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水滑石

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水滑石

层状双羟基复合金属氧化物(Layered Double Hydroxide,LDH)是水滑石(Hydrotalcite,HT)和类水滑石化合物(Hydrotalcite-Like Compounds,HTLCs)的统称,由这些化合物插层组装的一系列超分子材料称为水滑石类插层材料(LDHs)。1842年Hochstetter首先从片岩矿层中发现了天然水滑石矿;二十世纪初人们由于发现了LDH对氢加成反应具有催化作用而开始对其结构进行研究;1969年Allmann 等人通过测定LDH单晶结构,首次确认了LDH的层状结构;二十世纪九十年代以后,随着现代分析技术和测试手段的广泛应用,人们对LDHs结构和性能的研究不断深化。

简介

水滑石材料属于阴离子型层状化合物。层状化合物是指具有层状结构、层间离子具有可交换性的一类化合物,利用层状化合物主体在强极性分子作用下所具有的可插层性和层间离子的可交换性,将一些功能性客体物质引入层间空隙并将层板距离撑开从而形成层柱化合物。水滑石类化合物(LDHs) 是一类具有层状结构的新型无机功能材料, LDHs的主体层板化学组成与其层板阳离子特性、层板电荷密度或者阴离子交换量、超分子插层结构等因素密切相关。一般来讲,只要金属阳离子具有适宜的离子半径(与Mg2 +的离子半径0.072 nm相差不大)和电荷数,均可形成LDHs层板[1]。其化学组成可以表示为[MⅡ1-xMⅢx (OH)2] x +

(An- )x/n·mH2O ,其中MⅡ为Mg2 + , Ni2 + , Co2 + , Zn2 + ,Cu2 + 等二价金属阳离子;MⅢ为Al3 + , Cr3 + , Fe3 + , Sc3 + 等三价金属阳离子;An - 为阴离子,如CO2 -3 , NO3 -, Cl - , OH- ,SO24 -, PO34 - , C6H4 (COO)2 2 -等无机和有机离子以及络合离子,则层间无机阴离子不同, LDHs的层间距不同[2]。当x 值在0.2-0.33 之间,即MⅡ/MⅢ摩尔比介于2~4之间时能得到结构完整的LDHs。在LDHs晶体结构中,由于受晶格能最低效应及其晶格定位效应的影响,使得金属离子在层板上以一定方式均匀分布,即在层板上每一个微小的结构单元中,其化学组成不变。

结构特征

LDHs是由带正电荷的主体层板和层间阴离子通过非共价键的相互作用组装而成化合物,它的结构类似于水镁石Mg(OH)2,由MgO6八面体共用棱形成单元层。有以下几个很突出的特点:(1)主体层板的化学组成可调变;(2)层间客体阴离子的种类和数量可调变;(3)插层组装体的粒径尺寸和分布可调控

典型的LDHs化合物是镁铝碳酸根型水滑石:Mg6Al2(OH)16·4H2O[4]。LDHs的结构非常类似于水镁石[Mg(OH)2],由MgO6八面体共用棱形成单元层,位于层上的Mg2+可在一定的范围内被Al3+同晶取代,使得层板带正电荷,层间有可交换的CO32-与层板上的正电荷平衡,使得LDHs的整体结构呈电中性。由于层板和层间阴离子通过氢键连接,使得LDHs层间阴离子具有可交换性。此外,在LDHs中存在层间水这些水分子可以在不破坏层状结构条件下除去。

性质

碱性

LDHs的层板由镁八面体和铝氧八面体组成。所以,具有较强的碱性[5]。不同的LDHs的碱性强弱与组成中二价金属氢氧化物的碱性强弱基本一致,但由于它一般具有很小的比表面积(约5—20m2/g),表观碱性较小,其较强的碱性往往在其煅烧产物LDO中表现出来。LDO一般

具有较高的比表面积(约200—300m2/g)、三种强度不同的碱中心和不同的酸中心,其结构中间中心充分暴露,使其具有比LDH更强的碱性。

层间阴离子的可交换性

LDHs的结构特点使其层间阴离子可与各种阴离子,包括无机离子、有机离子、同种离子、杂多酸离子以及配位化合物的阴离子进行交换[6]。利用LDHs的这种性质可以调变层间阴离子的种类合成不同类型的LDHs,并赋予其不同的性质,从而得到一类具有不同功能的新材料。热稳定性能

LDHs加热到一定温度发生分解,热分解过程包括脱层间水,脱碳酸根离子,层板羟基脱水等步骤。在空气中低于200οC时,仅失去层间水分,对其结构无影响,当加热到250~450οC 时,失去更多的水分,同时有CO2生成,加热到450~500οC时,CO32-消失,完全转变为CO2,生成双金属复合氧化物(LDO)[7]。在加热过程中,LDHs的有序层状结构被破坏,表面积增加,孔容增加。当加热温度超过600οC时,则分解后形成的金属氧化物开始烧结,致使表面积降低,孔体积减小,通常形成尖晶石MgAl2O4和MgO。

记忆效应

在一定温度下将LDHs焙烧一定时间的样品(此时样品的状态通常是LDH中金属离子的复合氧化物)加入到含有某种阴离子的溶液介质中,其结构可以部分恢复到具有有序层状结构的LDHs。一般而言,焙烧温度在500℃以内,结构的恢复是可能的,以MgAl-LDHs为例,温度在500℃内的焙烧产物接触到水以后其结构可以部分恢复到具有有序层状结构的LDH;当焙烧温度在600℃以上时生成具有尖晶石结构的焙烧产物,则导致结构无法恢复。组成和结构的可调控性

由于LDHs没有固定的化学组成,其主体层板的元素种类及组成比例、层间阴离子的种类及数量、二维孔道结构可以根据需要在宽范围调变,从而获得具有特殊结构和性能的材料。LDHs 组成和结构的可调变性以及由此所导致的多功能性,使LDHs成为一类极具研究潜力和应用前景的新型材料。阻燃性能

LDHs在受热时,其结构水合层板羟基及层间离子以水和CO2的形式脱出,起到降低燃烧气体浓度,阻隔O2的阻燃作用;LDHs的结构水,层板羟基以及层间离子在不同的温度内脱离层板,从而可在较低的范围内(200~800℃)释放阻燃物质。在阻燃过程中,吸热量大,有利于降低燃烧时产生的高温 [8-9],可以作为无卤高抑烟阻燃剂,广泛应用于塑料、橡胶、涂料等领域。

红外吸收性能

LDHs在1370cm-1附近出现层间CO32-的强特征吸收峰,在1000~400cm-1范围有层板上M-O键及层间阴离子的特征吸收峰,并且其红外吸收范围可以通过调变组成加以改变

[10-11] 。

合成方法

低饱和共沉淀法

低饱和共沉淀法,按照一定的比例,将金属硝酸盐溶液配成一定浓度的混合盐溶液(SolS),将NaOH和Na2CO3按照一定比例的配成混合碱溶液(SolB),在大烧杯中预先装入一定量的蒸馏水,加热至一定的温度,将SolS和SolB按一定的滴速同时滴入大烧杯中,维持反应体系的pH为一恒定值,剧烈搅拌。滴定完毕后,继续搅拌陈化,最后经过滤、洗涤、烘

