制革工业废水治理技术现状分析
刘立伟
(国家环保局南京科学研究所，南京 210042)
关键词：制革工业废水治理技术
一、概论
我国制革工厂目前有500多家(不包括乡镇企业)。以生产猪、羊、牛皮产品为主。猪皮生产占80％，每年生产猪皮6000-8000(万张)，牛皮800-900(万张)，羊皮2000-3000(万张)。每年排放的制革废水5000-6000(万吨)(不包括乡镇企业与个体)。
这500多家制革厂有一定环保治理措施的不足30％，其余的70％产生的废水未经任何处理，自然排放。对环境造成严重污染，对生态带来破坏。
二、制革工业废水的特点
制革工业排放的废水特点是有机污染浓度高，悬浮物质多，水量大，废水成份复杂，其中含有有毒物质硫与铬。
按照生产工艺过程制革工业废水由七部分组成：
1. 含高浓度氯化物的原皮洗涤水和酸浸水。
2．含石灰，硫化钠的强碱性脱毛浸灰废水。
3．含三价铬的兰色铬鞣废水。
4. 含丹宁和没食子酸的茶褐色植鞣废水。
5．含油脂及其皂化物的脱脂废水。
6．加脂染色废水。
7．各工段冲洗废水。
其中，以脱脂废水，脱毛浸灰废水、铬鞣废水污染最为严重。
1．脱脂废水
我国猪皮生产占制革生产的80％，在猪皮生产的脱脂废水中，油脂含量高达10000?0000(mg／1)，CODcr20000?0000(mg／1)。油脂废水占总废水4％?％，但油脂废水的耗氧负荷却占到总负荷的30-40％。
2．脱水浸灰废水
脱毛浸灰废水是硫化物的污染源。废水CODcr20000-40000(mg/l)，BOD54000mg/l，硫化钠1200-1500(mg/l)，pH为12，脱毛浸灰废水占总废水的10％，而耗氧负荷占总负荷40％。
3．铬鞣废水
铬鞣废水是三价铬的污染源。铬鞣过程，铬盐的附着率60％-70％，即有30％-40％的铬盐进入废水。铬鞣度水Cr3＋3000-4000(mg/l)，CODcr10000mg/l，BOD52000mg/l。制革厂的各路废水集中后，称为制革综合废水。综合废水也是高浓度的有机废水，水质一般为pH＝8-10，SS2000-3000(mg/l)，BOD5500-2000(mg/l)，Cr3+60-100(mg/l)。S2-100?00(mg/l)，C1-200(mg/l)[1]。
三、制革工业废水的处理
美国国家环保局1984年在《资源保护与恢复法》提出废物最少化。这个思想的核心就是消减废物源与循环。实际上，我国工矿企业通过技术进步所进行的技术改造，降低物耗、能耗，就在自觉的或不自觉的贯彻这种思想。国家环保局明确将废物最少化引入到环境保护工作的机制中，强调技术改造要采用废物最少化的新工艺、新设备。选用无毒与少毒的原材料，将有毒有害物尽量消灭在生产过程，最后选用最佳实用技术处理排放的污染物。当然，将污染物从一种媒介转到另一种媒介并不是废物最少化。
制革工业的废水处理，真真实实是一个贯彻废物最少化的项目，基本可以按三步进行。
(一)改革生产工艺、设备。
1．选用新型的、先进的剖皮机，使传统剖一层皮变成剖两层皮，剖更整块的皮。提高了成品革的产率。原料革的利用率。
2. 采用国际先进的少浴鞣新工艺、采用小浴染和刷染，节约了昂贵的染料，减少生产用水。
3. 采用酶脱毛工艺来取代硫化钠脱毛工艺，采用硫氢化钠，硫化钠加石灰的混合液脱毛新工艺可减少50％硫化钠用量。
(二)分隔治理、综合利用、循环利用
制革工业废水污染负荷总量80％来自脱脂废水、脱毛浸灰废水和铬鞣废水。其水量为总水量的20％。如果对这三股废水进行分隔治理，可以回收混合脂肪酸、皮蛋白、硫化物和硫酸铬。降低了综合废水处理难度、降低了废水处理成本，回收原料。提高了经济效益。
1．脱脂庞水处理：
从脱脂废水中回收油脂或混合脂肪酸，国内有较成熟的工艺。流程如下：
以年生产50万张猪皮的制革厂为例，回收率按95％计，日回收混合脂肪酸190Kg。日耗烧碱(30％)240kg，日耗硫酸(93％)140kg，投资费用约10万元，年回收混合脂肪酸58吨，可获纯利3?(万元)。三年收回投资。
2．脱毛浸灰废水处理
脱毛浸灰废水主要含蛋白质和硫化物。
a. 氧化脱硫
采用硫酸锰催化脱硫法，年生产50万元张猪皮的制革厂，投资9万元，硫去除率95％以上，
b 半透膜渗透析法
通过半透膜超滤设备进行渗析。将分子量为10000以上的物质与液体分离(回收率70％)补加约30％的水，补足硫化钠及氢氧化钙，进行循环使用。循环使用可节约硫化钠50％，氢氧化钙20％，废水中生化需氧量减少60％，化学需氧量50％。国外使用此法较多[2]。
c. 低压加温回收硫化钠法
通过处理，可除去脱毛浸灰废水中COD的90％，BODs的85％，总氮量的85％，无机盐的9％，硫离子的91％，有机物的96％ [2]
3．铬鞣废水处理
a.加碱沉淀回收法
加碱沉淀回收目前国内普遍采用，被认为是一种最经挤的方法。
国内加入的碱性物一般使用氢氧化钠，由于氢氧化钠碱性强，加时，缓慢加入，需搅拌，以免Cr(OH)3溶解。国外多使用氧化镁，但氧化镁价格较高。铬回收率达95％以上。
b.废铬液的循环使用
将废铬液过滤，调整pH，补充一定量的铬盐，作铬鞣液循环作用。毕节制革厂，在此基础上进行椥┭芯俊Ｌ岢龈鯒椣⊥粮跻罕章肥窖肥褂?SUP>[3]。经单项分隔治理，出水水质获得很大改善
表1 制革废水单项分隔治理效果
废水种类
SS
COD
BOD
S2-
Cr3＋
去除率
去除率
去除率
去除率
去除率
脱脂废水
89．1％
94．8％
脱毛浸灰废水
98％
89．1％
85％
铬鞣废水
94．2％
89％
75％
95％
(三)、制革综合废水处理技术
1. 制革废水经简单过滤沉淀后，排入城市污水厂，集中处理，制革厂根据污水量和污染量，定期向污水厂缴纳处理费。国外经验，制革污水与城市污水混合处理，效果很好，欧洲莱茵河沿岸的中小型制革厂均采此法[4]。
表2 制革污水和城市污水处理后情况
项目
混合废水
处理出水
去除率％
pH
7.7
8.1
BOD5(mg/1)
450-600
5
99
CODMn(mg/1)
250-300
16
94
SS(mg/1)
450-750
3-6
99
Cr3＋(mg/1)
4.0
0.2
95
P(mg/1)
15
2.1
84
TN(mg/1)
66
8.1
88
表3 化学凝聚法处理效果
去除率％
pH
CODcr
BOD5
总铬
S2-
SS
C1-
PAC＋FeSO4
7.3
60-65
58-68
95
96
98
FeSO4＋石灰
7-8
66
5１
98.7
94
PAC＋PAM
7-8
51-75
5０
94.8
90
97
气浮(不加药)
7.4
68
76
经处理后出水(mg/1)
500左右
＜350
＜1
＜1
＜300
200
2 物化法
a．化学凝聚法
近年来化学凝聚法广泛应用于制革废水的处理，国外如英国森库克皮革公司，采用化学混凝法，悬浮固体和生化需氧量去除率分别达到92％和75％，国内无锡奇美皮革有限公司，钱桥制革厂均采用化学凝聚法。
b. 脉冲电解凝聚法
该法处理制革废水系在糟内放置阴、阳电极板，通入直流电。阳极金属铝进入水中。形成A13+，与水中悬浮物形成絮状物。该法COD去除率80％左右。新乡市制革厂使用此法。后续气浮过滤工序。目前国内使用此方法不多[5]。
3．生化法：
制革废水BOD／COD值约在0.35?.40左右，生物降解性较好。因此生物处理技术广泛用于制革废水处理。
a．活性污泥法
