脂肪酸甲酯低温结晶特性
本文以菜籽油、棕榈油为原料，通过碱催化酯交换法制取相应生物柴油，并对其组成进行分析；然后分别向棕榈油生物柴油和菜籽油生物柴油中加入不同量的棕榈酸甲酯和油酸甲酯，分析这两种甲酯对其低温流动性能影响。结果发现棕榈酸甲酯含量与低温流动性能有较好的线性关系；油酸甲酯与低温流动性能无明显的线性关系。棕榈酸甲酯对低温流动性能的影响大于油酸甲酯。研究三种石化柴油与生物柴油混合后的低温流动性能，结果发现：加入10‰30％棕榈油生物柴油后三种石化柴油的低温流动性得到改善：纯脂肪酸甲酯加入到石化柴油后，对三种石化柴油产生了不同影响。油酸甲酯和棕榈酸甲酯按一定比例配成模型生物柴油，模型生物柴油与石化柴油混合后的低温流动性趋势，与纯生物柴油与石化柴油混合后相似，说明这两个甲酯是柴油倾点降低的主要因素。实验还研究了在生物柴油对石化柴油改善低温性能最大的比例下，油酸甲酯和棕榈酸甲酯两者比例对石化柴油的影响。另外，通过偏光显微镜得到晶体照片，观察低温下生物柴油的结晶行为。最后还考察了PMAO剂和EVA剂对脂肪酸甲酯、生物柴油、石化柴油及生物柴油与石化柴油混合的降凝效果。
第１章前言
为了解决石油资源紧缺、温室效应和环境污染日益严重以及资源的战略储备问题，目前世界各国都在积极开发推广应用副作用小、污染少的绿色能源，其中生物柴油作为一种可替代能源受到广泛关注。生物柴油在我国能源安全、生态环境治理、农业发展上起着十分重大的作
用。发展生物柴油这一产业，既可以促进中国农村的发展，又能推动社会经济的增长。各国政府采取各项措施鼓励发展生物柴油。然而生物柴油成本高是制约其产业化的主要问题。据资料统计，原料成本占生物柴油成本的75％。因此寻求充足而廉价的原料供应及提高转化率，从而降低生产成本是生物柴油能否实用化的关键所在。而实现生物质液体燃料油产业化，同样需要丰富的可再生生物质原料来供应。中国政府非常重视生物柴油产业的发展，科技部多次组织相关部门联合启动多项研究项目。但是中国与欧美国家的情况有很大不同，作为人口大国，中国食用油供应原本紧张，不可能像地广人稀的国家那样大规模发展农林种植。然而人口众多产生大量的废弃油脂，使中国发展生物柴油具备了基本的原料条件。因此，从我国实际情况出发，生产生物柴油根据具体的原料供应形势采取与欧美不同的策略，可以农林结合，利用闲置农田、荒山坡、荒地种植油料作物，结合国内自有的资源研究开发具有自主知识产权的生物柴油工业化生产技术。我国政府鼓励对生物柴油相关方面的研究，并大力支持发展许多产业化项目。2009年2月10日，大丰港经济区与香港广康有限公司签约了年产50万吨生物柴油项目，总投资5000万美元，一期建设年产10万吨生物柴油，规划面积250亩。新技术上也有进展，如利用微藻生产生物能源，在山东省的实验室取得了初步成果，培育出的富油微藻，最高含油比已经达到68％，可在此基础上制得生物柴油，该技术具有潜在的应用前景。有专家认为，海洋微藻的能源化利用，有望成为“后石油时代”破解能源危机的一把钥匙。另外，三门峡市
昌盛再生能源科技有限公司总投资10000万元，计划年产10万吨生物柴油。采用的原料主要为动植物酸化油，即植物油脂、动物油脂、废弃食用油等。该工艺简单，操作灵活安全，便于产业化生产。据预测：产品能满足国内柴油机的使用，也可以与国标柴油互溶，市场潜力巨大，经济效益和社会效益良好。生物柴油在全球有着十分广阔的发展前景。在美国市场上，商用车（即我国所称的卡车，客车）90％为柴油车；在日本，将近10％的轿车是柴油车，38％的商用车为柴油车；美国，日本及欧洲的重型汽车全部使用柴油机。现代经济型的轿车主要生产商如大众、福特、通用的顾客中，将近一半需要柴油。随着中国汽车工业发展的步伐越来越快．我国柴油车产量的增长趋势还将继续下去，汽车柴油化是中国汽车工业的一个发展方向。2001年欧盟的生物柴油产量突破100万t/a，美国2001年生物柴油产量已达6万以上。日本和中国也积极发展生物柴油技术和产业，但规模相对较小。自1993年我国成为石油进口国以来，石油进口以每年4％的速度增长，目前石油进口量占我国石油消费量的1/3。庞大的石油进口危及到我国的战略安全，寻求一种替代石化柴油的新能源十分必要，既可以缓解柴油供应紧张的状况，又能够加强我国的能源储备，所以生物柴油成为我国经济发展必不可少的新能源之一。生物柴油作为一种清洁的可再生能源，对解决环境污染和能源短缺这两大问题具有十分重要的意义。生物柴油其原料易得、且廉价有利环境的优化，副产品具有经济价值，过程中得到的甘油、油酸和卵磷脂等物质市场前景也很好，此外生物柴油由于竞争力不断提高，政府
的扶持和世界范围内汽车柴油化趋势的加快，其前景将会更加广阔。
1.1生物柴油低温流动性研究
1.1.1生物柴油低温流动性能的研究背景生物柴油，又称燃料甲酯，主要成分是脂肪酸甲酯（FAME），是以油料作物、野生油料植物和工程藻类等水生植物油脂、以及动物油脂、烹调废油等为原料通过酯交换作用，利用甲氧基取代长链脂肪酸上的甘油基，将甘油基断裂为三个长链脂肪酸甲酯而制成的一种可再生的清洁燃料。生物柴油一般由不饱和脂肪酸甲酯（如油酸甲酯、亚麻酸甲酯、亚油酸甲酯等）和饱和脂肪酸甲酯（如软脂酸甲酯、硬脂酸甲酯等）组成。从化学组成上看，生物柴油一般为直链分子，通常有14～18个碳原子；含有一定量的氧元素；除少量的饱和脂肪酸甲酯外，都有一个以上的双键。生物柴油基本不含硫和芳烃，十六烷值高达53，生物柴油含氧量高、十六烷值高对压燃机的正常燃烧十分有利，从而降低尾气有害物质的排放。它可被生物降解、无毒、对环境无害，有较好的润滑性能。可降低喷油泵、发动机缸和连杆的磨损率，延长其使用寿命，还有较好的安全性能，闪点高，不属于危险品等众多优点。采用生物柴油的发动机，其废气排放指标不仅满足目前的欧洲2号标准，甚至满足更加严格的欧洲3号排放标准。而且生物柴油燃烧时排放的二氧化碳远低于植物所吸收的量，这样使用生物柴油，能改善因二氧化碳的排放而导致的全球变暖这一环境问题，结合生物柴油的优良性能，使得它成为一种真正的绿色柴油。但是生物柴油还具有一些缺点，其中之一是较差的低温流动性，使它在推广应用上受到限制。柴油发动机燃料
供给系统在低温下能否正常供油，且生物柴油在低温下的储存、运输、装卸等作业是否能正常进行，与生物柴油的低温流动性密切相关。生物柴油与石化柴油类似，在低温下也会产生结晶，其结晶温度和凝胶化现象不利于生物柴油在低温条件下使用，因此进一步改善生物柴油的低温流动性尤为重要。一般来说，生物柴油的凝点比柴油要高，最高达到35℃以上。
表1.1是几种植物油制成的生物柴油低温流动性能表。
种类冷滤点℃凝点℃倾点℃
葵花籽油1-6-3
菜籽油-7-16-16
花生油131011
玉米油-3-4-3
棉籽油224
芝麻油-2-4-1
大豆油-1-2-1
棕榈油12
数据可以看出：葵花籽油、玉米油、芝麻油、大豆油的生物柴油低温流动性较好，符合0＃柴油的标准（凝点≤0℃，冷滤点4℃），菜籽油的生物柴油低温流动性能好，符合-10＃柴油的质量标准（凝点＜-10℃，冷滤点＜-5℃）。花生油和棉籽油生物柴油低温流动性的各项指标值高，低温流动性差，不能直接当商品柴油使用。
