而不是单独使用石油醚。 2.薄层色谱法分离菠菜叶色素的原理是什么？ 简答： 在薄层色谱层析过程中，展层剂从活化过的硅胶层析板的下端向上端移动，根据“相似相溶”的原理，极性大的溶质在极性大的溶剂（展层剂）中溶解度大，极性小的溶质在极性小的溶剂中溶解度大。菠菜叶色素样品中的叶绿素、叶黄素和类胡萝卜素等色素的极性存在差异，与一定极性的展层剂之间的亲和力也有区别，亲和力大的色素随展层剂移动得快，亲和力小的色素移动得慢。同时，各种色素受到硅胶的“吸附力”和阻力作用，经过一段时间后，不同的色素所移动的距离不同，从而得以分离。 3.薄层色谱法分离出的各种色素斑点的位置是由什么因素决定的？ 简答： 薄层色谱法分离出的各种色素斑点的位置由色素的性质（种类）、硅胶的种类、羧甲基纤维素的加量、硅胶板厚度、活化程度、展层剂（种类、比例、
化学竞赛模拟考试试卷 学校姓名 一、用系统法命名下列化合物 1．C HC HC CH2 CH3 CH CH2CH3 CH2CH2CH3 2． OH NO2 SO2NH CH2Cl 3． OH C OCH2 4． Br CH3 C N OH 5．6．Cl Cl C C H O C H 7． CH3 C CH3 HO COOH H O 8． OH 9． H CH3 C C2H5 C CH3 H C 10． 3 H OH H
11． CH 3 H CH 3 2H 5 H CH 3 12． C H H O O 二、完成下列反应方程式 1．从结核杆菌脂肪囊中的皂化产物中可得到结核菌硬脂酸。试根据下列反应写出其结构式和中间 产物的结构式。 2癸醇 PBr A （C 10H 21Br ）+ COOH COOH Na + CH 2/H 3O + B （ C 12H 24O 2） OH C C 2H 5OH H + D E 3 F （C 12H 25Br ）+ Mg 2525G （C 21H 40O 3） H （C 21H 42O 2） Zn / Hg H 3O + OH I （结核菌硬脂酸） 2．ω-氟代油酸（ω-Fluorooleic ）可从灌木浆液中分离得到在下面的合成过程中最后也得到ω-氟代 油酸，请写出A 、B 、C 、D 、E 的结构式。 8氟代1溴辛烷 + N aC CH A B 2 NaCN C 2(2) H 3O + D （C 18H 31O 2F 24，Py E 3．Prins 反应是用醛类化合物在酸催化下与烯烃加成得到1, 3—二醇或缩醛化—二恶烷类的环缩醛 1, 3—二氧六环化合物。反应过程如下： CH 2O + H + CH 2 OH CH 2OH + C C C C CH 2OH H O H + C C CH 2OH OH 22O O 利用此反应可以合成抗生素—氯霉素，合成路线如下，请写出中间物，A ～E 和氯霉素F 的结构式。 CH CH 2OH Br B C TsOH 4 CH 2O 3 D H + E (2) CHCl 2COCl F （D- (-)氯霉素 ( C 11H 13O 3Cl 2N )） 4．化合物 S S COOH 可通过下面的路线合成，请写出所用试剂及中间物A ～G 的 结构式。