干,得产物。此合成方法是水滑石合成中的一种常用方法。其中镁盐和铝盐可以采用硝酸盐、硫酸盐、氯化物等,碱可以采用氢氧化钠、氢氧化钾、氨水等,碳酸盐可以采用碳酸钠、碳酸钾等,也可以采用尿素代替碱和碳酸盐。

高过饱和共沉淀法

高过饱和共沉淀法,即将SolS和SolB各自预先加热至反应温度,快速将两种溶液同时倒入装有预先加热到和该溶液具有相同温度的二次蒸馏水的大烧杯中,剧烈搅拌

水热合成法

水热合成法,是先将SolS和SolB缓慢滴加在一起活着快速混合,然后将得到的浆状液立即转移至高压釜中,在一定的温度下(通常是100 °C)陈化较长时间,最后经过过滤、洗涤、干燥、研磨得产品。此法特点是使水滑石的成核和晶化过程隔离开,并通过提高陈化温度和压力来促进晶化过程。水热合成法由于反应发生在密闭的系统中,因而没有其他杂质被引入。制备所得纳米金属氧化物具有粉末细(纳米级)、纯度高、分散性好、颗粒均匀、晶粒发育完整、形状可控等优异特性。另外水热法还能够避免高温下反应物的挥发、应力诱导缺陷、物相相互反应等缺点,更重要的是水热法通过调整反应条件可控制生成物的形貌、大小、粘度分布等。

成核/晶化隔离法

成核/晶化隔离法,是将SolS和SolB迅速于全返混旋转液膜成核反应器中混合,剧烈循环搅拌几分钟,然后将浆液于一定温度下晶化。采用该反应器实现实现盐液与碱液的共沉淀反应,通过控制反应器转子线速(5 m·s-1)可使反应物瞬间充分接触、碰撞,成核反应瞬间完成,晶核同步生长保证了晶化过程中晶体尺寸的均匀性。

离子交换法

当金属离子在碱性介质中不稳定,或当阴离子An-没有可溶性的M2+和M3+盐类,共沉淀法无法进行时,可采用离子交换法。该法是从给定的水滑石出发,通过溶液中某种阴离子对原有阴离子的交换作用,形成新的相。然而在层状双金属氢氧化物材料上,直接用大体积无机阴离子通过离子交换法制备很困难,一般先用大体积有机阴离子把层间撑开,然后用无机阴离子交换制得样品。

焙烧复原法

该方法是建立在HTLcs的结构记忆效应基础上的一种制备方法。即指在一定条件下热处理HTLcs后,其焙烧产物即层状双金属氧化物(LDO)加入到含有某种阴离子的溶液中,重新吸收各种阴离子或简单置于空气中,使其能恢复原来的层状结构,得到新的HTLcs。柱撑过程的选择性与层板组成元素、反应介质、柱撑有机阴离子的空间结构和电子结构相关,这种方式多用于插入较大体积的客体分子。该法突出的优点是消除了与有机阴离子竞争柱撑的金属盐无机阴离子,但缺点是容易生成非晶相物质,且制备过程较为繁琐。利用该法制备的HTLcs易受干燥条件、焙烧温度、焙烧时间、pH值等因素影响,尤其焙烧温度对催化剂碱性和比表面积有较大影响。尿素分解—均匀共沉淀法

该法利用尿素在低温下呈中性,可与金属离子形成均一溶液,而溶液温度超过90 °C

时尿素分解使溶液pH值均匀逐步地升高这一特点,用尿素代替混合碱溶液,该罚的优点是溶液内部的pH值始终是一致的,因而可以合成出高结晶度的Mg-Al、Zn-Al、Ni-Al类水滑石,而难以合成Co-Al、Mn-Al、Co-Cr类水滑石。另一方面以尿素为沉淀剂,反应过程中在层间形

成NH2COO-插层,经水热处理即转化为CO32-,而溶液内形成的[Ni(NH3)6]2+水热条件下则释放出NH3,所以尿素可以取代强碱混合液来制备碳酸型水滑石并且可以制备得到结晶较好、粒径均匀的水滑石样品。

N2保护合成法

在合成时向反应体系中不断通入N2。用N2保护通常是出于以下两方面得考虑:一是为了避免合成中一些易被氧化的物质被空气中的氧气氧化;二是在制备非碳酸根型水滑石时防止空气中的CO2的干扰。此种方法适用于较精细的合成。

微波晶化法

该法在合成中用微波辐射的方法促进快速形成良好晶形的水滑石。近年来P. Benito等人已经利用微波辐射法研究了一系列水滑石类化合物,利用微波的特殊反应环境(均匀的快速升温加热)得到了较理想实验效果(产物粒子的快速均匀生长),并且还结合微波与水热条件来处理材料得到了具有一定孔结构的材料。在传统方法的基础上对水滑石材料的制备进行了一定的创新。

水滑石类阴离子型层状材料在催化中的应用

水滑石类阴离子型层状材料在催化中的应用 摘要:水滑石类阴离子型层状材料,又称层状双金属氢氧化物(layered double hydroxides,简写为LDHs),是由层间阴离子与带正电荷层板有序组装而形成的化合物,近些年来在催化领域得到了广泛的关注。本文综述了有关LDHs 材料的结构、性质及其在多相催化领域应用的最新进展。 关键词:水滑石类阴离子型层状材料;结构;性质;催化 1 引言 阴离子型层状材料以水滑石类化合物为主(Layered Double Hydroxides, LDHs)。水滑石类化合物包括水滑石(Hydrotalcite)和类水滑石(Hydrotalcite-like compound ),其主体一般由两种金属的氢氧化物构成,因此又称为层状双经基复合金属氢氧化物(Layered Double Hydroxide,简写为LDH)。LDH的插层化合物称为插层水滑石。水滑石、类水滑石和插层水滑石统称为水滑石类插层材料(LDHs)。 LDHs是由带正电荷主体层板与层间阴离子客体有序组装而形成的化合物。LDHs的主体层板金属、主体层板电荷密度及其分布、层间客体种类及数量、层内空间尺寸、主客体相互作用等均具有可调变性。这些结构特点使其在诸多领域展示了广阔的应用前景,例如作为新型吸波材料、催化材料、吸附材料等。本文重点综述近年来发展的LDHs层状和插层结构材料的组装方法以及LDHs材料在多相催化领域中应用的最新进展。 2 LDHs的基本结构[1] LDHs是由层间阴离子与带正电荷层板有序组装而形成的化合物,其结构类似于水镁石Mg(OH)2,由MO6八面体共用棱边而形成主体层板。LDHs的化学组成具有如下通式:[M(II)1-x M(III)x(OH)2]x+ (A n-) x/n.mH2O,其中M(II)和M(III)分别是二价和三价金属阳离子,位于主体层板上;A n-为层间阴离子;x为M3+/(M2++M3+)摩尔比值;m为层间水分子的个数。这种材料是由相互平行的层板组成,位于层板上的二价金属阳离子M2+可以在一定的比例范围内被离子半径相近的三价金属