由于原料来源和成本的限制，我国生产生物柴油的原料多为棉籽油、
棕榈油、乌桕油、木油、小桐（麻疯树）籽油、黄连木籽油、下脚油、工业猪油、地沟油、烹调废油等不适合食用的油脂。
表1.2是几种非食用油的脂肪酸组成和低温流动性能表，可以看出以这几种油为原料生产的生物柴油低温流动性能差异：小桐籽油生物柴油和黄连木油生物柴油不饱和脂肪酸甲酯含量大于70％，其低温流动性较好，可用作0＃柴油；其他0两种生物柴油不饱和脂肪酸甲酯含量小于50％，低温流动性能较差。可知，现有的生物柴油中少数可用作0＃柴油，仅菜籽油生物柴油可用作-10＃柴油，目前没有一种生物柴油用作-20＃柴油。
表1.2几种非食用油的脂肪酸组成和低温流动性能
1.1.2生物柴油低温流动性能的衡量指标评价生物柴油低温流动性的技术指标一般沿用柴油的指标，包括浊点（CP）、凝点（SP）、倾点（PP）和冷滤点（CFPP）。这些指标的基本含义、相互关系及其与实际使用温度的符合性如表1.3所示。
表1.3柴油低温性能指标的比较一般而言，油品的凝点＜倾点＜冷滤点＜浊点。本实验土要以倾点衡量生物柴油的低温流动性。
1.1.3影响生物柴油低温流动性能的主要因素
１）脂肪酸甲酯含量与分布生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量越高，且饱和脂肪酸甲酯中长链脂肪酸甲酯越多，该生物柴油低温流动性就越差。当生物柴油中含有相对较多的高熔点饱和长链脂肪酸甲酯时，在低温条件下，这些脂肪酸甲酯极易结晶析出，影响生物柴油的低温流动性能。所以脂肪酸甲酯含量及其分布直接关系到生物柴油流动性
的好坏。巫淼鑫等利用7种食用油制备生物柴油，研究其低温流动性能，得出纯植物油生物柴油的低温流动性能主要与生物柴油中的饱和脂肪酸甲酯的含量和分布有关的结论。
２）酯基结构
改变生物柴油中酯基是在合成生物柴油时，用不同的醇作原料合成不同结构的酯，利用空间结构不同改变生物柴油冷凝点。相同碳数生物柴油的支链越多，其链长越短，饱和脂肪酸甲酯的粘度、闪点、倾点和浊点线性越低，其低温流动性越好。lee等采用含有支链的醇与植物油或动物油酯交换合成生物柴油，并对其产物与由甲醇和植物油或动物油酯交换合成生物柴油的低温性能进行比较。研究表明，含支链的醇合成纯牛物柴油或生物柴油与石化柴油混和物结晶温度明显降低，异丙基和2-丁基大豆油酯与大豆油甲酯相比，结晶温度分别降低7～11℃和12～14℃。另外，含支链的大豆油酯结晶温度随着石化柴油加入也会大大降低。
３）杂质影响
生物柴油产品中，有很多杂质会影响生物柴油的低温流动性。这些杂质包括：合成原料中含有的高熔点甘油二酯、甘油单酯；生物柴油转化过程中反应不完全的甘油三酯、醇类、游离脂肪酸等以及生物柴油转化中产生的皂化物等。Lee yu等研究了在精炼及转酯化过程中残留杂质对纯大豆油为原料的生物柴油及大豆油为原料的生物柴油/D－1柴油混合物的低温流动特性影响。结果发现，尽管倾点不受影响，但浊点随甘油单酯、甘油二酯的增加而升高；浓度为0.1％饱
和甘油单酯或甘油二酯能使浊点升高，不饱和的甘油单酯对浊点及倾点都没有影响。
1.1.4改善生物柴油低温流动性的方法
１）加入降凝剂法
韩伟等研究5种柴油低温流动改进剂效果，然后将柴油低温流动改进剂A（PRI—FLOW型）、D（JN－2000型）、E（冰灵牌），二元或三元复配后，最多能降低生物柴油冷滤点8℃，降滤效果较好。陈伟等研究不同的柴油降凝剂之间进行复配，当降凝剂ZL、PO、PA添加量各为0.1％复配时对棕榈油生物柴油有最好的降凝助滤效果，可使凝点降低15℃，冷滤点降低4℃。Kazancev等研究提高纯菜籽油低温性，发现降凝剂Chimec6635最有效，当加入量为1000mg/kg时能使菜籽油冷滤点从-5℃降到-19℃；而且为了进一步改善菜籽油低温性，加入猪油和亚麻籽油，以20：4：1比例混合，当加入Viscoplex10—35(加量为5000mg/kg）时发现也最有效果。Krull等用乙烯和乙酸乙烯酯合成共聚物，并用马来酸酐与a一烯烃合成梳状分子，两者复配，在添加量为0.2％时，能使菜籽油生物柴油冷滤点下降15℃，同时能使80％菜籽油生物柴油和20％葵花籽油生物柴油的混合物以及90％菜籽油生物柴油和10％大豆油生物柴油的混合物冷滤点均下降18℃。可见加入降凝剂法，既经济又有效，能提高生物柴油低温流动性。
２）加入柴油法
在生物柴油中加入一定量凝固点较低的石化柴油（下文涉及到石化柴
油简称为柴油），使生物柴油冷凝点降低的一种方法。一般加入的柴油凝点要低，这样才能改善生物柴油低温流动性能。大量研究集中在将生物柴油和柴油混和以降低生物柴油凝固点，通常情况下是将2--20VOL％生物柴油加入到柴油中以提高低温操作性能；也有研究表明，当加入50--70VOL％柴油可使生物柴油凝固点降低7～10℃。该方法会在１.３节中介绍。
３）混合降凝法
该方法是在生物柴油中既加入柴油，又加入少量降凝剂，共同作用使其凝固点降低。加入一些精制柴油或低凝点柴油后，混合油中饱和脂肪酸甲酯质量分数下降，冷却时不易结晶析出。柴油降凝剂能改变饱和脂肪酸甲酯的结晶习性，阻止三维网状结构生长，使生物柴油保持流动性。混合降凝法是一种通过柴油和添加剂共同作用来改善生物柴油低温流动性的方法。
４）改变生物柴油结构
改变生物柴油结构就是改变生物柴油中的酯基，在合成生物柴油时采用不同的醇来达到，利用空间结构不同改变生物柴油低温流动性。一般是采用甲醇，将甘油三酸酯中的甘油取代下来，将甘油三酸酯转化为长链脂肪酸的甲酯，从而减短碳链长度，增加植物油的燃料性能。如果采用一些支链的醇（如异丙醇、异丁醇等）可使合成的生物柴油低温流动性能有所改善。
５）除去高熔点组分
对生物柴油进行冬化处理可降低生物柴油的凝点。冬化处理是在某一
较低温度条件下，一些易结晶的饱和脂肪酸甲酯或高熔点成分会析出，将其分离，得到剩下凝固点较低的产物。冬化除去的是部分饱和的脂肪酸甲酯，但要使生物柴油低温性能大幅变好，必须重复多步冬化处理，这样冬化之后生物柴油产率就比较低，只有25％--33％。较低的产率势必会造成资源浪费，且不饱和FAME含量过高还会导致生物柴油的氧化安定性能差。
１.2柴油的低温流动性研究
在低温下柴油的流动性能，是柴油重要的使用性能之一。为满足贮运和发动机中柴油正常供油的要求，柴油必须有足够低的凝点和冷滤点。柴油机工作时，柴油经过粗细滤清器，再经过高压泵，把燃料通过喷油嘴喷入汽缸。当柴油达到冷滤点时，柴油并没有失去流动性，会析出的一些蜡晶，这些晶体易堵塞柴油机滤清器，使得供油不足，会影响柴油机工作。环境温度不同，柴油机在使用时会有很大的差别，因而可根据地区和季节选用不同牌号的柴油，例如0号柴油适用于风险率为10％的最低气温在4℃以上的地区使用。我国绝大部分地区在夏季都可以使用0号柴油，南方地区在冬季也可使用0号柴油。从高含蜡原油生产的直馏柴油中有较多的正构烷烃，一般具有较高的凝点。典型轻柴油的90％馏出温度在310一340℃，终馏点在330－－360℃。相应的实沸点的终馏点在350－－390℃。所以在柴油中存在一定量的碳原子数在20—24的正构烷烃是很正常的。这些正构烷烃具有36—50℃的高熔点，含量过高必然会使柴油的凝点偏高，二次加工柴油和低蜡原油的直馏柴油具有较低的凝点。