西德的Wam制革污水处理厂、Lonis Sonwe-izer皮革厂，日本“室”皮革株式会社，国内北京东风制革厂、常州皮革厂、哈尔滨制革厂等采用活性污泥法，该法对生化需氧量去除率在90％以上，化学需氧量在60％-80％之间。色度在50％-90％之间，硫化物在85％-98％之间。
b．氧化沟
氧化沟处理制革废水，处理效果稳定，操作管理简单，运行成本低，日益受到人们的重视。江苏南京制革厂、浙江海宁制革厂、湖北十堰制革厂等均采用氧化沟技术，该法对有机物去除率BOD5在95％以上，CODcr在95％，硫化物在99％-100％，悬浮固体75％左右，石油类99％以上[7]。
c 接触氧化
广东江门制革厂，扬州制革厂，采用此法。该法对有机物去除率BOD5在95％左右，COD在92％左右。硫化物在98％左右。
d．双层生物滤池
双层生物滤池是新开发的一种生物处理技术，它省去生物处理过程中必不可少的二次沉淀池。该法结构简单，高负荷运行[8]。
江苏吴江制革厂采用此法。该法对各种污染物的去除率：悬浮固体95％，生化需氧量98％，化学需氧量90％，三价铬96％以上，硫化物96％。
表4 生化法处理效果 (mg/1)
项目
废水
pH
SS
COD
BOD
Gr3＋
S2-
双层生物池进水
8.7
825
1232-1818 650-1090 19.5-52.7 31.7
-出水
7.5
37
163
14
0.73
0.0-0.2
(小试数据) 去除率％
95.5
89.3*
98.3*
98.0*
96.7*
氧化沟
(运行数据) 进水
11.32
1270
1200
0.184 44.8
出水
7.73
312
65
0.103 未检出
去除率％
75.4
44.0
100
接触氧化
(运行数据) 进水
10.62
216
3404
351
11.56
51.28
出水
7.93
128
324
59.5
2.33
0.84
去除率％
40.7
90.5
83.0
79.8
98.4
活性污泥
(运行数据) 进水
400
1300
超过
出水
200以下 400以下
行业去除率％
≥70
标准
* 取中值
c．生物流化床
化工装置中，传质系数最高，反应速度最快是流化床技术。近几年来，流化床技术也逐渐用于污水处理工程。处理效果比活性污泥提高一个数量级。但是流化床底部结构复杂，对布水、布汽均匀度均有严格要求。对制革废水进行了生物流化床的小试验。试验进行了16组数据。
表5 生物硫化床处理制革废水 (mg/1)
项目
CODMn
CODcr
BOC5
NH3-N
测定值
平均值
测定值
平均值
测定值
平均值
测定值
平均值
进水
168-293
216
1077-1785
1528
515-900
670
189-317
247
出水
44-112
80
239-561
366
36-108
73
122-247
198
去除率
45-76
63
76
84-93
89
45-50
20．3
5．制革无污染新工艺
武汉市皮革科研所推出“制革无污染新工艺”科研成果。这一成果从改造传统工艺入手，把制革工艺中的浸水，浸碱脱毛，脱灰软化，浸酸，鞣制的废液全部封闭循环使用，从而大量减少废水中的污染。使废水水质符合排放标准。
这种新工艺，使供水量由原来每吨皮革耗水量133立方米降至38.33立方米，并降低吨皮成本8.87％。
目前此工艺已经在云南蒙自县制革厂推广应用。该制革厂年产三万张标准皮。[9]
四、制革污泥出路
制革废水由于其高浓度和高悬浮物的特性无论采用哪种治理技术，都将产生大量污泥。同时，在将原皮制成成品过程中，去除原皮的肉和脂肪、削匀、剖层分割、磨面等工序
也将产生大量边角废料与废渣。粗略估计，在制革过程中，将有30?0％的原料变成废渣。
工业废渣的出路
1．废皮(不含铬)可采用制胶，将为医药，食品及其它工业提供有价值的原料。
2．含铬皮屑经处理可作饲料蛋白[10]
含铬废皮屑在废渣中量大，一个年产20万张牛皮的制革厂，将产生1000吨废铬皮屑。由于含铬量高，不允许直接为饲料。目前成功研制出废铬皮屑生产皮蛋白饲料的科研成果(四川邛崃制革厂已经生产出皮蛋白)，利用制革厂的锅护，投产一个年产200一300(吨)蛋白粉厂，需投资30万元人民币，年获利30万元。
制革污泥出路
1．填理
填埋简单易行，但有将污泥中的污染物转移到地下水的可能。
2.焚烧
焚烧费用高，污染大气。上海对制革污泥的研究表明，由于污泥单独燃烧热值低，有机物不能完全分解而产生臭味。
3．农肥
制革污泥中含有P、K、Ca、Mg、S2-、Na、Fe、Cr3＋等无机元素与大量蛋白质的有机物，均为农作物的良肥，作农肥是制革污泥处置的最佳出路，但是必须控制污泥中铬的含量。
研究表明，土壤中铬含量不超过3％，对农作物无有害影响、(AndrzeijwsKi1970，Schrciber1963)研究认为制革污泥的铬以三价出现，在碱性条件下，三价铬形态比较稳定。不容易转变成毒性强的六价铬。同时土壤具有对三价铬的吸附达97％?00％，固定于土壤中的三价铬不被植物吸收。同时土壤具有将六价铬还原成三价铬的能力，尤其在有机碳含量高的情况。而制革污泥正好提供了大量的有机碳。
制革污泥与化肥结合施用，农作物以小麦、土豆、树木为最好。
参考文献
1 成都科技大学等编《制革化学及工艺学》轻工业出版社，北京阜成路3号，1982，P565。
2 吴心赤，“皮革科技”，1982.4，P41．
3 吴心赤，“皮革科技”，1982.4，P44．
4 贵州毕节制革厂“全国制革行业污染防治技术系统”材料。
5 新乡制革厂“全国制革行业污染防治交流”材料。
6 哈尔滨制革厂“全国制革行业污染防治技术交流”材料。
7 南京制革厂“气浮棗氧化沟处理制革污水工程验收及报告”。
8 吴浩汀，“上海环境科学”，1989 V o18，No.5。
9 云南蒙自制革厂汇报材料。
10成都制革总厂“研制废铬皮屑生产皮蛋白饲料的科研成果鉴定书”，1991年。
(污染防治技术,5<3>:48?2,1992)
皮革废水及处理工艺(水污染处理)
皮革废水 随着皮革工业的迅速发展, 制革废水已经成为主要的污染源之一。目前我国有大中小型皮革厂20000 余家, 年排放废水量达8000~ 12000 万吨, 约占全国工业废水总量的0. 3% 。这些废水中排放的Cr 约3500 吨, SS悬浮物12 万吨, COD 为18 万吨,BOD 为7 万吨。因此, 如何治理制革废水, 优化生态环境, 促进皮革工业的可持续发展是皮革行业亟待解决的迫切问题。 1、皮革废水的来源及特点 1. 1 皮革废水的来源 皮革生产过程中产生的废水主要来自鞣前工段（包括浸水去肉、脱毛浸灰、脱灰软化工序）、鞣制工段（包括浸酸、鞣制工序）、整饰工段（包括复鞣、中和、染色、加脂工序）。鞣前工段是皮革污水的主要来源, 污水排放量约占皮革废水
总量的60% 以上,污染负荷占总排放量的70% 左右; 鞣制工段污水排放量约占皮革废水总量的5% 左右, 整饰工段污水排放量则占30%左右。 皮革废水主要来源于这三个工段，产生各环节主要污染物如下表： 工段工序主要污染物 准备工段 原皮水洗SS、COD、Cl- 浸水COD、Cl- 去肉脱脂S2-、COD、油脂脱毛、浸灰S2-、COD、油脂 鞣制工段 脱灰pH、SS、COD、Cl-、NH3-N 软化SS、COD、盐 水洗COD、油脂 浸酸、脱脂PH、COD、脂肪鞣制pH、COD、Cr、中性盐、色度复鞣pH、COD、Cr3+、中性盐 中和COD 染色SS、COD、色度 加脂COD、油脂 整饰工段 挤水COD、油脂 喷涂COD