水滑石概述

1.1 水滑石类层状化合物概述 层状化合物因其在化学和结构上表现出的特殊性质,在吸附、离子交换和催化等方面具有巨大的应用潜力,己成为国内外研究的热点。研究较多的层状化合物按层间离子种类可分为三类: (1) 阳离子型:如天然蒙脱土、绿土和人工合成的四价金属不溶盐类,如Ti、Zr、Hf 的砷酸盐。 (2) 阴离子型:主要是水滑石类层状材料。 (3) 非离子型:云母、石墨等。 层状化合物的主要性质表现在以下几个方面: (1) 主体层状化合物已有的酸碱催化特性可通过柱撑剂加以改进; (2) 柱撑剂可改变其层间距、孔径和比表面积,充分发挥其择型功能; (3) 可将一些催化活性物种作为柱撑剂引入主体层间; (4) 插入适当柱撑剂,可使层状化合物发展成双功能或多功能催化剂; (5) 通过改性或插入适当柱撑剂,可使层状化合物具有阻燃、耐热、红外吸收、紫外阻隔及杀菌防霉等性能。 水滑石类层状化合物是一类近年来发展迅速的阴离子型粘土,自然界含量很少,是一类由带正电荷的水镁石层结构和层间填充带负电荷的阴离子所构成的层柱状化合物,具有广阔应用范围。它具有与蒙脱土类阳离子粘土类似的层状结构,不同的是骨架为阳离子,层间为阴离子,显碱性,层间距可通过填充离子半径不同的阴离子来调变。由于它们的主体成分一般是由两种金属的氢氧化物构成,因此又称其为层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides,简称LDHs)。 比较常见的Mg/Al 组分的LDHs,称为水滑石(Hydrotalcite,简称HT);其它组分的LDHs 也可称为类水滑石(Hydrotalcite like compound,简称HTlc);它们的层插化学产物称为柱撑水滑石(Pillared Hydrotalcite)。水滑石、类水滑石和柱撑水滑石统称为水滑石类材料。可以通过调变金属离子和阴离子种类、大小等,改变水滑石类层状化合物的化学和物理性质,从而制得不同性能的材料。 水滑石于1842年在瑞典首次被发现,它是一种碳酸型镁铝双氢氧化物,在自然状态下以叶状和旋转板状或纤维团状形式存在。在发现水滑石的同时,另一种由镁铁组成的碳酸型双氢氧化物也被发现,这种物质和其它含有不同物质组成的矿物质一样与水滑石具有基本相同的结构和相似的特征。 佛罗伦萨大学的矿物学教授E.Manasse首先提出水滑石及其它同类型矿物质的化学式,他提出水滑石的精确简式Mg6A12(OH)16CO3·4H2O,并且认为碳酸根离子是必不可少的。这种观点在那时比较流行,并且持续了很多年。直到1941年,弗罗德的一篇题为“Constitution

水滑石项目可行性方案

水滑石项目 可行性方案 规划设计/投资分析/实施方案

承诺书 申请人郑重承诺如下: “水滑石项目”已按国家法律和政策的要求办理相关手续,报告内容及附件资料准确、真实、有效,不存在虚假申请、分拆、重复申请获得其他财政资金支持的情况。如有弄虚作假、 隐瞒真实情况的行为,将愿意承担相关法律法规的处罚以及由 此导致的所有后果。 公司法人代表签字: xxx有限公司(盖章) xxx年xx月xx日

项目概要 水滑石(Hydrotalcites,HT)是一类具有层状结构的阴离子型粘土, 其结构类似于水镁石,化学通式为[M2+1-xM3+x(OH)2]x+(An-) x/n?mH2O,其中M2+和M3+分别代表层板上占据八面体氢氧化物中心位置 的二价和三价金属离子,An-为层间阴离子。由于水滑石特殊的层状结构和 层板金属种类、金属摩尔比以及层间阴离子的特殊性,使得水滑石具有多 种优异的性质,主要有层板化学组成的可调控性、层间阴离子的可交换性、酸碱双功能性、记忆效应及热稳定性。 该水滑石项目计划总投资4905.40万元,其中:固定资产投资3951.09万元,占项目总投资的80.55%;流动资金954.31万元,占项 目总投资的19.45%。 达产年营业收入8474.00万元,总成本费用6481.53万元,税金 及附加97.20万元,利润总额1992.47万元,利税总额2364.49万元,税后净利润1494.35万元,达产年纳税总额870.14万元;达产年投资 利润率40.62%,投资利税率48.20%,投资回报率30.46%,全部投资回收期4.78年,提供就业职位122个。 报告目的是对项目进行技术可靠性、经济合理性及实施可能性的 方案分析和论证,在此基础上选用科学合理、技术先进、投资费用省、

水滑石

水滑石的制备及应用研究 摘要:水滑石及类水滑石化合物具有特殊的层状结构及物理化学性质,具有孔径可调变的择形吸附的催化性能,在吸附、催化领域中占有重要位置。综述了水滑石的结构、合成方法和应用。 自然界存在的水滑石是镁、铝的羟基碳酸化物,后来人们合成了各种类型的类水滑石化合物(hydrotalcite-like compounds,简称HTLcs),是水滑石中的Mg2+,Al3+,被其他同价离子同晶取代后的化合物,它在结构上与水滑石相同。由于HTLcs具有离子交换性,又具有孔径可调变的择形吸附的催化性能,近年来越来越受人们重视。 近年来,对于层状双金属氢氧化物(Layerdouble hydroxides简称LDHs)的研究已成为材料科学领域的热点,水滑石及类水滑石化合物因具有特殊的层状结构及物理化学性质,在吸附、催化领域中占有重要位置,对它研究也越来越多。 1 结构 水滑石分子组成是Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O,它是一种阴离子型层状化合物。水滑石中的Mg2+、A13+被M2+、M3+同晶取代得到结构相似的一类化合物,称为类水滑石,分子通式:M2+1-XM3+X(OH)2(An-)X/n·yH2O,其中M2+=Mg2+、Ni2+、Co2+、Zn2+、Cu2+等;M3+=Al3+、Cr3+、Fe3+、Sc3+等;An-为在碱性溶液中可稳定存在的阴离子,如:C032—、NO3—、Cl—、 OH—、S042—等;x=0.2~0.33,y=0~6。不同的M2+和M3+,不同的填隙阴离子A—,便可形成不同的类水滑石。其结构非常类似于水镁石Mg(OH)2,由MgO6八面体共用棱形成单元层,位于层上Mg2+、Al3+、OH—层带有正电荷。层间有的Mg2+可在一定范围内被A13+同晶取代,使交换的阴离子CO32-与层板上的正电荷平衡,使得这一结构呈电中性。此外,在氢氧化物层中同时存在着一些水分子,这些水分子可以在不破坏层状结构的条件下去除。下图描述了水滑石的典型结构。 水滑石之所以能在催化领域被广泛应用,是因其特殊的结构赋予其许多特性: (1)特殊的层状结构。晶体场严重不对称,阳离子在层板上的晶格中,阴离子不在晶格中,而在晶格外的层间。 (2)碱性。HTLcs的碱性与层板上阳离子M的性质、MO键的性质都有关系。 (3)酸性。HTLcs的酸性不仅与层板上金属离子的酸性有关,而且还与层间阴离子有关。 (4)稳定性。HTLcs经焙烧所得的复合金属氧化物仍是一类重要的催化剂和载体。以水滑石为例,其热分解过程包括脱结晶水、层板羟基缩水并脱除 CO2和新相生成等步骤。在低于220℃时,仅失去结晶水,而其层状结构没有被破坏;当加热到250~450℃时,层板羟基缩水并脱除CO2;在450—550℃区间,可形成比较稳定的双金属氧化物,组成是Mg3A1O4(OH),简写为LDO。LDO在一定的湿度(或水)和CO2(或碳酸盐)条件下,可以,恢复形成LDH,即所谓的“记忆功能”。LDO一般具有较高的比表面积(约200~300m2/g)、三