柴油属于中间馏分，一般沸程是170--390℃之间，含有正构烷烃、异构烷烃、环烷烃、烯烃和芳香烃，通常是由两种或两种以上的直馏及裂化组分调合而成。柴油的低温性能主要与所含正构烷烃的量和类型有关，正构烷烃含量越多，柴油低温流动性能就越差。一般，柴油含有10-30％的正构烷烃。当柴油被冷却至浊点时，部分大分子量的正构烷烃就以蜡晶的形式析出，部分蜡晶能看出肉眼。当进一步降低温度时，会析出有更多的蜡晶，最后形成一个网状结构，阻碍了油品的流动，此时达到的温度为柴油的倾点温度。一柴油的浊点，倾点和在一定温度下的析蜡量取决于生产该油品的原油类型，馏程及调和柴油的各种馏分油的加工方案。姜少华等从大庆原油和孤岛原油中蒸馏出不同馏分段的柴油产品，研究了它们低温流动性质与柴油中正构烷烃的含量的关系。研究发现，随着柴油中Ｃ12到Ｃ18各正构烷烃含量的增加冷滤点逐渐降低；随着Ｃ22到C25各正构烷烃含量的增加冷滤点是逐渐上升；C19到C21各正构烷烃的含量与其冷滤点的变化规律不明显。其变化规律如下图1.1。
1.3.2添加剂降凝法该方法是加入柴油和少量降凝剂，通过柴油和降凝剂双重作用来改善生物柴油流动性。
一、主题内容与适用范围 本标准适用于所有的动植物油脂和脂肪酸。 二、目的 油脂及脂肪酸（特别是12碳以上的长碳链脂肪酸）一般不直接进行气相色谱分析，其原因是脂肪酸脂肪酸及油脂的沸点高，高温下不稳定，易裂解，分析中易造成损失。因此，对脂肪酸及油脂的脂肪酸组分分析时，先将脂肪酸或油脂与甲醇反映，制备脂肪酸甲酯，降低沸点，提高稳定性，然后进行气相色谱分析。 三、BF3甲酯化法 1、仪器 （1）50ml及100ml磨口圆底烧瓶 （2）回流冷凝器（长度20～30cm，有磨口连接，与烧瓶配套） （3）250ml分液漏斗 （4）滴管 （5）带磨口玻璃塞的试管 （6）10ml移液管 （7）沸石 2、试剂 （1）正庚烷，色谱纯 （2）轻汽油（沸程40～60℃） （3）无水硫酸钠，分析纯 （4）0.5M的氢氧化钠甲醇溶液（不用标定），配制如下： 称取2g NaOH溶于100ml甲醇中（甲醇的含水量不得超过0.5％
（6）饱和的NaCl水溶液 （7）甲基红指示剂：用60％的乙醇配置0.1％的甲基红溶液 （8）氮气：含氧量低于5mg/kg 3、操作方法，（1）取大约350mg油样加入50ml烧杯中，移取6ml 0.5M的NaOH于油样中，并加入几粒沸石，连接回流装置，开始加热回流，回流过程中要不断摇动烧瓶。 （2）当烧瓶内的油珠消失，溶液变得透明时（大约需要5～10分钟），从冷凝器上端加7ml BF3甲醇溶液于烧杯内（用移液管移取），然后继续回流1分钟。 （3）然后从冷凝管上端加入2～5ml正庚烷后，再回流1分钟。 （4）撤离火源，取出烧瓶，向烧瓶中加入一定量的饱和NaCl溶液，轻轻上下颠倒数次后，静置分层。 （5）从烧杯内的上层溶液中取出约1ml转移到磨口试管中，并加入适量的无水硫酸钠，以去除痕量的水分，得到的此甲酯化样品以备气相色谱分析用。 4、注解 （1）BF3有毒，因此该试验应在通风厨中进行，同时，用后的所有玻璃仪器应立即清洗；（2）如果待测脂肪酸或构成油脂的脂肪酸含有2个以上的双键，建议反应的烧杯中先充氮处理； （3）若样品为纯脂肪酸，则试验可省去皂化，直接取一定量的脂肪酸，加入适量的BF3甲醇溶液，煮沸2分钟，然后同上方法的3、4、5、6步骤操作； （4）BF3甲醇溶液货架期短，一般现配现用，或者置于冰箱中储藏，否则会使GLC中分析中出现怪峰，甚至造成多不饱和酸的损失； （5）BF3甲酯化法适用于AV>2的油脂或脂肪酸； （6）若待测脂肪酸中不含有二十碳及二十碳以上的成分，则可用正己烷代替正庚烷；
Agilent IR-640 脂肪酸甲酯分析过程 根据国标GB/T 23801 2009的要求进行脂肪酸甲酯的分析。 适用范围：脂肪酸甲酯FAME体积分数1.7-22.7% 仪器配置及试剂 Agilent IR-640，CaF2或者KBr液体池(0.5mm光程)，注射器，洗耳球，滴管，烧杯。 试剂 校准用脂肪酸甲酯：色谱纯油酸甲酯 溶剂：环己烷，纯度大于99.5% 分析步骤 1．配置标样： 分别称取10 /20 /40 /60 /100mg标样并置于10ml容量瓶中，注入环己烷至刻度线。换算成相应标样体积浓度为0.114/0.227/0.455/0.682/1.146%(FAME在室温下密度为880kg/m3) 启动IR-640，选择分析条件为：4cm-1分辨率/扫描次数16次/吸光度模式（Absorbance）/扫描范围4000-400cm-1 2．校准曲线建立 背景测量： 用注射器或者滴管将环己烷注满液体池，液体池内不要残留气泡。然后将液体池放入样品仓进行背景扫描。
标准样品测量 将5个标样分别注满液体池，测量其吸收光谱。每次注入样品前，需用环己烷将液体池洗净吹干，以扫描注满环己烷的液体池的红外谱图判定是否洗净。 标准曲线建立 点击“文件- 新建–Quantitation Calibration Document” ；将5个标样的谱图拷贝至新建文件的界面。 右键点击1745cm-1左右的最大吸收峰，选择“新建-成份”，输入成份名称，点击确定。 右键点击该成份名称，点击“性质”进行峰的性质编辑，将“数值”选项的“面积”改为“高度” 将每个标样的体积浓度输入到成份名称一栏，Resolution界面右侧显示标准曲线，检查线性，回归值要大于0.990。 将定量方法进行保存，如下图所示。 3．实际样品测量 含有脂肪酸甲酯的样品经环己环适当稀释，确保1745cm-1处的吸光度落在标准曲线内，稀释系数为X。 将稀释后的样品注满液体池，进行测量得到谱图。 测量谱图后，点击“光谱分析-定量分析-Classical(Beer-Lambert)”，调用保存好的定量方法进行分析，直接得到稀释后体积分数的结果V。 如下图所示。