COD：化学需氧量又称化学耗氧量（Chemical Oxygen Demand）。 利用化学氧化剂（如高锰酸钾）将水中可氧化物质（如有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等）氧化分解，然后根据残留的氧化剂的量计算出氧的消耗量。 BOD：生化需氧量或生化耗氧量【五日化学需氧量】（Biochemical Oxygen Demand）。 水中有机物等需氧污染物质含量的一个综合指示。即水中有机物由于微生物的生化作用进行氧化分解，使之无机化或气体化时所消耗水中溶解氧的总数量。 SS：即水质中的悬浮物，（Suspended Substance）。 1.2 皮革废水的主要特点 含有高浓度的S2-和Cr3+ , S2- 全部来自脱毛浸灰, 含量一般在2000 ~ 3000
5000m3/d皮革废水处理方案
第一章总论 第一节概况 为引起人们对环境问题的重视，联合国将每年的六月五日定为世界环境日，并发出“只有一个地球”的警告。生态的平衡和环境保护已成为当今各国政府和人民密切关注的世界性的社会问题。它关系到人们的生活与健康、经济的发展和子后代的幸福。二十世纪五十年代以来，世界上许多地区的生活环境与生产环境遭到日益严重的污染和破坏。环境污染已经成为严重的社会公害，天空烟雾弥漫；陆水域肮脏污浊；辽阔的大海成了垃圾场等等，使广大人民的健康和生命受到极大的威胁。在环境问题变得如此十分严峻的时代，以脏、乱、臭、累闻名的制革工业已面临空前的压力。 制革污水是水环境污染的重要污染源之一，也是号称“三大废水”（造纸废水、印染废水、制革废水）之一。治理问题较多，难度较大，这与我国目前制革厂规模小，散布广，管理不严，不重视科学技术等诸多因素有关。国家已经明确指出，这些污染大户（如造纸厂、印染厂、制革厂）如果不上污水处理设施，排放的污水不能达到排放标准，将迫使他们关、停、并、转。国务院《关于环境保护若干问题的决定》明确指出，限“十五小”企业于一九九六年九月三十日以前全部下马，已表明了国家所下的决心。制革业是产生大量污水的行业，制革污水不仅量大，而且是一种成分复杂、高浓度的有机废水，其中含有大量石灰、染料、蛋白质、盐类、油脂、氨氮、硫化物、铬盐以及毛类、皮渣、?泥砂等有毒有害物质。COD Cr、BOD5、硫化
物、悬浮物非常高，是一种较难治理的工业废水。 国现有500多家工业规模的制革厂，15000多家小型制革厂，还有许多小作坊无法统计。年加工能力为牛皮1000多万，猪皮7500万和羊皮1000万。国制革厂现有近150多家建有环保设施，?但达到国家排放标准且正常运行的为数不多，大都是因为处理工艺不合理、运行费用太高（处理水越多，企业背的包袱越大）、运行管理麻烦，而不能正常运行，大多数制革厂废水未经处理或只经过简单沉淀后直接排入河流或湖泊，有的甚至渗坑排放。 1、我国皮革行业污染特点 皮革行业有句行话说“水里捞金”是非常形象的，由于制革生产的湿加工都是在水中进行的，很多的皮革化工原料都要加到水中，而制革生产中的原料皮又不可能将水中的化工原料吸收完全，而且有的化工原料吸收率特别低，如制革生产中的浸灰脱毛工序，所使用的石灰、硫化钠和硫氢化钠的吸收率只有约10～30%，从转鼓中排出时硫化物有3000多mg/l，COD高达十几万mg/l；还有从原料皮中溶解下来的蛋白质能过分解以后，释放出来的氨氮浓度也特别高，致使经处理过的污水中的氨氮含量比没有处理前的氨氮含量还高；另外在加工皮革时所使用的表面活性剂被排放到废水后，不但比较难去除，还影响到了微生物的生长；在制革过程中还使用了重金属铬，它回收回来后没有人要，用到制革过程中影响成品革的质量，不回收随着制革污泥排放到环境中又是危险废弃物等等。 另外制革废水的排放，还因为原料皮（牛皮、羊皮、猪皮）的不
制革工业是目前重点污染行业之一，废水年排放非常大，本文根据废水的组成特点及治理现状进行研究说明 废水的组成与特点 目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，ρ(SS)为2000—4000mg/L，pH值为8-11。 废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。 制革废水的特点表现在以下几方面 ①水质水量波动大; ②可生化性好; ③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大; ④废水含S2-和铬等有毒化合物。 制革废水由强碱性的浸灰脱毛废水和弱酸性的鞣革废水组成。前者含有高浓度的氯化物，硫化物，表面活性剂，防腐剂，油脂，蛋白质及SS等污染物;后者含有高浓度的鞣料，化学助剂及染料等。制革混合废水呈碱性，有毒，难降解物质含量高，外观污浊，气味难闻。废水排放量大;水量随时间变化大;水质差别大;污染物浓度高，成分复杂。 制革废水零排放设备在结构上采用模块化、系列化设计，集除脂模块和生物处理装置于一体，安装运输方便。工艺上采用简单高效、耐冲击负荷能力强的活性污泥法和多元公司研制的高效零速气浮相结合的工艺，可去除各种形态的污染物，处理效果稳定可靠。 以上污废水处理工艺能够有效的去除制革废水中去除大分子、有毒物质、胶体物质等难降解物质，制革废水零排放设备运行过程噪声小，运行成本低。
《工业废水深度处理与回用技术评估导则》 （征求意见稿） 编制说明 编制单位：轻工业环境保护研究所 二〇一二年四月
目录 1.前言1 1.1 标准编制的背景1 1.2 标准编制的必要性和意义1 2 国内外技术评估方法发展现状2 2.1 常用技术综合评估方法概述2 2.2 国内外技术评估现状5 2.3 技术评估的原则5 2.4 技术评估的标准7 3 导则的编制过程7 4 适用范围8 5 导则编制的原则、方法及技术依据8 5.1 导则编制的基本原则8 5.2 导则编制的工作方法和技术依据9 6 技术评估指标体系建立10 6.1 现有废水处理技术评估指标体系研究10 6.2 国家文件对评估指标体系建立的要求12 6.3 评估指标体系建立的原则13 6.4 评估指标确定的依据14 6.5 评估指标体系建立流程14 6.6 评估指标的建立15 7 技术评估指标权重值研究15 7.1主观赋权法16 7.2客观赋权法17 7.3本导则指标权重确定方法18 8 导则实施建议18 8.1 管理措施建议18 8.2 实施方案建议19