水滑石概述

1.1 水滑石概述 水滑石类层状化合物是一类近年来发展迅速的阴离子型粘土,自然界含量很少,是一类由带正电荷的水镁石层结构和层间填充带负电荷的阴离子所构成的层柱状化合物,具有广阔应用范围。它具有与蒙脱土类阳离子粘土类似的层状结构,不同的是骨架为阳离子,层间为阴离子,显碱性,层间距可通过填充离子半径不同的阴离子来调变。由于它们的主体成分一般是由两种金属的氢氧化物构成,因此又称其为层状双金属氢氧化物(Layered Double Hydroxides,简称LDHs)。 比较常见的Mg/Al 组分的LDHs,称为水滑石(Hydrotalcite,简称HT);其它组分的LDHs 也可称为类水滑石(Hydrotalcite like compound,简称HTlc);它们的层插化学产物称为柱撑水滑石(Pillared Hydrotalcite)。水滑石、类水滑石和柱撑水滑石统称为水滑石类材料。可以通过调变金属离子和阴离子种类、大小等,改变水滑石类层状化合物的化学和物理性质,从而制得不同性能的材料。 水滑石于1842年在瑞典首次被发现,它是一种碳酸型镁铝双氢氧化物,在自然状态下以叶状和旋转板状或纤维团状形式存在。在发现水滑石的同时,另一种由镁铁组成的碳酸型双氢氧化物也被发现,这种物质和其它含有不同物质组成的矿物质一样与水滑石具有基本相同的结构和相似的特征。 佛罗伦萨大学的矿物学教授E.Manasse首先提出水滑石及其它同类型矿物质的化学式,他提出水滑石的精确简式Mg6A12(OH)16CO3·4H2O,并且认为碳酸根离子是必不可少的。这种观点在那时比较流行,并且持续了很多年。直到1941年,弗罗德的一篇题为“Constitution and polymorphism of the Pyroarite and Sjogrenite Groups”的发表,这些矿物质的组成及它们之间的关系才真正被认清。1970年,当第一个关于水滑石类化合物作为加氢催化剂的最佳引体的专利产生时,人们开始兴起对水滑石类化合物的研究。 1.2 基本结构 典型的水滑石类化合物是水滑石,其分子式为Mg6A12(OH)16CO3·4H2O,其主体层板结构非常类似于水镁石Mg(OH)2,结构中心为Mg2+,六个顶点为OH-,由相邻的MgO6八面体共用棱形成单元层(层板厚度约0.47nm),层与层间对顶地叠在一起,层间通过氢键缔合。位于层上的Mg2+可在一定范围内被半径相似的Al3+同晶取代,使得主体层板带永久正电荷;中层间具有可交换的阴离子CO32-,它所带的负电荷与层上正电荷平衡,使得这一结构呈电中性。此外在层间其余空间,存在一些结晶水,这些水分子可以在不破坏层状结构的条件下去除。 LDHs中的Mg2+、A13+被其它M2+、M3+同晶取代得到结构相似的水滑石类化合物,它

阻燃概述

各树脂适用的阻燃剂 材料可采用的阻燃剂 聚烯烃PP/PE:氢氧化镁,氢氧化铝,TDCPP,聚磷酸铵,八溴醚,磷酸三苯酯,六 溴环十二烷,MPP,硼酸锌,十溴二苯乙烷,包覆红磷,TBC 聚氨酯PU : TCEP,TCPP,TDCPP,DMMP,磷酸三苯酯,MPP,FB 不饱和树脂UPR : TCPP、TDCPP、DMMP、HBCD、TBC 尼龙PA6/PA66 : MCA,MPP,FB,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆红磷 聚酯PBT/PET: TDCPP,磷酸三苯酯,MPP,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,包覆红磷 聚苯乙烯PS : TCPP,TDCPP,HBCD,MCA,TBC,MPP,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,硼 酸锌 环氧树脂EP: TCPP,TDCPP,IPPP,十溴二苯醚,DMMP,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷聚丙烯睛丁二烯苯乙烯ABS:八溴醚,磷酸三苯酯,十溴二苯乙烷,十溴二苯醚,TBC 聚碳酸酯PC:磷酸三苯酯,HBCD,MCA 聚氯乙烯PVC : TCEP,TCPP,TDCPP,IPPP,MCA,八溴醚,磷酸三苯酯 酚醛树脂PF: TCEP,TCPP,TDCPP,磷酸三苯酯,硼酸锌 纸张Paper :磷氮系液体阻燃剂FR2003 纺织品Textile :磷氮系液体阻燃剂FR2003(耐久) 聚甲醛POM : MCA 防火涂料Paint : TCPP,MCA,聚磷酸铵,硼酸锌,MPP , PPO 聚四氟乙烯微粉 阻燃剂的阻燃机理 阻燃剂是通过若干机理发挥其阻燃作用的,如吸热作用、覆盖作用、抑制链反应、不 燃气体的窒息作用等。多数阻燃剂是通过若干机理共同作用达到阻燃目的。 1、吸热作用 任何燃烧在较短的时间所放出的热量是有限的,如果能在较短的时间吸收火源所放出 的一部分热量,那么火焰温度就会降低,辐射到燃烧表面和作用于将已经气化的可燃分子 裂解成自由基的热量就会减少,燃烧反应就会得到一定程度的抑制。在高温条件下,阻燃 剂发生了强烈的吸热反应,吸收燃烧放出的部分热量,降低可燃物表面的温度,有效地抑制 可燃性气体的生成,阻止燃烧的蔓延。Al(OH)3阻燃剂的阻燃机理就是通过提高聚合物的热容,使其在达到热分解温度前吸收更多的热量,从而提高其阻燃性能。这类阻燃剂充分发 挥其结合水蒸汽时大量吸热的特性,提高其自身的阻燃能力。 2、覆盖作用 在可燃材料中加入阻燃剂后,阻燃剂在高温下能形成玻璃状或稳定泡沫覆盖层,隔绝 氧气,具有隔热、隔氧、阻止可燃气体向外逸出的作用,从而达到阻燃目的。如有机阻磷 类阻燃剂受热时能产生结构更趋稳定的交联状固体物质或碳化层。碳化层的形成一方面能 阻止聚合物进一步热解,另一方面能阻止其内部的热分解产生物进入气相参与燃烧过程。3、抑制链反应