巴斯德毕赤酵母催化生成α －亚麻酸的工艺条件优化 冯康，葛军军，张昕欣 ( 台州职业技术学院生物与化工学院，浙江台州318000) 摘要: 利用正交实验优化了巴斯德毕赤酵母催化硬脂酸生成α －亚麻酸的工艺条件，结果显示催化时巴斯德 毕赤酵母接种 量对催化效率影响显著，在此基础上得到的最佳催化条件为pH 值6. 5，硬脂酸乙醇饱和溶液加量4 mL， 巴斯德毕赤酵母接种量为 1 mL。在此条件下，以α －亚麻酸甲酯气相色谱积分面积( 18∶3) /硬脂酸甲酯气相色谱积分面积( 18∶0) 为标准计算出的转化率 为7. 16。 关键词: 巴斯德毕赤酵母; α －亚麻酸; 正交试验; 催化 中图分类号: Q815 文献标志码: B 文章编号: 1001 －9677( 2015) 017 －0080 －02 * 基金项目: 台州市海洋科技创新团队子项目( No. MBＲ2012073) 。 通讯作者: 张昕欣( 1980 －) ，女，讲师，主要从事微生物制药的教学和研发。 α －亚麻酸是人体正常生理活动所必须的不饱和脂肪酸之一［1］，它对人的早期营养. 婴儿脑发育. 心脑血管疾病、高血脂症的治疗改善等均有一定的作用［2］，还能防止皮肤衰老. 抗炎抗过敏，对人体的健康有非常重要的积极意义［1］。但α －亚麻酸在人体内普遍缺乏，目前我国普通人群体内缺乏α －亚麻酸的比例大于95% ，人均摄入量不到世界卫生组织推荐量( 1 g /d) 的一半［1］，各国都在对其高含量生产方法进行研究，以供在药剂，生命科学等方面使用［2］。截止目前，国内外对α －亚麻酸的合成研究很多，但大多数工艺都需要高温、高压条件，工艺复杂，转化率较低［2 －4］。尚无法进行产业化。本研究利用正交实验初步优化了巴斯德毕赤酵母催化硬脂酸生成α －亚麻酸的工艺条件。由于巴斯德毕赤酵母体内具有催化硬脂酸生成α －亚麻酸的完整代谢酶系，可进行高密度发酵，遗传稳定性高，不易染菌。因此利用巴斯德毕赤酵母来催化硬脂酸制备α －亚麻酸成本低，工艺简单，无污染，具有很好的产业可行化，以及重要的经济价值和社会 价值。 1 材料与方法 1. 1 培养基配制 YEPD 培养基的配制: 酵母粉10 g; 葡萄糖20 g; 蛋白胨20 g; 蒸馏水1000 mL，调节PH 为酸性，采用高压蒸汽灭菌113 ℃，灭菌30 min，制成YEPD 培养基。 1. 2 巴斯德毕赤酵母细胞培养
化学品安全技术说明书 第一部分化学品名称 化学品中文名：脂肪酸甲酯 化学品英文名：methyl stearate 中文名称2： 英文名称2：methyl ester stearic acid 技术说明书编码：1850 CAS号：112-61-8 分子式：C19H38O2 分子量：298.49 第二部分成分/组成信息 纯品或混合物：纯品 有害物成分浓度CAS No. 脂肪酸甲酯112-61-8 第三部分危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：在工业生产中未发现不良作用，未查见职业中毒资料。环境危害： 燃爆危险：本品可燃。
第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：遇明火、高热可燃。与氧化剂能发生强烈反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。若是液体，防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或类似物质吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。若是固体，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。 第七部分操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、
脂肪酸检测--科标检测 通过实验结果，发现在大部分含油脂丰富的食物中，有一半左右的热量是由脂肪和油类提供的。天然的脂肪和油类通常是由一种以上的脂肪酸与甘油形成的各种酯的混合物。脂肪是人体的三大供能营养素之一，对人体有许多重要的生理作用。脂肪的成分中大于90%是脂肪酸，而脂肪酸可分为饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸和多不饱和脂肪酸，其中多不饱和脂肪酸中n-6系和n-3系含有人体的必需脂肪酸，也就是人体无法合成而必须从食物中获取的脂肪酸。所以对食品中脂肪酸的检测十分必要。 在众多脂肪酸检测方法中，GC-MS联用技术发展较早，成熟度较高，其优势在于：微量或痕量分析，灵敏度高，检出限低，分离度好，分辨率高，重复性佳，保留时间稳定；且由于已有成熟的商品化标准谱图数据库，可对未知化合物进行快速检索和鉴定，是一种较为理想的脂肪酸分析技术。 科标化工分析检测中心可依照ISO、ASTM、DIN、GB、HB等标准完成食品、饲料、药品、纺织品、农业、高分子材料、生物产品、建筑材料以及其他产品理化性能、力学性能、电气性能等测试。中心通过了中国国家认证认可监督管理委员会（CMA）实验室认证认可，能出具权威的第三方检测报告。此外，本中心分析能力较强，能对橡胶、塑料、油墨、涂料、各类助剂、胶黏剂、未知物等进行成分分析和鉴定，能对市场上新的产品进行配方分析，为顾客产品研发生产排忧解难。 脂肪酸检测(气相色谱质谱联用法) 一、实验原理 科标中心参照国标及各种文献将脂肪酸衍生化成脂肪酸甲酯，使用十九酸内标，用正己烷提取后稀释后用气相色谱质谱联用仪，外标法结合内标法定量分析。 二、仪器和试剂 Thermo Trace1310气相色谱质谱联用仪，HH-4数显恒温水浴锅；盐酸、甲醇、氯仿为分析纯试剂，正己烷为色谱纯试剂。 三、试验方法 1、样品提取 称取适量样品，加入4mL的甲醇/CH2Cl2（1:3）混合溶液，摇匀；恒温在30℃以下超声抽提10min。取出离心管，放于离心机中离心（1800rpm，10min），收集上清液，重复3次；将萃取液在柔和氮气流下吹干。
一、主题内容与适用范围本标准适用于所有的动植物油脂和脂肪酸。 二、目的油脂及脂肪酸(特别是12 碳以上的长碳链脂肪酸) 一般不直接进行气相色谱分析，其原因是脂肪酸脂肪酸及油脂的沸点高，高温下不稳定，易裂解，分析中易造成损失。因此，对脂肪酸及油脂的脂肪酸组分分析时，先将脂肪酸或油脂与甲醇反映，制备脂肪酸甲酯，降低沸点，提高稳定性，然后进行气相色谱分析。 三、BF3甲酯化法 1、仪器 (1)50ml及100ml磨口圆底烧瓶 (2)回流冷凝器(长度20?30cm,有磨口连接，与烧瓶配套) ( 3) 250ml 分液漏斗 ( 4)滴管 ( 5)带磨口玻璃塞的试管 ( 6) 10ml 移液管 ( 7)沸石 2、试剂 ( 1 )正庚烷，色谱纯 (2)轻汽油(沸程40?60 C) ( 3)无水硫酸钠，分析纯 ( 4) 0.5M 的氢氧化钠甲醇溶液(不用标定) ，配制如下： 称取2g NaOH溶于100ml甲醇中(甲醇的含水量不得超过0.5%
气相色谱仪应用领域以及有关分析实例 气相色谱仪在石油、化工、生物化学、医药卫生、食品工业、环保等方面应用很广。它除用于定量和定性分析外，还能测定样品在固定相上的分配系数、活度系数、分子量和比表面积等物理化学常数。 一、应用领域： 1、石油和石油化工分析： 油气田勘探中的化学分析、原油分析、炼厂气分析、模拟蒸馏、油料分析、单质烃分析、含硫/含氮/含氧化合物分析、汽油添加剂分析、脂肪烃分析、芳烃分析。 2、环境分析： 大气污染物分析、水分析、土壤分析、固体废弃物分析。 3、食品分析： 农药残留分析、香精香料分析、添加剂分析、脂肪酸甲酯分析、食品包装材料分析。 4、药物和临床分析： 雌三醇分析、儿茶酚胺代谢产物分析、尿中孕二醇和孕三醇分析、血浆中睾丸激素分析、血液中乙醇/麻醉剂及氨基酸衍生物分析。 5、农药残留物分析： 有机氯农药残留分析、有机磷农药残留分析、杀虫剂残留分析、除草剂残留分析等。 6、精细化工分析： 添加剂分析、催化剂分析、原材料分析、产品质量控制。