《工业废水深度处理与回用技术评估导则》编制说明 1.前言 1.1 标准编制的背景 为进一步开展工业废水深度处理与回用吗，保护人体健康和生态环境，规范企业在工业废水深度处理与回用技术选用与实施过程中的监督管理，制定《工业废水深度处理与回用技术评估导则》国家标准，项目承担单位为轻工业环境保护研究所。 1.2 标准编制的必要性和意义 随着废水排放标准越来越严格以及废水资源化的迫切要求，近年来才开始广泛地重视、推广废水深度处理及回用技术。工业和信息化部印发的“关于进一步加强工业节水工作的意见”中指出：积极推进企业水资源循环利用和工业废水处理回用。采用高效、安全、可靠的水处理技术工艺,大力提高水循环利用率,降低单位产品取水量。加强废水综合处理,实现废水资源化,减少水循环系统的废水排放量。加快培育节水和废水处理回用专业技术服务支撑体系。鼓励专业节水和废水处理回用服务公司联合设备供应商、融资方和用水企业,实施节水和废水处理回用技术改造项目。在造纸、钢铁等行业,逐步推广特许经营、委托营运等专业化模式,提高企业节水管理能力和废水资源化利用率;开展废水“零”排放示范企业创建活动,树立一批行业“零”排放示范典型。鼓励各级工业园区、经济技术开发区、高新技术开发区采取统一供水、废水集中治理模式,实施专业化运营,实现水资源梯级优化利用。 目前，我国对再生水利用遵循“分质使用”的原则，只有广泛意义上界定的各再生水水质标准，针对性不强，不能对行业技术起到很好的指导作用；此外种类繁多的工业废水深度处理与回用技术，各技术参差不齐现象，处于无序的市场竞争阶段，技术市场较为混乱，最终导致多数污水处理厂在对工业废水处理与回用技术的选择和应用上存在偏差和盲从性，使很多真正较好的工业废水处理与回用技术不能被有效的转化和推广，导致成本的加大，更有甚者造成了环境的二次污染，不能在根本上解决我国目前工业企业废水回收利用率不高等问题，企业废
制革污泥处理方法综述 介绍了制革污泥产生的来源、特点及其危害，重点综述了国内外制革污泥的处理方法，分析了制革污泥处理现状及趋势。 标签：制革污泥处理 1 我国制革行业污染概况 目前，中国是世界范围内皮革制造和出口大国。皮革工业的快速发展带动了一方经济的发展，也严重破坏了当地的生态环境。制革过程中产生大量的污水和污泥，据不完全统计，每生产1吨牛皮产生大约30至50立方米的污水以及大约150公斤的污泥。目前，我国“三废”治理的重点在污水治理，相对而言，污水处理技术也更为成熟，对随之而来的污泥处理起步较晚，也没有引起足够的重视，因此制革污泥的环境污染存在较大的隐患。现制革行业产生的大量污泥仍处于无秩序处置状况，对于河流、湖泊、地下水等水体的污染存在潜在的威胁，已经成为严重的环境问题，我国不乏因制革污泥处置不当造成的环境污染事件。 河北省辛集市是国内较大的皮毛集散地和商埠重镇，皮革是其最大的特色优势产业，素有“辛集皮毛甲天下”的美誉，曾被中国轻工业联合会，中国皮革工业协会命名为“中国皮革皮衣之都”，然而，随着生产规模的不断扩大，制革工业的环境矛盾也日益显露出来，甚至愈演愈烈。锚营制革工业区位于河北省辛集市锚营村西侧，是辛集市三大制革工业区之一，该工业区内拥有近200家企业，绝大多数企业从事皮革的生产、加工。工业区内虽设有污水处理厂对园区内的制革工业废水进行处理，制革废水处理后产生的大量污泥却没有得到有效地处理，而是在农田中随意填埋，给农村环境造成了严重的破坏。我国因制革污泥没有得到有效地处理所引发的环境污染事件不在少数，为了减少甚至避免制革污泥的污染侵害，需要加强对制革污泥处理的重视，下面对制革污泥的特点、危害，含铬污泥处理技术、制革污泥处置现状和趋势进行阐述。 2 制革污泥特点及危害 由于制革类型、生产工艺及污水处理方法的不一致，污泥成分有较大的区别，根据固态物得到的方式不同，主要有：初沉池中的原始污泥；化学处理后污水中原始污泥；酸化去除硫化物、脱毛废液在pH=4时得到的污泥；在不同处理方法中进一步处理得到的二级处理或生物污泥。 制革污泥中含有大量的重金属，铬的含量最高，一般达到10～40g/kg（干重），主要与铬鞣液在废水处理中未实现厂内分离有关。其次，Al、Zn、Fe的含量也很高，这些元素来自于制革工艺各工段加入的各类化学品，或是多金属鞣制工艺带入的。Ca来自脱灰工艺，使污泥中含盐量相对较高，pH值偏碱性。有些制革污泥中发现有一定量的Pb，其浓度虽然较低，但进入环境后其风险却远远高于其他重金属。
深度处理工艺 深度处理工艺是指城市污水或工业废水经一级、二级处理后，为了达到一定的回用水标准使污水作为水资源回用于生产或生活的进一步水处理过程。针对污水（废水）的原水水质和处理后的水质要求可进一步采用三级处理或多级处理工艺。常用于去除水中的微量COD和BOD 有机污染物质，SS及氮、磷高浓度营养物质及盐类。 污水经生化处理后，废水的BOD已经很低，废水中的COD难以再用生化方法处理。要进一步满足更严格的排放标准和回用要求，需要采用化学及物理的方法，即通过增加深度处理系统，才能进一步去除水中污染物。深度处理单元可采用强氧化、絮凝沉淀、过滤的方法，去除水中难以降解的污染物。 深度处理工艺的方法有：絮凝沉淀法、砂滤法、活性炭法、臭氧氧化法、膜分离法、离子交换法、电解处理、湿式氧化法、蒸发浓缩法等物理化学方法与生物脱氮、脱磷法等。深度处理方法费用昂贵，管理较复杂，除了每吨水的费用约为一级处理费用的4-5倍以上。 深度处理工艺在城市和工业污水回用处理中扮演着非常重要的角色。在传统的生物方法之后，深度处理用于去除额外的污染物、特殊金属以及其他有害成分。现在已有的深度处理方法包括颗粒介质过滤、吸附、膜技术、高级氧化和消毒等。声技术是一种正在发展的、重要的，并且能够得到高质量再生水源的污水回用技术。不断的深入研究将会带来更为有效的污水回用技术的改进，并在未来的污水回用中更为广泛的使用。思源深度处理工艺是以芬顿处理器+高效混凝机械澄清器+活性砂过滤器为主体设备开发出来的，实际应用效果良好。 污水回用可为城市的发展提供或补充充足的水源。目前，污水回用的一些研究热点包括： (1)与痕量有机物质相关的健康风险评价; (2)评价微生物性质的监测方法的改进; (3)用于制造高质量再生水的膜技术的应用; (4)再生水储存效果的评价; (5)再生水中微生物、化学物质、有机污染物的评价; (6)中小型生活污水处理与回用设备设计;
一、污水处理工艺流程 污水处理按照处理程度划分，可分为一级、二级和三级处理。 一级处理，属于物理处理，主要去除污水中呈悬浮状态的固体污染物质，物理处理法大部分只能完成一级处理的要求。经过一级处理的污水，BOD一般可去除30%左右，达不到排放标准。一级处理属于二级处理的预处理。 二级处理，主要去除污水中呈胶体和溶解状态的有机污染物质(BOD，COD物质)，去除率可达90%以上，使有机污染物达到排放标准。 三级处理，进一步处理难降解的有机物、氮和磷等能够导致水体富营养化的可溶性无机物等。主要方法有生物脱氮除磷法，混凝沉淀法，砂滤法，活性炭吸附法，离子交换法和电渗分析法等。 整个过程为通过粗格栅的原污水通过污水提升泵提升后，流经格栅或者砂滤器，之后进入沉砂池，经过砂水分离的污水进入初次沉淀池，以上为一级处理，初沉池的出水进入生物处理设备，有活性污泥法和生物膜法，(其中活性污泥法的反应器有曝气池，氧化沟等，生物膜法包括生物滤池、生物转盘、生物接触氧化法和生物流化床)，生物处理设备的出水进入二次沉淀池，二沉池的出水经过消毒排放或者进入三级处理，一级处理结束到此为二级处理，三级处理包括生物脱氮除磷法，混凝沉淀法，砂滤法，活性炭吸附法，离子交换法和电渗析法。二沉池的污泥一部分回流至初次沉淀池或者生物处理设备，一部分进入污泥浓缩池，之后进入污泥消化池，经过脱水和干燥设备后，污泥被最后利用。 二、典型的五种工艺 （1）间歇活性污泥法（SBR） 间歇活性污泥法也称序批式活性污泥法（SequencingBateactor-SBR），它由个或多个SBR池组成，运行时，废水分批进入池中，依次经历5个独立阶段，即进水、反应、沉淀、排水和闲置。进水及排水用水位控制，反应及沉淀用时间控制，一个运行周期的时间依负荷及出水要求而异，一般为4～12h，其中反应占40％，有效池容积为周期内进水量与所需污泥体积之和。比连续流法反应速度快，处理效率高，耐负荷冲击的能力强；由于底物浓度高，浓度梯度也大，交替出现缺氧、好氧状态，能抑制专性好氧菌的过量繁殖，有利于生物脱氮除磷，又由于泥龄较短，丝状菌不可能成为优势，因此，污泥不易膨胀；与连续流方法相比，SBR法流程短、装置结构简单，当水量较小时，只需一个间歇反应器，不需要设专门沉淀池和调节池，不需要污泥回流，运行费用低。 （2）吸附再生(接触稳定)法 这种方式充分利用活性污泥的初期去除能力，在较短的时间里(10～40min)，通过吸附去除废水中悬浮的和胶态的有机物，再通过液固分离，废水即获得净化，BOD5可去除85％～90％左右。吸附饱和的活性污泥中，一部分需要回流的，引入再生池进一步氧化分解，恢复其活性；另一部分剩余污泥不经氧化分解即排入污泥处理系统。分别在两池(吸附池和再生池)或在同一池的两段进行。它适应负荷冲击的能力强，还可省去初次沉淀池。主要优点是