水滑石的合成及应用研究

水滑石的合成及应用研究

水滑石的合成及应用研究 (北京化工大学应用化学) 前言;介绍了水滑石类化合物的结构和性质,综述了水滑石类化合物的制备方法及其在催化材料、红外吸收材料、萦外阻隔材料、胆燃抑烟材料、热德定剂、生物医药材料、分离与吸附材料等方面的应用研究进展,并指出了当前水滑石类化合物制备与应用研究中存在的问题. 关键词;水滑石类化合物层状双金属氢氧化物合成与制备应用 Research and Application Progress of Hydrotalcite-like Compounds Abstract;Water talc is a kind of layered double hydroxyl compound metal oxidesis the HT and HTLCs Because of its special crystal chemical properties, it has good thermal stability, adsorption and ion exchange sex, widely used in chemical,material, environmental protection and medicine, etc. There is introduces the structure and properties of hyrotalcite-like compounds, then reviews the research and application progress in its preparation and application as catalytic materials, infrared absorptionmaterials, ultraviolet blocking materials, flame retardant and smoke suppressant materials, heat stabilizer, biomedicalmaterials, separation and adsorption materialsin recent years. The problems related to the preparation and applicationof hydrotalcite-like compounds are also discussed Key words :hydrotalcite-like compound, layered double hydroxides, preparation, application 水滑石(Layered Double Hydroxides 简称LDHs),其化学组成[M2+1- xM3+x (OH)2]x+(Ax/nn-). mH2O(M2+,M3+分别代表二价和三价金 属阳离子,下标x 指金属元素的含量变化,An- 代表阴离子),是一类典型的阴离子层状材料,其主体一般是由两种或两种以上金属的氢氧化物构成类水镁石层,层板内离子间以共价键连接,层间阴离子以弱化学键与层板相连,起着平衡骨架电荷的作用[1].水滑石类化合物为阴离子型层状化合物,层间具有可 交换的阴离子,主要由水滑石(Hydrotalcite, HT)、类水滑石(Hydrotalcite-like compound, HTLC)和它们的插层化学产物—插层水滑石构成。由于水滑石类层状化合物层板由两种不同价态的金属氢氧化物组成,所以又称层状双金属化合物。1842年Hochstetter首先从片岩矿层中发现了天然水滑石矿;二十世纪初人们由于发现了LDH对氢加成反应具有催化作用而开始对其结构进行研究;1969年Allmann等人通过测定LDH单晶结构,首次确认了LDH的层状结构;

水滑石及类水滑石材料的合成及催化应用新进展_杨一青

水滑石是一类具有特殊结构的层状无机材料。具有独特的结构和性能,在离子交换、吸附分离、催化、医药等领域得到广泛应用。水滑石类材料主要包括水滑石(Hydrotalcite,简称HT)及水滑石类化合物(Hy-drotalcite-likecompounds,简称HTlc)。其结构既具有层板上阳离子的同晶取代性,又具有层间阴离子的可交换性[1]。 由于其独特的结构特性、组成及孔结构的可调变性以及优良的催化性能,在吸附、催化领域中占有重要位置,使其在催化、工业、医药等方面具有广阔的应用前景。 1水滑石的组成及结构特征 典型的水滑石Mg6Al2(OH)16CO3?4H2O是一种天然存在的矿物。水滑石与水镁石(Mg(OH)2)的结构类似,水镁石由Mg(OH)2八面体相互共边形成层状化合物[2],层与层之间对顶地叠在一起,层间通过氢键缔合。 当水镁石层状结构[3]中的Mg2+部分被半径相似的阳离子(如Al3+、Fe3+、Cr3+)取代时,会导致层上正电荷的积累,这些正电荷被位于层间的负离子平衡,在层间的其余空间,水以结晶水的形式存在。当Mg2+和Al3+被半径相似的2价或3价阳离子同晶取代,或CO32-被其他阴离子取代,即形成HTlc。 水滑石类化合物是一类层柱状化合物,其理想组成为M(Ⅱ)6M(Ⅲ)2(OH)16CO32-?4H2O,M(Ⅱ)为2价金属阳离子(如Mg2+,Zn2+,Cu2+,Ni2+等),M(Ⅲ)为3价金属阳离子(如Al3+,Fe3+,Cr3+等)。层间阴离子CO32-可被NO3-和Cl-等简单的无机阴离子取代,也可被体积较大的同多和杂多金属含氧酸盐取代,还可以被不同体积的有机阴离子替代,从而 得到另一种水滑石类化合物,称之为柱撑水滑石。 水滑石类化合物的特殊结构使其具有特殊的性能。(1)层板化学组成的可调控性;(2)层间离子种类及数量的可调控性;(3)晶粒尺寸及其分布的可调控性;(4)低表面能。类水滑石具有和水滑石相同的结构,差别在于层上阳离子和层间阴离子的种类和数量,二者统称为水滑石。 2水滑石的制备方法 天然存在的水滑石大都是镁铝水滑石,且其层间阴离子[4]主要局限为CO32-。由于研究与应用需要,有必要获得具有不同层、柱组成的其他HTlc,合成水滑石的方法主要有共沉淀法、离子交换法和焙烧还原法3种。 2.1共沉淀法 水滑石最常用的合成方法是共沉淀法,用构成水滑石层的金属离子的混合溶液在碱作用下发生共沉淀是制备HTlc最常见的方法。共沉淀的基本条件是造成过饱和条件的形成。在HTlc的合成中,通常采用的是pH值调节法,其中最重要的是,沉淀的pH值必须高于或等于最可溶的金属氢氧化物沉淀的pH值。共沉淀法分为低过饱和度法及高过饱和度法。 (1)低过饱和度法是将2种溶液(一种是M(Ⅱ)、M(Ⅲ)的混合溶液,另一种是碱液)通过控制相对滴加速度同时缓慢加入到另一种容器中,pH值由控制相对滴加速度调节。 (2)高过饱和度法是将混合溶液在剧烈搅拌下快速加入到碱液中。 实验室制备中常采用低过饱和度法,这是因为此时的pH值可得到较严格的控制;而高过饱和度条件下往往由于搅拌速度跟不上沉淀速度,常 水滑石及类水滑石材料的合成及催化应用新进展 杨一青1,2,刘从华1,张莉1,王亚红1 (1.中国石油兰州化工研究中心,甘肃兰州730060;2.西北师范大学化学化工学院,甘肃兰州730070) 摘要:水滑石及类水滑石材料具有很好的热稳定性和较大的比表面积,可以作为催化剂或催化 剂载体。文中对不同类型水滑石的组成、结构特征、合成方法及其催化应用进展进行了综述,并 对该类材料的应用进行了展望。 关键词:水滑石;合成;催化 中图分类号:0643.36文献标识码:B文章编号:1671-4962(2008)01-0009-02

水滑水滑石的组成及结构特征石

水滑石的组成及结构特征 水滑石类阴离子黏土是一种重要的层柱状新型无机材料, 主要包括水滑石( Hydrotalcite, 简称HT) 及类水滑石( Hydrotalcite- like compounds,简称HTlc) 。由于独特的结构特性、组成及孔结构的可调变性以及优良的催化性能, 使其在催化、工业、医药等方面展示了广阔的应用前景, 已引起广泛关注。 典型的水滑石Mg6Al2( OH) 16CO3·4H2O是一种天然存在的矿物。水滑石与水镁石(Mg( OH)2,Brucite) 的结构类似, 水镁石由Mg( OH) 2八面体相互共边形成层状化合物, 层与层之间对顶地叠在一起, 层间通过氢键缔合。当水镁石层状结构中的Mg2+部分被半径相似的阳离子( 如Al3+、Fe3+、Cr3+) 取代时, 会导致层上正电荷的积累, 这些正电荷被位于层间的负离子( 如CO32-) 平衡, 在层间的其余空间, 水以结晶水的形式存在,形成图1所示的层柱状结构。当Mg2+和Al3+被半径相似的二价或三价阳离子同晶取代, 或CO32-被其他阴离子取代, 即形成所谓HTlc。类水滑石具有和水滑石相同的结构, 差别在于层上阳离子和层间阴离子的种类和数量, 二者统称为水滑石。 由水滑石的结构可知, HTlc 的主要特征由Brucite层的性质、水及