7、聚合物分析： 单体分析、添加剂分析、共聚物组成分析、聚合物结构表征/聚合物中的杂质分析、热稳定性研究。 8、合成工业： 方法研究、质量监控、过程分析。 二、分析实例： (一) 天然气常量分析： 选用热导检测器，适用于城市燃气用天然气O2、N2、CH4、CO2、C2H6、C3H8、i-C40、n-C40、i-C50、n-C50等组分的常量分析。分析结果符合国标GB10410.2-89。 (二) 人工煤气分析： 选用热导检测器、双阀多柱系统，自动或手动进样，适用于人工煤气中H2、O2、N2、CO2、CH4、C2H4、C2H6、C3H6等主要成分的测定。分析结果符合国标GB10410.1-89。 (三) 液化石油气分析①： 选用热导检测器、填充柱系统、阀自动或手动切换，并配有反吹系统，适用于炼油厂生产的液化石油气中C2-C4及总C5烃类组成的分析(不包括双烯烃和炔烃)。分析结果符合SH/T10230-92。 液化石油气分析②： 选用热导检测器，填充柱系统、阀自动或手动切换，并配有反吹 系统，适用于液化石油气中C5以下气态烃类组分的分析(不包括炔烃)。分析结果符合GB10410.3-89。
甘油脂肪酸酯的危害有哪些 所谓的甘油脂肪酸酯其实就是我们平常所说的油脂，在生活中有很多的食用中就会加入这种东西，如果人体长期的对其进行食用，就很容易导致出现三高疾病，而且还会让血液中的油脂得到增加，从而就会导致心脑血管疾病的出现，下面让我们来详细的看看甘油脂肪酸酯的危害有哪些吧? 第一，甘油脂肪酸酯的危害有哪些? 单不饱和脂肪酸： 熔点低，在室温下常为液态。主要存在于植物中，如大豆、花生、菜籽、芝麻、玉米、鳄梨、坚果、葵花子、橄榄、花生油等，特点是不溶于水而溶于有机溶剂。摄入植物脂肪后，其所含的不饱和脂肪酸能刺激肝脏产生较多的高密度脂蛋白，它可把附着在血管壁上的多余胆固醇及时清除到体外，防止因其过高而罹患疾病。但常期偏食植物油类，血液中不饱和脂肪酸含量过高，极易患结肠癌和乳腺癌。植物油类中不饱和脂肪酸虽不是致癌物质但它有助于癌细胞的生长。此外不饱和脂肪酸摄取过多也会引起肥胖等
症。 第二，多不饱和脂肪酸：熔点低，在室温下为液态，和单不饱和脂肪酸一样，对身体有益。含量较高的食品有杏仁、棉籽油、人造黄油、粟米油、鱼、蛋黄酱、红花油、核桃油、豆油等。由于其最不稳定，因此在油炸、油炒或油煎的高温下，最容易被氧化变成对身体不利的“毒”油。多不饱和脂肪酸是人体细胞膜的重要原料之一，在细胞膜内也会被氧化，被氧化后，细胞膜会丧失正常机能而使人生病。多不饱和脂肪酸中的欧米茄-3脂肪酸同维生素、矿物质一样是人体所必需的，具有清理血管中垃圾的功能，俗称“血管清道夫”。摄入不足时容易导致心脏和大脑等重要器官障碍。DHA也是其中的种多不饱和脂肪酸，具有软化血管、健脑益智、改善视力的功效，俗称“脑黄金”。 甘油脂肪酸酯的危害有哪些?从预防疾病和营养保健两方面来讲国人饮食中脂肪热量应占的比例在25%以内，其中动物性脂肪不应超过10%，而动植物脂肪和植物油类应以混合或交替使用才是最科学的。美国医学营养研究中心认为：应以植物脂肪为主，
脂肪酸甲酯与其它增塑剂的区别 脂肪酸甲酯为黄色澄清透明液体(精馏后为无色)，具有一种温和的、特有的气味，结构稳定，没有腐蚀性。脂肪酸甲酯是用途广泛的表面活性剂(SAA)的原料。从脂肪酸甲酯出发可生产两大类，一类是通过中和生产脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)，另一类是通过加氢生产脂肪醇。 简介 全世界脂肪醇的57%是由脂肪酸甲酯生产的，43%由脂肪酸生产。脂肪醇经乙氧基化生产醇醚(AE)、AE经中和生产醇醚硫酸盐(AES)。也可将脂肪醇经磺化、中和生产伯烷基硫酸盐(PAS)。因此，脂肪酸甲酯是MES、AE、AES和PAS等SAA的原料和中间体。油脂、、脂肪酸甲酯等原料的供应决定了上述生产SAA的效率。 脂肪酸甲酯按照碳链的饱和程度可分为含有的不饱和脂肪酸甲酯和不含双键、三键的饱和脂肪酸甲酯。饱和脂肪酸甲酯的主要用途是前述的生产。不饱和脂肪酸甲酯出来可用于前述表面活性剂的生产外，还可以用于生产。后者是一种重要的增塑剂，广泛用于聚氯乙烯等树脂的增塑，可部分代替邻苯二甲酸盐类增塑剂。 这里的脂肪酸甲酯，其脂肪酸的碳链一般在12-22之间，主要是12-18的饱和脂肪酸甲酯和不饱和脂肪酸甲酯，可以有侧链，碳链上也可以有羟基等其他基团。脂肪酸甲酯是油脂用甲醇酯交换的产物，也可以是来自油脂的脂肪酸用甲醇的酯化产物。这里的油脂可以是动
物性油脂，比如猪油、牛油，也可以是植物性油脂，比如、棕榈油、椰子油、蓖麻油等。美国宝洁(P&G)化工马来西亚工厂生产高碳链脂肪酸甲酯CE-1875A,低碳链CE-810等。 历史 我国脂肪酸甲酯工业经历了一个飞跃性的发展。 由于价格不断高涨，寻求柴油替代品的努力不断被实践。我国存在大量，比如油脂，这些油脂在生产过程中会产生大量副产物，其中包括以酯类形式存在的，也包括游离的脂肪酸。这里的脂肪酸的为长链脂肪酸，当脂肪酸的碳链为12-18时，其甲酯就是生物柴油的基本成分。因此，06年后我国投资生产生物柴油的企业数量迅猛增加。 但是与石化柴油相比，在性能和性价比方面难以与石化柴油抗衡，除了勉强用于船用柴油外，作为燃料很难在更多领域应用。因此，大量的生物柴油企业面临转型的困境。 但是生物柴油已经应用到了柴油调和的领域提供现有石化柴油的不环保性等各项指标，并且国家也制定出台了B5生物柴油油的国家标准。所以前景很好，只加大推广力度。 由于脂肪酸甲酯可以进一步加工成，而后者在增塑剂领域的应用得到了有效地推广，成为可在某种程度上替代邻苯二甲酸盐增塑剂的一种绿色环保型的增塑剂，生物柴油企业纷纷转型为增塑剂企业。用
生物样品中脂肪酸检测--科标技术 科标技术分析中心简称“科标技术”，是青岛科标（检测）研究院旗下的专业分析研发品牌，由科标技术研发中心（青岛）有限公司独立运营。科标技术依托科标检测品牌旗下的技术、设备、人员、平台等优势资源，地处化工行业产学研示范基地，可利用资源包括气相色谱质谱联用仪、液相色谱仪、ICP-OES等200余台/套先进的研发分析配套设备、5000平方米的实验室，保证分析的精度，为客户提供一站式的分析技术服务和整套解决方案。 科标技术作为“科标检测”品牌重点投资建设的专业研发品牌，可共享科标检测品牌旗下的优势团队资源。专业研发团队150余人，其中教授（高级工程师、研究员）共9人，研究生以上学历共90余人，专业实验人员60余人。 科标品牌的发展得到了国家、省、市的大力支持与认可，是国家化工行业产学研示范基地分析研发板块支撑单位、科技部中小企业公共分析检测与科研创新资源共享服务平台、青岛市技术转移服务机构、青岛市名牌单位、青岛市“专、精、特、新”计划单位。 科标技术专业提供生物、环境、药品、精细化工、能源、材料等领域分析研发技术服务，专业解决国内外企业、高校院所、科研机构的分析方法开发与优化、课题外包、项目攻关等服务，致力于为客户提供最专业的分析研发解决方案，支撑科技进步，成为社会尊重、客户信赖的研究型分析研发机构。 