制革废水 制革废水是制革生产过程中排出的废水。目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品[2]，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质主要污染物为： a：有机废物包括污血、泥浆、蛋白质、油脂等； b:无机废物包括盐、硫化物、石灰、碳酸钠、NH3-N 、烧碱； c:有机化合物包括表面活性剂、脱脂剂等 预处理系统 主要包括格栅、调节池、沉淀池、气浮池等处理设施。制革废水中有机物浓度和悬浮固体浓度高，预处理系统就是用来调节水量、水质；去除SS、悬浮物；削减部分污染负荷，为后续生物处理创造良好条件。 生物处理系统 制革废水的ρ(CODcr)一般为3000—4000 mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，属于高浓度有机废水，m(BOD5)/m(CODcr)值为0.3—0.6，适宜于进行生物处理。目前国内应用较多的有氧化沟、SBR和生物接触氧化法，应用较少的是射流曝气法、间歇式生物膜反应器(SBBR)、流化床和升流式厌氧污泥床(UASB)。 物化处理 目前国内用于处理制革废水的物化处理法有投加混凝剂（聚合氯化铝）、内电解等技术。用混凝剂物化处理，设备简单、管理方便，并适合于间歇操作。 内电解法对废水的处理是基于电化学反应的氧化还原和电池反应产物的絮凝及新生絮体的吸附等的协同作用。 典型的工艺组合 SBR的工艺流程： 格栅-调节池-混凝沉淀池-SBR-二沉池-出水。 接触氧化法工艺流程： 格栅-调节池-厌氧池-好氧池-水解酸化池-接触氧化池-气浮-活性炭滤池-出水。 曝气生物滤池工艺流程： 格栅-调节池-一级沉淀池-曝气生物滤池-二沉池-出水。
深度氧化技术在工业废水处理中的应用 目前，国内大、中型工业废水处理项目主要采用臭氧氧化+曝气生物滤池(BAF)和Fenton 氧化+沉淀过滤这2种深度处理技术。前者适用于废水污染物的臭氧氧化效果好、废水有回用需求的情况，在石油化工、煤化工行业废水处理中，已基本成为了一种标配工艺，后者则适用于废水无回用需求、污泥处置费用低的项目，主要应用于化纤、印染和造纸等行业的废水处理。 一、臭氧氧化+BAF工艺 1.1 工艺介绍 臭氧氧化法作为一种高级氧化工艺，在与BAF结合的组合工艺中，主要起到对低浓度、难降解有机污染物的开环断链以降低废水毒性、提高废水可生化性的作用。臭氧氧化与BAF 是相互依存的统一体，不同的臭氧投加量和氧化反应时间，会得到不同的氧化产物，驯养出不同的BAF生物菌群，从而影响出水水质，因此设计时二者应统一考虑。 工程上常见的臭氧氧化工艺分为臭氧接触氧化工艺和臭氧催化氧化工艺2种型式，臭氧接触氧化池、臭氧催化氧化池结构见图1。 臭氧接触氧化池、臭氧催化氧化池的区别主要在于院后者在臭氧氧化池中加入了附着于活性氧化铝等载体上的过渡金属催化剂，能有效降低20%~30%的臭氧投加量，缩短50%左右的反应时间。由于催化剂填料床的存在，SS过多易造成填料床堵塞，因此臭氧催化氧化池需要设置反洗设施，定期反洗。 BAF集生物氧化和截留悬浮物固体于一体，利用微生物的吸附、截留及降解功能去除废水中的有机污染物。BAF具有多种型式，本次研究的类型主要有普通陶粒滤料BAF、轻质滤料BAF和内循环BAF，其结构见图2。
轻质滤料BAF的滤料密度小于水，采用亲水性高分子材料加工而成，空间结构呈网状，比表面积大于1×105m2/m3，孔隙率大于85%，因此生物膜更易附着在滤料上、挂膜快、流失少，相比陶粒滤料，单位体积生物量更大、处理效果更好。内循环BAF采用多孔生物滤料，相比普通陶粒滤料，空隙率提高了15%，密度下降了20%，同时其独有的隔离式曝气技术，给反应器充氧的同时，将污水沿曝气器管道提升，再经过反应器生物床，在填料区形成循环水流。该生物反应器实现了曝气与生化的分离，其生物膜边界层厚度仅为普通陶粒滤料BAF的1/5，大幅度提高了生物膜相与水相间的传质速度，同时减少了曝气对生物膜的冲刷和气水短路沟流的产生。 1.2 工程实例 臭氧氧化+BAF的部分工程应用实例见表1。
工业废水处理教学大纲 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN
《工业废水处理》教学大纲 一、课程性质、地位和作用 工业废水是我国水环境污染的主要来源，工业废水污染防治是影响国民经济能否持续发展、自然资源能否持续保存和永续利用的一个重要因素。为了人民的身心健康，为了社会和经济的可持续发展以及子孙后代的可持续生存，必须严格控制工业废水污染，积极开展工业废水污染防治和水资源保护工作。本课程以可持续发展理论为指导思想，主要讲授关于工业废水污染防治的技术政策、清洁生产、废水净化技术途径、典型处理流程等内容。 二、课程教学对象、目的和要求 本课程适用于环境工程本科专业。课程教学目的、要求： （一）从内容上，应使学生牢固掌握清洁生产与循环经济的基本概念和原理；国民经济主要工业行业生产工艺流程和污水产生环节；各种不同类型工业废水的特点和典型处理流程。 （二）从能力方面，培养学生从千变万化的实际问题中抓住事物本质的能力和掌握解决问题的思路与方法，并注意培养学生：①具有工程观点，考虑问题时不仅注意到从理论上探索它的可能性，在实际应用中更需要考虑技术上的可行性和经济上的合理性，同时应具有探索优化过程及改进工艺设计的本领；②具有较强的分析问题和解决问题的能力，能够灵活应用书本知识去解决工业废水处理工程中的实际问题。 （三）从教学方法上，着重基本概念和基本原理的阐释，注重理论联系实际。特别强调教学方法的生动性、直观性和条理性。 三、相关课程及关系 本课程的先修课程包括《高等数学》、《无机化学》、《有机化学》、《分析化学》、《化工原理》、《环境学导论》、《环境监测》、《环境工程微生物学》、《水污染控制工程》等，本课程的学习应在学生掌握一定数理、化学、微生物知识的基础上进行。与此同时，本课程为后续的《水污染控制工程课程设计》和《毕业设计（论文）》等课程打下了必要的理论基础。 四、课程内容及学时分配 总学时：32学时