阴离子的位置和类型以及层的堆积形式决定。位于层间的水、阴离子可以断旧键而形成新键, 使其在层间自由移动。水和CO32-中的氧原子尽可能地通过层上OH-靠近或分散于对称轴(相距约0. 5×10- 10m) , 层上羟基与CO32-通过氢键相互联接。 HTlc可用通式[ M( II) 1- x M( III) x ( OH) 2] x+ [A x/ n n-]·mH2O来表示, 其中M2+和M3+分别代表层上二价和三价阳离子, A n-为层间阴离子, x=M3+/ ( M2++M3+) 。上述组成反映了HTlc结构中所含元素的种类及含量范围, 表明合成各种不同组成的不同化学计量比的化合物的可能性。M2+和M3+的性质和x、n、m的意义如下: ( 1) 一般而言, 可容许进入水滑石层的M2+和M3+要有与Mg2+相近的离子半径。常见的二价金属离子有: Mg、Zn、Ni、Cu、Co、Mn、Fe; 三价金属离子有: Al、Fe、Cr。这些二价和三价离子的有效组合, 可形成二、三元甚至四元的HTlc。 ( 2) x 值的大小影响产物的组成和结构。过高的x 值导致八面体位上Al3+增加而形成Al( OH)3; 同样,低的x 值使Mg( OH) 2析出, 只有在0. 2

类水滑石制备及应用

类水滑石材料制备及其应用 目录 目录 (1) 1 水滑石的结构及性质 (2) 2 水滑石的制备方法[2] (3) 2.1水热法 (3) 2.2沉淀法 (3) 2.3诱导水解法 (3) 2.4热处理的重新水合法 (4) 2.5离子交换法 (4) 2.6焙烧还原法 (4) 2.7溶胶-凝胶法 (4) 3 水滑石的研究进展及其应用 (5) 3.1HTLc的制备、结构解析及合成机理方面 (5) 3.2LDHs 及HTLc 的吸附性能及吸附机理的研究 (5) 3.3利用LDHs 及HTLc 制备功能复合材料方面 (5) 3.4LDHs 及HTLc 在催化研究领域方面 (6) 3.5LDHs 及HTLc 的片层剥离研究方面 (6) 3.6LDHs 及HTLc 的生物制剂研究方面 (7) 3.7LDHs 及HTLc 的紫外阻隔研究方面 (7) 4 水滑石研究存在的问题 (7) 参考文献 (9)

1 水滑石的结构及性质 水滑石类化合物又称层状的双金属氢氧化物(Layered Double Hydrotalcides, 简称LDHs或HTLc),天然存在的水滑石只有镁铝水滑石,其他均为类水滑石,是一类阴离子插层的层状无机功能材料。层状双金属氢氧化物(LDHs)具有二维层板状结构。水滑石类化合物的化学组成通式为[M2+(1-x)M3+x(OH)2]x-[A n-]x/n?2H2O,其中M2+为二价金属阳离子(如Mg2+, Zn2+,Cu2+, Ni2+等), M3+为三价金属阳离子(如Al3+, Fe3+, Cr3+,Ga3+等),且占据了水镁石(Mg(OH)2)层板的八面体孔,其中,x=M3+/(M2++M3+),A n-为层间的阴离子或阴离子基团。层间组成:阴离子;保证了LDHs 的电荷守恒。由于LDHs 层板阳离子排列的均匀有序性,通过煅烧后的LDHs 经过还原,可以得到高分散的负载型金属催化剂[1]。 水滑石类化合物的特殊结构使其具有特殊的性能: 1)层板化学组成的可调控性:层状化合物的片层能够应用于纳米复合材料或者成为无机或有机纳米材料的构件,可以通过重新排列或组装,形成新的纳米复合材料、多分子纳米膜等结构。 2)层间离子种类及数量的可调控性:层间阴离子CO32-可被NO3-和Cl-等简单的无机阴离子取代,也可被体积较大的同多和杂多金属含氧酸盐取代,还可以被不同体积的有机阴离子替代。 3)晶粒尺寸及其分布的可调控性:其结构为六边形的层状结构,金属离子位于层板上,层板的厚度与层间插入的阴离子大小有关。 4)记忆效应:在某一特定的温度下,将合成的镁铝水滑石焙烧一定时间,使镁铝水滑石层间和板层上的—OH或结晶水蒸发、层间的CO32-分解为CO2,形成稳定的具有较高比表面积的双金属复合氧化物,并将此时焙烧的产物投入到含有预期阴离子的溶液或蒸汽中,利用“记忆效应”,新的阴离子会插入到板层之间,水滑石的结构得到重组,形成含有新的阴离子的插层柱撑水滑石。 5)热稳定性:水滑石具有特殊的结构和组成,受热分解时易吸收大量热,可降低材料表面的温度,使塑料的热分解能力和燃烧率大大降低;分解释放出的二氧化碳a和水能稀释、阻隔可燃性气体;分解产物是碱性多孔物质,比表面大,能吸附酸性气体,同时其与塑料燃烧时表面的炭化产物结合生成保护膜,因而具有阻燃和抑烟的双重功能[2]。 HTLc具有表面微孔性、离子交换性、层板正电性、记忆恢复性等特征,可以将其他组分( 例如某些特定的无机或有机材料)与其层板进行组装获得。由于其具有特殊的层状结构和表

