羟基丙烯酸树脂合成
羟基丙烯酸树脂（Hydroxypropyl Acrylate Resin）是一种水溶性乳液状
的聚合物，由非晶硬脂酸和交联剂制成，主要用作粘合剂、填充剂和
平整剂，故广泛应用于制造涂料、染料、油墨、保湿剂、胶粘剂以及
建筑材料等。
1.羟基丙烯酸树脂的组成
羟基丙烯酸树脂是由非晶硬脂酸（Hydrogenated Rosin Acid）和交联剂（Crosslinking Agent）组成的水溶性乳液聚合物，这些化学物质的分子中包含着氨基和羟基。首先，交联剂与硬脂酸发生反应，形成水溶性
的聚合物，当缩合反应发生时，就形成了羟基丙烯酸树脂。
2.羟基丙烯酸树脂的优势
（1）羟基丙烯酸树脂具有优异的印刷性能，可以生成细腻美观的图案；（2）具有优异的耐温性，可以稳定地保持高温条件下的稳定性；
（3）其迁移性较小，可以更好地起到渗透性的作用；
（4）可以改善产品的耐冲性，保证制品的一致性；
（5）还可以与多种原料进行匹配，从而发挥不同的物理效应。
3.羟基丙烯酸树脂的应用
羟基丙烯酸树脂广泛用于制造涂料、染料、油墨、保湿剂、胶粘剂以
及建筑材料等，其主要作用是粘接、填充和增强物质的外观平整性和
光泽。
（1）涂料：羟基丙烯酸树脂可以改善涂料的耐腐蚀性和抗紫外线性能，使产品具有更好的耐磨性和耐热性。
（2）染料：羟基丙烯酸树脂可以改善染料的抵抗性，使产品具有更好
的耐盐水性、耐冲刷性和光泽性。
（3）防水材料：羟基丙烯酸树脂的防水性能可以有效防止水分的渗透，保护建筑物免受湿气的损害。
（4）建筑材料：羟基丙烯酸树脂可以改善建筑材料的耐冲击性，使它
们抗冲击性更强，同时可以延长建筑材料的使用寿命，并保护它们不
受碱度的腐蚀。
4.制备羟基丙烯酸树脂的方法
（1）反应方法：将非晶硬脂酸和交联剂按一定的比例混合在共混器中，并在特定的温度下搅拌均匀，使二者在高温下发生反应，从而制备羟
基丙烯酸树脂；
（2）加入溶剂方法：将非晶硬脂酸和交联剂混合在一起，然后加入合
适的溶剂，将它们搅拌均匀，即可得到羟基丙烯酸树脂；
（3）液相聚合反应：将乳液中的原料通过乳化、萃取、蒸发等方法进
行分离，然后重新混合，并在特定的温度下发生反应，从而制备羟基
丙烯酸树脂。
高光泽羟基丙烯酸分散体树脂的制备及性能研究以甲基丙烯酸甲酯（MMA）、苯乙烯（St）和丙烯酸丁酯（BA）等为主要 单体，引入丙烯酸（AA）、叔碳酸缩水甘油酯（Cardura E10P）、甲基丙烯酸羟基乙酯（HEMA）与甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）等作为功能单体，通过半连续溶液聚合工艺，并通过有机碱中和，最后加水分散制得水性羟基丙烯酸树脂。利用红外、凝胶色谱分析、粒径仪及光泽仪分析研究了中和剂的种类、用量，以及助溶剂的配比对树脂性能以及固化后涂膜光泽的影响。结果表明：当中和剂选择三乙醇胺，中和度为85%，助溶剂比例为二丙二醇丁醚：100#溶剂油1：1时，固化后涂膜的光泽最高，60°光泽为94。 标签：羟基丙烯酸树脂;高光泽;水性涂料 一、前言 溶剂型涂料由于造成严重环境和健康问题，使用受到限制，环境友好的水性涂料已经成为涂料行业发展的趋势，水性涂料主要分为乳液型和水分散体型，其环保性主要体现为涂料体系中无溶剂或少溶剂，而溶剂的主要来源为树脂，各类水分散型树脂在市场上都可见到[1-3]。水性羟基丙烯酸树脂由于其光泽高、耐候性好、保色保光性优异，广泛用于水性氨基烤漆面漆和双组分聚氨酯自干面漆，但国内的水性羟基丙烯酸树脂多为乳液型或粘度很大的树脂水分散体。前者由于有乳化剂，存在光泽低，耐水性能差，防腐蚀不好等问题;后者粘度大，不易施工，难以推广使用。相关文献的研究表明高光泽羟基丙烯酸树脂的制备工艺繁琐，且所选用的溶剂均求较高沸点，其价格昂贵，限制了分散体的制备[4-10]。 本文研究影响光泽的不同因素，成功制备了性能优异的羟基丙烯酸树脂分散体，并与市场上拜耳公司的异氰酸酯固化剂固化成膜，得到了性能优异，光泽较高的聚氨酯涂膜。 二、实验部分 （一）实验原料 甲基丙烯酸羟乙酯（HEMA）、甲基丙烯酸甲酯（MMA）、叔碳酸缩水甘油酯（Cardura E10P）、甲基丙烯酸丁酯（BA）、苯乙烯（St）、丙烯酸（AA）、甲基丙烯酸异冰片酯（IBOMA）、二丙二醇丁醚（DPNB）、100#溶剂油：工业级，