制革工业废水的处理 水处理技术:制革工业在我国重点污染中列第3位。据统计，我国现有制革近万家，年排量达到1×108t左右，年排放总量CODcrl8×104t，BOD58×104t，SSl2×104t，铬3500t，硫5000t[1]。本文着重论述制革的特点、治理技术现状和研究成果。 1 的组成与特点 目前制革工业生产一般包括脱脂、浸灰脱毛、软化、鞣制、染色加工、干燥、整饰等几个工段，加工过程中需要添加多种化学品[2]，从而使得废水中含有油脂、胶原蛋白、动植物纤维、有机无机固形物、硫化物、铬、盐类、表面活性剂、染料等多种污染物质和有毒物质。制革工业综合废水的水质特性为：ρ(CODcr)为3000—4000mg/L，ρ(BOD5)为1000—2000mg/L，ρ(SS)为2000—4000mg/L，pH值为8-11。 废水主要来源于鞣前准备，鞣制和其他湿加工工段。污染最重的是脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水，这3种废水约占总废水量的50%，但却包含了绝大部分的污染物，各种污染物占其总量的质量分数为：CODcr80%，BOD575%，SS70%，硫化物93%，氯化钠50%，铬化合物95%。 制革废水的特点表现在以下几方面[3]
①水质水量波动大； ②可生化性好； ③悬浮物浓度高，易腐败，产生污染量大； ④废水含S2-和铬等有毒化合物。 2 技术现状 传统的制革是将各工序废水收集混合，采用物理、化学、生物等手段集中处理，把废水中的油脂、蛋白质和各种化工材料作为处理掉，浪费资源，投资高，且生皮加工过程中脱毛浸灰工段产生的高浓度含硫废水和铬鞣工段产生的废铬液，对处理废水是非常不利的。故比较合理的是“原液单独处理、综合废水统一处理”[4]，工艺路线，将脱脂废水、浸灰脱毛废水、铬鞣废水分别进行处理并有价值的资源，然后与其他废水混合统一处理。但对于小型制革厂采用这种方法，工艺流程长、费用高，仍可进行集中处理。 2.1 单项处理技术 2.1.1 脱脂废水
制革废水处理技术及工程实例 一、制革废水概况 制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。 悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。 CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。 BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。 硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。 铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。 二、制革废水水量、水质 从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。 水质指标一般为：CODcr：1100－4500mg/L BOD5: 400-2900mg/L NH4+-N:20-180mg/L Cr3+:80mg/L S2-:200mg/L SS:1000-2800mg/L PH:6-12 油脂：50-300mg/L 三、废水治理工艺流程 因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。为此，我们推荐两种治理工艺流程：
1、物化一生化处理法 （1）工艺流程图（见附图） （2）工艺流程简述 A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。 B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr去除率为90%左右，BODs去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。 C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。 D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr＝0.4－0.5，属可生化性。采用接触氧化法处理，选用合适的技术参数，其中有机负荷0.38kgBOD5/kg MLDD*d,容积负荷1.75kgBOD气s/m3*d,最终处理后废水达标排放。 2、气浮－SBR法 （1）工艺流程图（见附图） （2）工艺流程简述 A：预处理，将硫化、加脂染色、铬鞣等废水经机械格栅后，均质均量，可经水力筛后进行初沉，以减轻气浮设施的处理负荷。 B：混凝气浮处理，去除固体悬浮物和部分胶体物，一般以聚铝为混凝济，选定合适的气浮参数，CODcr去除率为50－55%，硫化物去除率为90－95%，BODs 去除率为85－90%。 C：气浮处理后出水直接进入SBR反应池，其主要技校参数：水力停留时间为HRT＝6h，气水比约为20－30，控制合适的营养物比例，CODcr、BODs、S2－的总去除率分别为90%、95%、65%。
工业废水深度处理工艺 煤化工废水水量大、水质复杂, 含有大量酚类、含氮/氧/硫的杂环/芳香环有机物、多环芳烃、氰等有毒有害物质.煤化工废水经过传统物化预处理和生化处理后, 往往难以达到相应废水排放标准, 仍属于典型有毒有害生物难降解工业废水, 成为煤化工行业发展的制约性问题.因此, 对煤化工废水生化出水进行深度处理, 进一步去除难降解有毒有害污染物, 对于减轻煤化工废水的环境危害极为必要. 近年来, 高级氧化技术(AOPs)在煤化工废水深度处理中逐渐受到关注, 包括Fenton氧化和臭氧催化氧化, 以破坏和去除废水中的难降解有毒有害污染物, 并提高废水的可生化性.同时, 工业废水深度处理通常考虑将臭氧氧化处理与生化处理相结合, 以降低废水处理成本, 其中臭氧氧化处理是决定污染物去除效率的主要因素.目前, 微气泡技术在强化臭氧气液传质和提高臭氧利用效率及氧化能力方面表现出一定优势, 因此基于微气泡臭氧氧化处理难降解污染物日益受到关注. 本研究采用微气泡臭氧催化氧化-生化耦合工艺对煤化工废水生化出水进行深度处理.前期实验结果表明, 该废水采用传统曝气生物滤池(BAF)处理, COD去除率仅为6.4%, 且生物膜生物量短期内即明显下降, 表明其不宜直接采用生化处理工艺.本研究采用微气泡臭氧催化氧化先期去除部分COD, 并提高废水可生化性, 而后采用生化处理进一步去除COD和氨氮.本研究考察了不同臭氧投加量和进水COD量比值下, 微气泡臭氧催化氧化和生化处理去除污染物性能, 以期为该耦合工艺应用于难降解工业废水深度处理提供技术支持. 1 材料与方法1.1 实验装置 实验装置流程如图 1所示.实验系统包括不锈钢微气泡臭氧催化氧化反应器(MOR)和有机玻璃生化反应器(BR). MOR为密闭带压反应器, 内部填充3层Φ5×5 mm煤质柱状颗粒活性炭床层作为催化剂, 空床有效容积为25 L, 催化剂床层填充率为28.0%. BR内部同样填充3层Φ5×5 mm煤质柱状颗粒活性炭床层作为生物填料, 空床有效容积为42 L, 填料床层填充率为28.6%.本实验系统以纯氧或空气为气源, 通过臭氧发生器(石家庄冠宇)产生臭氧气体, 与废水和MOR循环水混合后, 进入微气泡发生器(北京晟峰恒泰科技有限公司)产生臭氧微气泡, 从底部进入MOR进行微气泡臭氧催化氧化反应.反应后气-水混合物在压力作用下从底部进入BR, 进一步进行生化处理. BR内生化处理由臭氧产生及分解过程所剩余氧气提供溶解氧(DO), 无需曝气.