水滑石结构性能与制备方法研究综述

水滑石结构性能与制备方法研究综述 摘要:水滑石化合物 (LDH)是一类阴离子层状化合物,具有碱性和酸性特征、层间阴离子的可交换性、微孔结构和记忆效应。本文简单介绍了LDH材料的结构、性能及主要的制备方法,并比较了各种制备方法的优缺点,同时基于水滑石以上的特征对水滑石作为多功能材料的制备进行简单的阐述。 关键词:层状双金属氢氧化物;水滑石;硅烷改性;制备方法 一.前言: 水滑石类化合物包括水滑石(Hydrotalcite,HT)和类水滑石(Hydrotalcite一LikecomPounds,HTLcs),其主体一般由两种金属的氢氧化物构成,又称为层状双金属氧化物(LayeredDoubleHydroxide,LDH)。水滑石的插层化合物称为插层水滑石。水滑石、类水滑石和插层水滑石统称为水滑石类插层材料(LDHs)[1]。由于水滑石自身的特点赋予了其潜在的应用性能,激发了大量的科研工作者研究兴趣,主要涉及水滑石结构特征的探知,不同类型水滑石的制备、水滑石的不同制备方法及水滑石的改性等。由于有关水滑石的结构、性能、制备方法等没有较统一的研究与分析,不利与有关水滑石的更深层次的研究,同时也降低了科研效率。基于有关水滑石研究的这些缺陷,本文对水滑石的结构特征、制备方法、性能探测等方面进行了较为深刻的介绍及对比分析,为科研工作者研究有关水滑石材料的结构、性能、特别是作为催化材料大范围的应用研究提供了理论基础指导的便利。 二.水滑石晶体结构特征 LDHs是由层间阴离子及带正电荷层板堆积而成的化合物。LDHs的化学组成可以理想的表示为:[M2+1-x M3+x(OH)2]x+(A n+)x/n·mH2O],其中M2+和M3+分别为位于主体层板上的二价和三价金属阳离子,如Mg2+、Ni2+、Zn2+、Mn 2+、Cu 2+、Co 2+、Pd 2+、Fe 2+等二价阳离子和A13+、Cr 3+、Co3+、Fe3+等三价阳离子均可以形成LDHs;A n+为层间阴离子,可以包括无机阴离子、有机阴离子、配合物阴离子和杂多阴离子;x为 M3+/(M2++M3+)的摩尔比值,大约是1/5-1/3;mH2O 为层间水分子的个数[2,3]。其结构类似于水镁石Mg(OH)2,由八面体共用棱边而形成主体层板。位于层板上的二价金属阳离子M2+可以在一定的比例范围内被离子半价相近的三价金属阳离子M3+同晶取代,使得层板带正电荷,层间存在可以交换的的阴离子与层板上的正电荷平衡,使得LDHs的整体结构呈电中性。 2.1主板层的离子可调换性 LDHs的主体层板化学组成与其层板阳离子特性、层板电荷密度或者阴离子交换量、超分子插层结构等因素密切相关。一般来讲,只要金属阳离子具有适宜的离子半径和电荷数,均可形成LDHs层板[4]。不同的金属阳离子(主要包括二价和三价金属阳离子)组合可以合成一系列的二元、三元以至四元LDHs。 2.2层间阴离子的可调换性

水滑石的制备方法

共沉淀法 共沉淀法是最常用的合成类水滑石化合物的方法。此法是以可溶性金属离子盐溶液与碱溶液反应生成沉淀物,晶化后过滤、洗涤、干燥后制得。金属离子盐主要采用含M2 +、M3 + 的硝酸盐、硫酸盐、氯化物等可溶性盐; 碱溶液可用氢氧化钾、氢氧化钠、氨水、碳酸钠、碳酸钾、尿素等。反应过程必须在过饱和状态下进行。例如王龙等用0. 2 mol Mg ( NO3) 2·6H2O 和0. 05 mol Al( NO3) 3·9H2O 配成盐溶液,以NaOH 和Na2CO3配成碱溶液,将两溶液以1 滴/s 速度滴加至烧杯中,恒温40 ℃,pH 值保持在9 ~ 10 之间,滴加完毕后搅拌1 h,于60 ℃晶化12 h 抽滤后洗涤至中性,将沉淀烘干得到Mg /Al 水滑石。该合成方法的关键在于调节溶液的pH 值,pH 值是根据水滑石类化合物中低价金属和高价金属的氢氧化物的溶度积常数确定的。共沉淀法具有以下优点: ①此方法可以在常温常压下进行; ②几乎所有的M2 +、M3 + 都可以用此方法制备相应的LDHs,并且产物中的M2 + /M3 + 值和初始加入盐的比例相同; ③通过选择不同种类的盐可以得到层间不同阴离子的LDHs 水热合成法 水热合成法是指在密闭的压力容器中,温度为100 ~ 1 000 ℃、压力为1 MPa ~1 GPa 条件下利用水溶液中物质溶解或反应生成该物质的溶解产物并达到过饱和态而结晶生长的方法。用共沉淀法制备LDHs,由于沉淀粒子是渐次产生,从第一个粒子的形成到最后一个粒子的产生,其时间相差很大,必然导致粒子大小不均。为了最大限度的保证水滑石的生长环境一致,Ts Stanimirova提出水热法来合成LDHs。它是将M2 +、M3 + 盐的混合液和沉淀剂快速混合成核,把得到的浆液迅速放入高压釜中,将高压釜放入烘箱中,在一定温度下晶化一段时间后,经过滤、洗涤、干燥得到LDHs。该方法可使水滑石的成核与晶化过程分开,使其更好的结晶,并可以通过对晶化温度和晶化时间的调节,有效控制晶相结构及晶粒尺寸,大大缩短了水滑石的合成时间。其特点是: 结晶好,团聚少,纯度高,粒度分布窄和易于控制粒径。Stmires等采用镁铝浆液化合物在不含碱金属的悬浊液中,在50 ~ 100 ℃加搅拌常压下通过水热法制得高纯度水滑石。1. 3 离子交换法离子交换法是合成特殊水滑石类化合物常用的方法。该方法基于水滑石具有离子交换的特点,首先合成层间含体积较小阴离子的水滑石前体,在一定条件下将目标产物的阴离子与制得的水滑石前体的层间阴离子交换,得到目标产物。离子交换法是合成具有较大阴离子集团柱撑水滑石的重要方法,也是最终合成不含碳酸根型水滑石的重要手段之一。它通过控制离子交换的反应温度、pH 值等条件,不仅可以保持水滑石原有的晶相结构,而且可以对层间阴离子的种类和数量进行设计和组装。层间阴离子交换能力与其阴离子种类有关,高价阴离子易于交换进入LDHs 层间,低价阴离子易于被交换出来。阴离子交换能力顺序为: CO2 -3 > OH ->SO2 -4 > HPO2 -4 > F -> Cl -> Br -> I -。该方法须在N2气保护的过程中进行的,防止空气中的CO2进入层间与阴离子进行交换。范惠琳等[15]以Zn /Al 水滑石和Zn /Mg /Al 水滑石为前体,用离子交换法将硼酸根离子插入到水滑石层中取代前体结构中的CO2 -3,得到硼酸根插层水滑石。1. 4 焙烧复原法焙烧复原法是基于水滑石的“记忆效应”,将生成的水滑石在空气中焙烧至一定温度,生成层状双金属氧化物,再将其置于欲插入的阴离子溶液中进行结构重建,形成新的层状化合物。最后将其过滤、水洗、干燥,得到新的水滑石类材料。此方法消除了与有机阴离子竞争插层的金属盐无机阴离子,常用于制备柱撑水滑石。焙烧态水滑石具有非常好的吸附和再生效果。

水滑石项目可行性报告

水滑石项目可行性报告 xxx科技发展公司

摘要 水滑石(Hydrotalcites,HT)是一类具有层状结构的阴离子型粘土, 其结构类似于水镁石,化学通式为[M2+1-xM3+x(OH)2]x+(An-) x/n?mH2O,其中M2+和M3+分别代表层板上占据八面体氢氧化物中心位置 的二价和三价金属离子,An-为层间阴离子。由于水滑石特殊的层状结构和 层板金属种类、金属摩尔比以及层间阴离子的特殊性,使得水滑石具有多 种优异的性质,主要有层板化学组成的可调控性、层间阴离子的可交换性、酸碱双功能性、记忆效应及热稳定性。 报告从节约资源和保护环境的角度出发,遵循“创新、先进、可靠、 实用、效益”的指导方针,严格按照技术先进、低能耗、低污染、控制投 资的要求,确保投资项目技术先进、质量优良、保证进度、节省投资、提 高效益,充分利用成熟、先进经验,实现降低成本、提高经济效益的目标。 该水滑石项目计划总投资17875.12万元,其中:固定资产投资 15957.62万元,占项目总投资的89.27%;流动资金1917.50万元,占项目 总投资的10.73%。 达产年营业收入19061.00万元,总成本费用14545.05万元,税金及 附加296.11万元,利润总额4515.95万元,利税总额5434.95万元,税后 净利润3386.96万元,达产年纳税总额2047.99万元;达产年投资利润率25.26%,投资利税率30.41%,投资回报率18.95%,全部投资回收期6.78年,提供就业职位334个。