科标技术始终引领分析研发行业的科学化、标准化发展，秉承“敢为人先、开拓创新、同心协力、勇承重载”的科标精神，以服务赢得信任，以品质铸就辉煌。 科标技术——“让研发更简单”。 脂肪酸在生物中广泛存在，脂肪酸的检测是生物研究者常做项目，我中心利用GC-MS联用技术开发了脂肪酸检测方法，该方法比同行中常用的方法存在以下优势：需要样品量较少、灵敏度高、检出限低、可用于微量或痕量分析、数据准确。 脂肪酸检测(气相色谱质谱联用法) 一、实验原理 科标技术研发中心参照国标及各种文献将脂肪酸衍生化成脂肪酸甲酯，使用十九酸内标，用正己烷提取后稀释后用气相色谱质谱联用仪，外标法结合内标法定量分析。 二、仪器和试剂 Thermo Trace1310气相色谱质谱联用仪，HH-4数显恒温水浴锅；盐酸、甲醇、氯仿为分析纯试剂，正己烷为色谱纯试剂。 三、试验方法 1、样品提取 称取适量样品，加入4mL的甲醇/CH2Cl2（1:3）混合溶液，摇匀；恒温在30℃
作者 Frank David Research Institute for Chromatography President Kennedy Park 20B-8500 Kortrijk, Belgium Pat Sandra University of Gent Krijgslaan 281 S4,B-9000 Gent Belgium Allen K. Vickers Agilent Technologies, Inc.91 Blue Ravine Road Folsom, CA 95630-4714USA 摘要 食品中的脂肪酸甲酯（FAME ）的分析对食品的表征过程是十分重要的，正常情况下脂肪酸甲酯的分析使用涂渍极性固定相色谱柱，例如聚乙二醇或氰丙基聚硅氧烷固定相，这种固定相可以按脂肪酸的碳数、不饱和度、顺反构象以及双键的位置对它们进行分离。 脂肪酸甲酯分析色谱柱的选择应用报告 本应用报告比较三种不同固定相对脂肪酸甲酯的分离的情况。聚乙二醇柱对不太复杂的样品可以得到很好的分离；但不能分离顺-反异构体的样品。而中等极性的氰丙基聚硅氧烷柱（DB23）对复杂的FAME 混合物可以得到很好的分离，对一些顺反异构体也可以得到分离; 要使顺反异构体分离的更好，就要使用更高极性的HP-88 氰丙基色谱柱。 前言 FAME 的分析用于食品中脂类部分含量的表征，也是食品分析中极为重要的一项内容，脂类主要包括甘油酸酯，它们是一个甘油分子和三个脂肪酸分子的酯，绝大多数食用脂肪和油主要含有的脂肪酸是从月桂酸（十二碳酸）到花生酸（二十碳酸），除直链饱和脂肪酸外，也有支链脂肪酸、单不饱和脂肪酸、双不饱和脂肪酸以及多不饱和脂肪酸。表1 是最重要的脂肪酸 及其的缩写。 食品分析
脂肪酸甲酯低温结晶析出饱和脂肪酸甲酯的规律 摘要生物柴油低温流动性的研究主要集中在低温流动性的影响因素及改进方法等方面，对低温下蜡晶的结晶行为鲜有报道，而蜡晶的析出对其低温流动性的影响至关重要。本研究以不同原料的生物柴油为对象，利用气相色谱仪对其组成进行了分析；通过差示扫描量热法(DSC)对析蜡点进行了研究，根据DSC曲线给出了计算不同温度下析蜡量的方法并根据该方法对不同温度下的析蜡量进行了测定。DSC 计算结果与高速离心分离法的测量结果进行了对比，验证了DSC法的可靠性。生物柴油的DSC曲线主要由2个峰组成，高温区间的峰对应于饱和脂肪酸甲酯的析出，低温区间的峰对应于不饱和脂肪酸甲酯的析出。生物柴油中饱和脂肪酸甲酯的含量越多，析蜡点及不同温度下的析蜡量越高。 生物柴油作为一种绿色和可再生能源，有一系列的优点，在国内外特别是欧美一些国家已经形成较大生产规模。但是生物柴油也存在一些缺点，其中一个突出的问题就是低温流动性差。生物柴油的冷凝点一般在0℃甚至更高，原油的不同使凝点比普通石化柴油高15—40℃，低温下极易结晶析出，在使用过程中容易堵塞柴油发动机的管道和过滤器，导致因供油不足而影响柴油机正常工作。研究生物柴油的低温流动规律，对于寻找改善生物柴油低温流动性能的方法和途径，拓展生物柴油产业具有重要的意义。陈秀等对生物柴油的组成与组分结构对其低温流动性的影响进行了深入的研究。根据生物柴油中饱和脂肪酸甲酯的熔点高、不饱和脂肪酸甲酯的熔点低，将生物柴油近似看做
二元组分溶液，其中溶质为饱和脂肪酸甲酯，溶剂为不饱和脂肪酸甲酯。根据溶液结晶原理，生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量越高，也就是溶质含量越高，生物柴油越容易结晶。 孙玉秋等、Chen等根据生物柴油的黏温特性、相行为及微观形态推断生物柴油低温下失去流动性的原因是随着温度降低、生物柴油中析出针状蜡晶，逐渐聚结成三维网络结构，将液态生物柴油包裹和吸附于其中，使生物柴油整体上失去流动性。由此可见，生物柴油低温下失去流动性主要是由于蜡晶的析出，所以研究生物柴油低温下蜡晶的结晶行为有十分重要的意义。本研究以生物柴油低温下蜡晶的结晶行为为切入点，对不同原料生物柴油的析蜡点、不同温度下的析蜡量进行了测定，总结蜡晶析出的热力学规律。 1材料与方法 1.1材料与仪器菜籽油生物柴油、大豆油生物柴油、花生油生物柴油、棕榈油生物柴油：采用碱催化法自制。乙醚、正己烷为分析纯。 气相色谱分析仪：美国安捷伦惠普H P5890II型；差示扫描量热仪：美国DuPont公司生产的910型；高速离心分离机：美国Beckm an 公司生产的J一301型。 1.2试验方法 1.2.1气相色谱法称取0.17g生物柴油，加入到10m L乙醚和正己烷的混合溶剂中，其中乙醚和正己烷的体积比为2：1，摇匀后进样，采用面积归一化法计算各种脂肪酸甲酯的相对含量。其中色谱条件为：毛细管色谱柱，程序升温以100℃开始，保持1min，以10℃／
气相色谱-质谱联用法分析羊脂油的脂肪酸成分 摘要目的采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）对羊脂油的脂肪酸成分进行分析，为其质量标准的制订提供实验依据。方法将羊脂油样品甲酯化后，用GC-MS对其脂肪酸类成分进行分析，面积归一化法测定各成分的相对含量。结果羊脂油中含16种脂肪酸成分，包括不饱和脂肪酸9种，占54.48％，主要为油酸（34.45％）、反式9-十八碳烯酸（10.16％），还有少量的亚油酸（1.37％）；饱和脂肪酸有7种，占40.13％，主要为棕榈酸（21.59％）、硬脂酸（13.49％），肉豆蔻酸（2.15%）。结论该结果确定了羊脂油的成分组成，有助于对其进行进一步的研究。 【关键词】羊脂油脂肪酸气相色谱-质谱联用 羊脂油来源于牛科动物山羊Capra hircus Linnaeus或绵羊Ovis aries Linnaeus的脂肪油，甘、温，具有补虚、润燥、祛风、解毒的功效，主要治疗虚劳羸瘦、久痢、口干便秘、肌肤皲裂等症［1］。用本品炮制药材能够达到“增效”的目的，如羊脂油炙淫羊藿，可以增强淫羊藿的温肾助阳作用［2］。 