制革工业废水处理设计说明 1.制革工业废水的产生和特点 皮革加工是以动物皮为原料，经化学处理和机械加工而完成的。加工工艺大致由浸水、去肉、浸灰脱毛、脱毛软化、浸酸鞣制、复鞣、中和染色、加脂等工序组成。原料加工和加工工艺均会对环境产生不同的污染。总体来看，制革工业的污染之——是来自于其加工过程中产生的废水。在皮革加工的过程中，大量的蛋白质、脂肪转移到废水、废渣中。在加工过程中采用的大量化工原料，如酸、碱、盐、硫化钠、石灰、铬鞣剂、加脂剂、染料等，其中有相当一部分进入废水之中。制革废水主要来自于鞣前准备、鞣制和其他湿加工工段，这些加工过程产生的废液多是间歇排出，其排出的废水是制革工业污染的最重要来源。 皮革生产中，为防腐败，新鲜的原皮都是要用食盐裸存，在浸皮时食盐溶入废水中。在生皮的预处理中，生皮中蛋白质和油脂也成为污染物而进入废水。为了使毛皮和生皮分离。浸灰脱毛大量使用了石灰和硫化钠，结果是使大量碱性化合物，硫化物，毛皮和蛋白质进入废水。脱灰使用弱酸盐，如氯化铵和硫酸铵来中和石灰，又使大量氨进入废水。浸酸和铬鞣对环境的直接危害是大量硫酸和Cr3+进入废水。在加脂、染色等工艺又将有机溶剂、偶氦染料和金属铬合染料等合成有机会带入废水。 制革废水的特性表现在以下几个方面： 1.水量水质波动大：水量总变化系数达到2左右，而水质的变化系数更大，达到10左右。 2.可生化性好：废水中含有大量原皮上可溶性蛋白、脂肪等有机会和甲酸等低分子添加有机物，BOD5/COD比值通常在~之间。 3.悬浮物浓度高，易腐败，产生污泥量大。大量原皮上的去肉和渣进入废水，废水中悬浮固体浓度高达数千毫克/升。 4.废水含S2-和总铬等无机有毒化合物。Cr3+会对微生物带来抑制作用；硫化物进入生物处理还会影响活性污泥的沉降性能，使固液分离效果下降。 2.数据及工艺流程 数据 牛皮制革厂间歇性排放废水 排放量：1800m3/d(其中70%为高浓度废水，30%为低浓度废水) 进水水质COD:600~15000mg/L、BOD5:60~3000mg/L、Ph:~10、Cr3+:2~800mg/L、 SS:300~3000mg/L、色度：300~1200倍、S2-：2~300mg/L 出水水质：COD:300mg/L、BOD5:30mg/L、Ph:6、Cr3+:L、SS:200mg/L、色度：30倍、S2-:L 处理工艺比选、确定 制革废水处理工艺 制革废水的处理主要为物化法和生化法。 物化的方法包括混凝沉淀法和混凝气浮法。即向废水中投加混凝剂，使废水中不能自然沉降的胶体颗粒凝聚，通过沉降或上浮达到和水分离的目的。物化法适合中小制革
制革废水处理技术 一、制革废水概况 制革废水的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水量大。 悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。 CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。 BODs：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。 硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。 铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。 二、制革废水水量、水质 从各制革生产工序的排水看：当浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约为65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%,染色上油的水仅占1－5%。 水质指标一般为： CODcr：1100－4500mg/L BOD5: 400-2900mg/L NH4+-N:20-180mg/L Cr3+:80mg/L S2-:200mg/L SS:1000-2800mg/L PH:6-12 油脂：50-300mg/L 三、废水治理工艺流程 因制革工序所排出的水质、水量不同，为减少运转费用和设备投资，各工序不同水质分类预处理后，再混合匀质进进综合处理达标排放。为此，我们推荐两种治理工艺流程： 1、物化一生化处理法 （1）工艺流程图（见附图） （2）工艺流程简述 A：硫化废水：经MnSO4催化氧（40－100mg/L）,再投加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右，沉淀后，CODcr和BODs去除率为70－80%，硫化物去除率达97%以上。 B：铬鞣废水：主要是投加NaOH将PH调至8－8.5，将铬以Cr(OH)6形式沉淀，CODcr去除率为90%左右BODs去除率为75%左右，铬的去除率99.95以上，铬泥经压滤可回用。 C：加脂染色废水：采用絮凝沉淀，并有陶粒吸附过滤，处理后CODcr去除率30%，色度去除率为98%。 D：将上述三种经预处理后的废水及其它低浓度的的废水进行混合匀质，其BODs/CODcr＝0.4－0.5，属可生化性。采用接触氧化法处理，选用合适的技术参数，其中有机负荷 0.38kgBOD5/kgMLDD*d,容积负荷1.75kgBOD气s/m3*d,最终处理后废水达标排放。 2、气浮－SBR法
工业废水的分类和处理方法工业废水分类的方法有三种 1、按污染物性质分类通常分为有机废水、无机废水、重金属废水、放射性废水、受热污染废水等。 有时还可根据废水中主要污染物种类命名，如含酚废水、含丙烯腈废水、酸性废水、含铬废水等这种分类方法主要用于废水处理技术的研究与讨论。 例如，低浓度有机废水常用好氧生物处理技术。 高浓度有机废水常采用厌氧生物处理法与好氧生物处理法结合处理，酸、碱废水用中和法处理，重金属废水用离子交换、吸附法等物化法处理。 2、按产生废水的工业部门分类通常分为冶金工业废水、化学工业废水、煤炭工业废水、石油工业废水、纺织工业废水、轻工业废水和食品工业废水等。 有时也按产生废水的行业分类，如制浆造纸工业废水、印染工业废水、焦化工业废水、啤酒工业废水、乳品工业废水、制革工业废水等。 这种分类方法主要用于对各工业部门、各行业的工业废水污染防治进行研究与管理。 3、按废水的来源与受污染程度分类(1)生活污水来源于为职工设置的卫生设备、洗涤设备与食堂。 生活污水水质与城市污水区不大，目前主要采用生物膜法处理，宜兴市新谊环保设备有限公司采用的一体化地埋式生活污水处理设备，投资少，运行费用低，易管理，安装简单，处理效果好，一直得到客户的好评。 （2）冷却水来源于去除反应热或冷却器、泵、压缩机轴的冷却。 冷却水在工业废水中占的比例最大，正常情况下比较清洁，但因受到热污染，直接排放会增加受纳水体的热量。 大多数工业部门都在工厂内将其循环在用，冷却水循环系统产生的浓缩废水（排污）受盐类和缓蚀剂的污染严重，通常需要进行处理。