项目概况、项目建设必要性分析、项目市场调研、项目规划分析、项目选址规划、项目建设设计方案、工艺概述、项目环境保护和绿色生产分析、项目安全卫生、建设及运营风险分析、节能方案分析、项目实施安排方案、项目投资规划、经济效益评估、项目评价结论等。

05论文正文-水滑石介绍

前言 多年来,高效人工模拟制造天然酵素一直是各个学科领域的科学家们具有挑战性的课题,天然过氧化物酶在实际应用中有很大的潜力,并且已经应用于生物化学各个领域。但是,作为自然酶,成本昂贵,具有不稳定的生物降解性和极易变性。因此产生了使用简单的过氧化物酶模拟与改进稳定性和效率。血红素是天然过氧化物酶的活性中心,并且具有过氧化物酶的活性。与天然过氧化物酶相比,血红素具有热稳定性并且容易制备成本低。血红素没有显示出令人满意的活性,主要是因为缺乏天然过氧化物酶存在的肽微环境。因此通过寻找制成材料为血红素提供生物相容性和良好的肽微环境以提高血红素的活性成为科学家的研究方向。随着人们对此类研究的深入,科学家发现层状双金属氢氧化物(LDH)是由相互平行的层板组成,层板间带有永久正电荷,层间拥有可交换的阴离子以维持电荷的平衡。这种独特的晶体结构和层间离子的可交换性,使其通过离子交换可以向层间引入不同基团,制备各种功能材料,其催化作用尤为突出。因此层状双金属氢氧化物(LDH)通常被用作辅助材料装载血红素以为其提供良好的肽微环境。而组氨酸、β-环糊精等也具有良好的催化作用。因此,我们尝试将血红素与LDH以及组氨酸或β-环糊精组装在一起以比较其催化效果。

1.文献综述 1.1层状双金属氢氧化物概述 层状双金属氢氧化物(简称LDHs)主要是指层状镁铝双金属氢氧化物,俗称水滑石,其骨架是阳离子,而层间是阴离子,佛罗伦萨大学的E.Manasse提出水滑石及其它同类型矿物质的化学式,1942年Feitknecht等通过金属盐溶液与碱金属氢氧化物反应合成了LDHs,提出了双层结构的设想[1]。直到1969年Allmann等通过单晶X射线衍射试验测试并确定了LDHs层状结构。随着人们对此类化合物研究的深入,科学家发现LDH具有特殊的层状结构、层间距具有可调性,层板内阴离子数量与种类的多样性以及与其他材料的生物相容性等特性,广泛地应用于催化反应中[2]。而多年来,高效人工模拟制造天然酵素一直是各个学科领域的科学家们具有挑战性的课题,天然过氧化物酶在实际应用中有很大的潜力,并且已经应用于生物化学各个领域。但是,作为自然酶,成本昂贵,具有不稳定的生物降解性和极易变性。因此产生了使用简单的过氧化物酶模拟与改进稳定性和效率。血红素是天然过氧化物酶的活性中心,并且具有过氧化物酶的活性。与天然过氧化物酶相比,血红素具有热稳定性并且容易制备成本低。血红素没有显示出令人满意的活性,主要是因为缺乏天然过氧化物酶存在的肽微环境。因此科学家们利用层状双金属氢氧化物为血红素提供了良好的肽微环境以期有更好的催化效果。 1.2LDHs的成分与结构特点 1.2.1LDHs的结构 LDHs是一类具有主体氢氧化物层板、客体阴离子柱撑的无机功能材料,其结构与水镁石m g(OH)2结构类似,由八面体组成菱形单元层,层板上的正电荷与层间阴离子碳酸根离子相平衡,使这一结构呈电中性,同时碳酸根可以被其他离子如硫酸根离子、氯离子、硝酸根所取代,而取代后的化合物仍然具有良好的稳定结构[3]。其结构通式为 [M2+1-x M3+x(OH)2]x+A n x/n·mH2O 其中M2+和M3+分别代表二价和三价的金属离子;x是每摩尔LDHs中M3+的摩尔数;An-是层间阴离子,m为水合水数[4]。

水滑石的制备

取Mg(N03)·6HzO 5,129和Al(N03)’9H203.759(Mg/AI=2,摩尔比)溶于35ml 水中,配成盐溶液待用。称取3.09NaOH溶于75mi水中配成碱溶液,取2.549芬 布芬(FBF/A13+=1:1,摩尔比)置于碱液中,使药物完全溶解,即完全澄清。在严 格的氮气保护下,将上述盐溶液缓慢滴加到碱溶液中,滴加结束pH=8,所得浆液 于80。C晶化6hr,产物过滤,洗涤,滤饼50℃干燥4hr。 共沉淀法制备卜天冬酸柱撑LDHs 将Mg(N(无):·6H:O(一0.39,0.o4mol)、AI(N()3):· 9H2()(7.679,0.oZmol)混合,溶于3oml脱C姚的去离子水中, 另取Na()H(7.929,0.Zmol)、L-天冬酸(5.219)溶于looml脱 C(沁的去离子水中,在N:保护下,将所配制的镁铝液及碱液缓 慢滴人预先装有40ml脱C(见的去离子水的三口瓶中,强烈搅 拌,测定胶状沉淀的pH值约8,再将胶状沉淀放入65℃的烘箱 晶化24h,然后抽滤、水洗,7oC真空干燥18h仁6]。 师兄文章:synthesized by a nucleation/crystallization separation method reported by our group. In brief, solution A: Mg(NO3)2·6H2O (0.05 mol), Al(NO3)3·9H2O (0.025 mol), sodium dodecyl sulfonate (SDS) (a mol) and ZnPc (b mol, in which a + b =0.025 mol; a: b= 99:1; 98.5:1.5; 98:2; 97.5:2.5; 97:3; 95:5; 90:10, respectively; x%=b/(a + b)) dissolved in 100 mL of ethanol solution (2:3, v/v). Solution B: NaOH (0.15 mol) dissolved in 100 mL of deionized water. Solution A and solution B were simultaneously added into a colloid mill rotating at 3000 rpm, and mixed for 1 min. The resulting slurry was removed from the colloid mill and was sealed in a Teflon-lined stainless steel autoclave and heated at 80 °C for 1 day. The product was washed with hot, distilled water and anhydrous ethanol thoroughly and then dried in vacuum at 60 °C for 6 h.取1.31 g(6 mmol)卡托普利(Captopril, 简写为Cpl) 和0.80 g (20 mmol) NaOH 溶于50 mL

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