羊脂油作为常用炮制辅料，尚未制订其药用质量标准，仅在食品标准中对其外观形状等制订了一些理化指标限度要求。为了规范羊脂油的使用，本研究首次采用气相色谱－质谱联用（GC-MS）技术对其脂肪酸类成分进行分析，以期对其质量标准研究提供实验数据 1 仪器与材料 Trace GC-MS气质联用色谱仪，FID检测器。 色谱条件：HP-5（0.25 μ m × 30 m, 0.25 mm）毛细管柱；程序升温，初始温度100 ℃，保持5 min，以8 ℃/min升至180 ℃，再以28 ℃/min升至230 ℃；进样口温度250 ℃；载气N2；检测器温度250 ℃；分流比为20∶1；进样量0.1 μl。 质谱条件：离子源为EI；电子能量70 eV；离子源温度200℃；接口温度250℃；溶剂切割4 min；扫描质量范围m/z 35～688；扫描周期0.6 s/dec，用NIST标准质谱库检索。 羊脂油购自北京清真食品公司，经本文作者鉴定为牛科动物绵羊Ovis aries linnaeus的脂肪油。 2 方法与结果 2.1 样品制备取羊脂油样品200 g切成小块，于120℃炼制，待出油量不再增加，去渣取油，备用。 2.2 供试品溶液制备取0.4 g 羊油样品，置于50 ml锥形瓶，加入15 ml 0.5 mol/L的KOH-MeOH溶液，于60 ℃水浴20～30 min，至黄色油珠完全消失为止，冷却后，再加10 ml 14 %的三氟化硼乙醚溶液，水浴5 min，取出冷却后，加入10 ml正己烷和10 ml氯化钠饱和溶液，振摇，取上层溶液备用。 2.3 样品测定对羊脂油样品的总离子流色谱图通过NIST标准质谱库进行检索，并结合相关资料进行人工解析，确认了18种成分，归一化法计算出各峰面积的相对百分含量。见表1。表1 羊脂油的脂肪酸类成分组成 3 讨论
（生物科技行业）燃烧前生物柴油中脂肪酸甲酯区别于十六烷烃衍生物
燃烧前生物柴油中脂肪酸甲酯的CN值的解释 摘要：C18链的脂肪和它的甲基酯、乙基酯、丙基酯、丁基酯注入到一个恒容燃烧设备中，便于收集着火之前的燃烧烟雾，然后用气相色谱分析法检测燃料烟雾，这些化合物被证实是在燃烧前形成的。包括直链、支链的烷烃、烯烃、环形碳氢化合物以及醛、酮、酯、取代苯和其他物质，如呋喃。燃烧前形成的一些化合物CN值较低,实验发现随着大量的不饱和脂肪族化合物产生，CN值也有少量的上升。因此，燃烧前产生的中间产物较低的CN值可能解释部分问题，如大量的不饱和脂肪族化合物产生的同时，相应的CN值降低。 关键词：生物柴油十六烷烃指数注入脂肪酸 直链酯气相色谱质谱预燃 植物油和动物脂肪及其衍生物，特别是甲酯，大部分被用于不同的柴油机燃料，也就是众所周知的生物柴油。事实上，生物柴油是这样定义：作为长链脂肪酸的单短基酯从新生成的脂类原料中取得，例如植物油或动物脂肪，用来推动柴油发动机。大多数研究表明，许多耗用的能源是常规的柴油燃料（气体柴油）逐渐减少，而被生物柴油所取代，除了氮氧化合物（NO X）外。生物柴油也代表一种环保的、新生的能源来源。 当一种柴油燃料被注入柴油机的燃烧室内，在开始点火之前迅速膨胀。在这个点火延迟时间阶段，燃料通过压力和温度梯度跨越达到点火条件。点火延迟时间的依据是一种柴油燃料的主要质量指标——十六烷烃指数。一种给定化合物的85高，则点火延迟时间较短，反之亦然。Hexadecane 是高质量标准的化合物，点火延迟时间短，被称为CN100；质量标准较低、点火延迟时间较长的2，2，4，4，6，8，8－甲基癸烷（HMN），被称为
脂肪酸甲酯的简述 脂肪酸甲酯为黄色澄清透明液体（精馏后为无色），具有一种温和的、特有的气味，结构稳定，没有腐蚀性。脂肪酸甲酯是用途广泛的表面活性剂(SAA)的原料。从脂肪酸甲酯出发可生产两大类表面活性剂，一类是通过磺化中和生产脂肪酸甲酯磺酸盐(MES)，另一类是通过加氢生产脂肪醇。 饱和脂肪酸甲酯的主要用途是前述表面活性剂的生产。 这里的脂肪酸甲酯，其脂肪酸的碳链一般在12-22之间，主要是12-18的饱和脂肪酸甲酯和不饱和脂肪酸甲酯，可以有侧链，碳链上也可以有羟基等其他基团。脂肪酸甲酯是油脂用甲醇酯交换的产物，也可以是来自油脂的脂肪酸用甲醇的酯化产物。这里的油脂可以是动物性油脂，比如猪油、牛油，也可以是植物性油脂，比如大豆油、棕榈油、椰子油、蓖麻油等。美国宝洁(P&G)化工马来西亚工厂生产高碳链脂肪酸甲酯CE-1875A,低碳链CE-810等. 脂肪酸甲酯的制备 种以棉油皂脚为原料合成混合脂肪酸甲酯方法，其特征在于，所述的混合脂肪酸甲酯是棉油皂脚经酸化、酯化、脱酸、减压蒸馏制成，在酸化过程中，按重量将棉油皂脚∶浓硫酸=10∶0．5～1．5的比例投入反应釜中进行搅拌、升温，当温度升高至105℃时，取样检验下层溶液的PH值，然后用棉油皂脚将PH值调节在2～3，保温反应0．5小时，停止加热和搅拌，静置0．5～1小时，将下层酸液放入贮存容器或回用，在上层的脂肪物中加入等体积的自来水洗涤，反复洗涤至放出水液的PH值为4～5为止，然后搅拌加热，在真空度为600mm/Hg下加热至250℃维持0．5小时，进行脱水处理，使含水量降至万分之三以下；在酯化反应中，按重量计将甲醇∶脱水后的脂肪物=1．5～2．5∶1的比例投入到反应釜中，再将重量为甲醇与脱水后的脂肪物两者总重量的2%～5%的浓硫酸加入至反应釜中，在搅拌下加热至回流温度（65～70℃），保温回流反应15小时，然后将回流装置改为蒸馏装置，加热升温，将过量的甲醇蒸出回用，当温度升到110℃时停止加热；在脱酸过程中，向酯化反应得到的粗酯中加入等体积的自来水反复洗涤至放出的水溶液的PH值近于7时为止，然后取样测定粗酯的酸值，依酸值加入过量5%的碳酸钠，在搅拌下快速升温至100～120℃后反应10分钟即可；在减压蒸馏过程中，将脱酸后的粗酯预热至200℃后用导管与蒸馏釜接通，导管上连接一阀门，加热蒸馏，控温在220～230℃之间，真空度为750mm/Hg，然后，慢慢开启导管阀门，投料进行减压蒸馏，馏出的物质即为混合脂肪酸甲酯。以上是传统的老工艺酸碱催化法，虽然也能生产，但是在生产过程中产生大量难于处理的污水，产量和质量也无法保障，对设备损害更大，一般情况下设备用到三个月就开始腐蚀，冒，跑，漏严重，造成一天生产三天维修的困紌。现在针对棉籽酸化油做生物柴油甲酯有了新工艺（汽相醇解工艺），适合多各种原料，解决不加酸和碱的难题，从而改变了污水过多难于处理的困境，在产量和质量稳定。自动化高，投资可大可小。工艺过程，原料预处理，预酯化，醇汽相和油相升温，过量醇相通回收器回收，提纯后再回到反应器反应，酯化是在一步完成后进入蒸馏系统进行蒸馏，先预热，脱水，脱臭进入主塔脱色和分离产品，整个生产过程是密闭性生产，无污水，无泄漏，无味飘散，生产区干净环保。