宜兴新谊环保设备生产的冷却塔和过滤器是处理冷却水的理想产品，效果好，投资少。 我公司可以根据各行业不同的水质和要求为企业量身设计最适合的处理工业和设备。 （3）洗涤废水来源于原材料、产品与生产场地的冲洗。 这类废水的水量仅次于冷却水，通常受到污染，一般经宜兴新谊环保生产的设备处理后可以循环再用。 （4）工业废水工艺废水通常受到较严重的污染，是工业废水的主要污染源，需要进行处理，因各行业的生产工艺不一样，所产生的废水也有很大差别。 宜兴新谊环保可根据各企业的水质实际情况，为企业设计运行费用低、处理效果好的工艺和设备。 （5）地表径流（雨水）许多工业企业（如炼油工业、化学工业、铸造冶炼工业以及一些其它工业）所在地的地表径流常受到污染，含有与工业废水一样的污染物，需考虑进行处理可和工艺水一并处理。
百度文库- 让每个人平等地提升自我 《工业废水深度处理与回用技术评估导则》 （征求意见稿） 编制说明 编制单位：轻工业环境保护研究所 二〇一二年四月
目录 《工业废水深度处理与回用技术评估导则》 (1) （征求意见稿） (1) 编制说明 (1) 编制单位：轻工业环境保护研究所 (1) 二〇一二年四月 (1) 《工业废水深度处理与回用技术评估导则》编制说明 (1) 1.前言 (1) 标准编制的背景 (1) 标准编制的必要性和意义 (1) 2 国内外技术评估方法发展现状 (2) 常用技术综合评估方法概述 (2) 国内外技术评估现状 (5) 技术评估的原则 (5) 技术评估的标准 (7) 3 导则的编制过程 (7) 4 适用范围 (8) 5 导则编制的原则、方法及技术依据 (8) 导则编制的基本原则 (8) 导则编制的工作方法和技术依据 (9) 6 技术评估指标体系建立 (10) 现有废水处理技术评估指标体系研究 (10) 国家文件对评估指标体系建立的要求 (12) 评估指标体系建立的原则 (13) 评估指标确定的依据 (14) 评估指标体系建立流程 (14) 评估指标的建立 (15) 7 技术评估指标权重值研究 (15) 主观赋权法 (16) 客观赋权法 (17)
本导则指标权重确定方法 (18) 8 导则实施建议 (18) 管理措施建议 (18) 实施方案建议 (19)
《工业废水深度处理与回用技术评估导则》编制说明 1.前言 标准编制的背景 为进一步开展工业废水深度处理与回用吗，保护人体健康和生态环境，规范企业在工业废水深度处理与回用技术选用与实施过程中的监督管理，制定《工业废水深度处理与回用技术评估导则》国家标准，项目承担单位为轻工业环境保护研究所。 标准编制的必要性和意义 随着废水排放标准越来越严格以及废水资源化的迫切要求，近年来才开始广泛地重视、推广废水深度处理及回用技术。工业和信息化部印发的“关于进一步加强工业节水工作的意见”中指出：积极推进企业水资源循环利用和工业废水处理回用。采用高效、安全、可靠的水处理技术工艺,大力提高水循环利用率,降低单位产品取水量。加强废水综合处理,实现废水资源化,减少水循环系统的废水排放量。加快培育节水和废水处理回用专业技术服务支撑体系。鼓励专业节水和废水处理回用服务公司联合设备供应商、融资方和用水企业,实施节水和废水处理回用技术改造项目。在造纸、钢铁等行业,逐步推广特许经营、委托营运等专业化模式,提高企业节水管理能力和废水资源化利用率;开展废水“零”排放示范企业创建活动,树立一批行业“零”排放示范典型。鼓励各级工业园区、经济技术开发区、高新技术开发区采取统一供水、废水集中治理模式,实施专业化运营,实现水资源梯级优化利用。 目前，我国对再生水利用遵循“分质使用”的原则，只有广泛意义上界定的各再生水水质标准，针对性不强，不能对行业技术起到很好的指导作用；此外种类繁多的工业废水深度处理与回用技术，各技术参差不齐现象，处于无序的市场竞争阶段，技术市场较为混乱，最终导致多数污水处理厂在对工业废水处理与回用技术的选择和应用上存在偏差和盲从性，使很多真正较好的工业废水处理与回用技术不能被有效的转化和推广，导致成本的加大，更有甚者造成了环境的二次污染，不能在根本上解决我国目前工业企业废水回收利用率不高等问题，企业废
某制革厂废水处理案例分析 制革废水组成复杂，浓度高，色度大，并具有一定的毒性，治理难度大，处理后达到一级排放标准是相当困难的。下面，我们来了解一下某制革厂废水处理案例分析。 1.项目介绍 浙江某制革厂生产能力为2,000张牛皮/d，生产废水2/3来自准备工段，主要含蛋白质、脂肪等有机物和硫化物、氧化物等无机盐，1/3来自鞣制工段，主要含油脂、表面活性剂、染料等有机物和三价铬盐等无机物。此外还有少量生活污水。由于该厂地处飞云江上游，地理位置敏感，废水排放执行GB8978一1996《污水综合排放标准》新扩改一级排放标准。 设计处理能力为3,000t/d，其中鞣铬废液为80t/d。水质监测数据见表1。 2．工艺流程 根据废水水质及处理要求，确定采用氧化沟工艺，如图1所示，在氧化沟前设置了预沉、调节池、氧化脱硫和气浮工艺组成的预处理系统，在二沉池后还设置了加药混凝沉淀工艺，以确保处理水COD达到一级排放标准。 废水经旋转格栅除去毛发等杂物后进入预沉池固液分离，再进入调节池均衡水量水质，池内表面曝气机还兼有充氧氧化脱硫作用，污水脱硫后经潜污泵提升进气浮池进一步除去油脂、表面活性剂及悬浮物，出水溢流进氧化沟生物处理，高效曝气转刷为微生物生物降解提供必需的氧气，废水进二级串联氧化沟后溢流进二沉池固液分离，沉淀污泥经泵回流进氧化沟维持沟内必需的污泥浓度，剩余污泥返回调节池通过生物絮凝作用提高气浮的去除效果，同时气浮不需要加药，降低了运行成本。二沉池出水进入三级处理，通过混凝沉淀，进一步提高
COD的去除率，从而达到设计要求。 3．工艺特点 (1)铬单独回收，使有毒金属离子不进入废水处理和污泥系统，并具有回收资源的经济 价值。 (2)组合的多功能预处理工艺，气浮不投加药剂，降低了运行成本。 (3)氧化沟由于污泥浓度高，耐冲击负荷，和其他生物处理工艺相比，具有更高的有机 物去除率，而且处理效果稳定，管理简便。 4.处理效果 表2、表3是环境监测中心站2次监测的数据。 表3 综合废水处理效果 5. 主要技术经济指标 (1)工程投资预算为300万元左右。 其中土建工程费用占44%，设备及安装工程占48％，其他费用占8%。 (2)运行成本为0.86元/m3废水 其中吨废水处理耗电0.7度，电费为0.9元/度，计算吨废水电费为0.63元，占运行费用的73％； 人工费为0.04元/m3废水； 药剂费为0.09元/m3，废水（投加量50mg/L)； 日常维护费为0.10元/m3废水。 6. 结论 (1)氧化沟生物处理工艺在制革废水处理中的应用是成功的。它最突出的优点是处理效果好，在本设计实例中，氧化沟进水平均浓度在1,700mg/L时，可确保处理后COD降至150mg/L 左右，COD、硫化物、动植物油、色度等可分别达到92.2‰，98.7%、99.0%和85.5％。它的另一特点是采用高效表面机械曝气机，可以在不中断运行的情况下，在平台上维修机械设备，便于维护管理。 (2)制革废水预处理中要特别重视污泥问题。在本设计中，利用场地充裕的条件，加大了预沉淀的容积，并配置了完善的排泥系统，保障了氧化沟系统的正常运行。