甲酯化方法 1、精炼纯种油 取油样100~250mg左右于25mL容量瓶中，加入（1：1）石油醚：乙醚2mL，振摇，再加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1mL，振摇，放置30min，注水至瓶颈，等待分层，取上清液加入适量无水硫酸钠，微量进样针取1ul上机测试。 2、饲料（参考《饲料脂肪酸组成的分析测定》第13卷增刊） 首先，提出粗脂肪。 然后，取100~250mg左右于25mL容量瓶中，加入（1：1）石油醚：乙醚2mL，振摇，再加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1mL，振摇，放置30min，注饱和盐水至瓶颈，等待分层，取上清液加入适量无水硫酸钠，微量进样针取1ul上机测试。 3、磷脂 取样品100~250mg左右于25mL容量瓶中，加入正己烷2mL，振摇溶解，再加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1mL，振摇，放置30min，注饱和盐水至瓶颈，等待分层，取上清液加入适量无水硫酸钠，微量进样针取1ul上机测试。 4、溶血磷脂 第一种方法：取样品100~250mg左右于25mL容量瓶中，加入正己烷2mL，振摇溶解，再加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液1mL，振摇，放置30min，注饱和盐水至瓶颈，等待分层，取上清液加入适量无水硫酸钠，微量进样针取1ul上机测试。 第二种方法：取样品100~250mg左右于25mL容量瓶中，加入0.5mol/L氢氧化钠甲醇溶液4mL，70℃水浴10min，趁热加入14%三氟化硼甲醇溶液5mL，70℃水浴10min，趁热加入正己烷2mL，取出容量瓶，加入适量饱和盐水，振摇，继续加入至瓶颈，静置分层。取上清液加入适量无水硫酸钠，微量进样针取1ul上机测试。 警告：1、三氟化硼有毒，试验必须在通风厨进行，且带上防护口罩、防护手套、穿大白褂。 2、玻璃器具用后，应立即用水冲洗。 5、鱼油 取油样100~250mg左右于25mL容量瓶中，加入正己烷2mL，振摇，再加入0.4mol/L KOH-甲醇溶液2mL，振摇，放置30min，注饱和盐水至瓶颈，等待分层，取上清液加入适量无水硫酸钠，微量进样针取1ul上机测试。 注： 1、0.5mol/L氢氧化钠甲醇溶液:将2g氢氧化钠溶于100mL甲醇中。该溶液存放长时间时，会形成少量白色的碳酸钠沉淀，但不会影响甲酯的制备。 2、油样若凝固，可水浴加热，使其流动性较好，再进行称样。甲酯化过程中也可稍微低温水浴，以防凝固降低甲酯化效率。
第24卷 第2期 2007年4月 皮 革 化 工 LEATHER CHEM IC ALS Vo l.24 No.2 Apr.2007 发展综述 脂肪酸甲酯的制备现状及新技术 收稿日期:2006-12-04 作者简介:韩毅(1981-),男,硕士研究生,主要从事天然物提取、改性及有机合成研究。 韩毅,邓宇 (天津科技大学材料科学与化学工程学院,天津300457) 摘要:在工业、运输业日益发达的今天,人类对柴油的消耗与日俱增,因此人类面临柴油燃烧后的排放物对大气的污染和石油资源的日益枯竭两大难题。所以,寻找环境污染小,可再生的能源的任务刻不容缓。脂肪酸甲酯(生物柴油)便是这样一种能源,它来自可再生植物油或动物脂肪,并且能降低空气污染物以及CO 2的排放。目前,世界各国纷纷投入脂肪酸甲酯的研究和生产中,我国脂肪酸甲酯的研究虽然刚刚开始,但发展的潜力很大。脂肪酸甲酯的制备和生产技术多种多样,新的技术方法也是层出不穷。本文将对目前脂肪酸甲酯在国内外的发展状况、原材料的选择、制备方法及新技术作以概述。关键词:脂肪酸甲酯;制备;新技术 中图分类号:T Q 225.1 文献标识码:A 文章编号:1004-8960(2007)02-0026-06 Present Situation and New Technologies of Biodiesel HAN Yi,DENG Yu (Colleg e of M ater ial Science and Chemical Eng ineering ,T ianjin U niver sity o f Science and T echnolog y,T ian jin,300457,China) Abstract:T oday ,w ith the dev elo pm ent of industry and transportatio n,more and mor e diesel is co nsum ed.So people have m et the air pollution problem caused by the diesel combustio n and the problem caused by the absence o f petroleum.Therefor e,it's imminent to find an alter native energ y w hich is renewable and has mor e env ir onm ental benefits.Fatty acid methyl esters(Biodiesel)is such a kind of fuel w hich is made from renew able vegetable oil and animal fat,and it can also reduce the air pollutant and the emission o f CO 2.No w Fatty acid methyl esters attracts the attention of many countries w hich dive into the r esearch and preparatio n.Althoug h the Fatty acid methy l esters'development o f China has just beg un,the potentiality is g reat.T her e are varieties of technolog ies for biodiesel's preparation,and some new technolog ies fo r bio diesel appear ever yday.T his paper is going to intro duce the present situatio n of Fatty acid methy l esters,the selection of r aw materials,the methods o f preparatio n and new technolog ies. Keywords:Bio diesel;Preparation;New T echno logies 脂肪酸甲酯是来自可再生原料(例如植物油、动物脂肪等)的长链脂肪酸形成的单烷基酯,可使用在压缩机或柴油机上。脂肪酸甲酯可再生,并且能降低空气污染物如CO 、碳氢化合物、SOx 和芳香烃的 排放,降低CO 2排放,帮助CO 2循环。由于目前石油短缺和柴油燃烧后的大气污染问题,脂肪酸甲酯 成为柴油的良好替代品。