羟基丙烯酸树脂合成 羟基丙烯酸树脂（Hydroxypropyl Acrylate Resin）是一种水溶性乳液状 的聚合物，由非晶硬脂酸和交联剂制成，主要用作粘合剂、填充剂和 平整剂，故广泛应用于制造涂料、染料、油墨、保湿剂、胶粘剂以及 建筑材料等。 1.羟基丙烯酸树脂的组成 羟基丙烯酸树脂是由非晶硬脂酸（Hydrogenated Rosin Acid）和交联剂（Crosslinking Agent）组成的水溶性乳液聚合物，这些化学物质的分子中包含着氨基和羟基。首先，交联剂与硬脂酸发生反应，形成水溶性 的聚合物，当缩合反应发生时，就形成了羟基丙烯酸树脂。 2.羟基丙烯酸树脂的优势 （1）羟基丙烯酸树脂具有优异的印刷性能，可以生成细腻美观的图案；（2）具有优异的耐温性，可以稳定地保持高温条件下的稳定性； （3）其迁移性较小，可以更好地起到渗透性的作用； （4）可以改善产品的耐冲性，保证制品的一致性； （5）还可以与多种原料进行匹配，从而发挥不同的物理效应。 3.羟基丙烯酸树脂的应用 羟基丙烯酸树脂广泛用于制造涂料、染料、油墨、保湿剂、胶粘剂以 及建筑材料等，其主要作用是粘接、填充和增强物质的外观平整性和
光泽。 （1）涂料：羟基丙烯酸树脂可以改善涂料的耐腐蚀性和抗紫外线性能，使产品具有更好的耐磨性和耐热性。 （2）染料：羟基丙烯酸树脂可以改善染料的抵抗性，使产品具有更好 的耐盐水性、耐冲刷性和光泽性。 （3）防水材料：羟基丙烯酸树脂的防水性能可以有效防止水分的渗透，保护建筑物免受湿气的损害。 （4）建筑材料：羟基丙烯酸树脂可以改善建筑材料的耐冲击性，使它 们抗冲击性更强，同时可以延长建筑材料的使用寿命，并保护它们不 受碱度的腐蚀。 4.制备羟基丙烯酸树脂的方法 （1）反应方法：将非晶硬脂酸和交联剂按一定的比例混合在共混器中，并在特定的温度下搅拌均匀，使二者在高温下发生反应，从而制备羟 基丙烯酸树脂； （2）加入溶剂方法：将非晶硬脂酸和交联剂混合在一起，然后加入合 适的溶剂，将它们搅拌均匀，即可得到羟基丙烯酸树脂； （3）液相聚合反应：将乳液中的原料通过乳化、萃取、蒸发等方法进 行分离，然后重新混合，并在特定的温度下发生反应，从而制备羟基 丙烯酸树脂。
固体羟基丙烯酸树脂 固体羟基丙烯酸树脂是一种重要的合成材料，具有广泛的应用领 域和优异的性能。本文将从其特性、制备方法、应用以及发展趋势等 方面，对固体羟基丙烯酸树脂进行生动、全面地介绍和分析，旨在为 读者提供指导意义。 首先，固体羟基丙烯酸树脂具有良好的热稳定性和化学稳定性。 它具有较高的玻璃化转变温度，能够在广泛的温度范围内保持稳定性，因此适合在高温环境下应用。另外，羟基丙烯酸树脂在各种酸、碱等 化学溶液中表现出较好的耐腐蚀性，能够有效防止化学介质对固体材 料的腐蚀和破坏。 其次，固体羟基丙烯酸树脂的制备方法多种多样。常见的制备方 法包括自由基聚合法、离子聚合法等。自由基聚合法是最常用的制备 方法，通常通过引发剂的引发作用，将羟基丙烯酸单体聚合成固体树脂。离子聚合法则是利用阳离子或阴离子引发剂，使羟基丙烯酸单体 离子化并聚合成固体树脂。不同的制备方法可以调控固体羟基丙烯酸 树脂的分子结构和性能，满足不同应用要求。 固体羟基丙烯酸树脂具有广泛的应用领域。在材料科学领域，它 被广泛用于制备功能性材料，如超级吸水材料、生物医用材料等。它 也可用于制备高强度的涂料、胶黏剂等工业材料，具有优异的胶结性 和粘附性。此外，固体羟基丙烯酸树脂还可用于环境污染治理、水处 理以及电子器件领域等。
最后，固体羟基丙烯酸树脂的发展趋势值得关注。随着科技的不 断进步，人们对材料的要求越来越高，对环境友好性、生物相容性等 性能的需求不断增长。固体羟基丙烯酸树脂在这些领域具有良好的应 用前景。同时，固体羟基丙烯酸树脂的制备技术也在不断改进和创新，以提高产品的质量和性能。 综上所述，固体羟基丙烯酸树脂作为一种重要的合成材料，具有 许多优异的性能和广泛的应用领域。通过深入了解其特性、制备方法、应用和发展趋势，我们可以更好地发挥固体羟基丙烯酸树脂的优势， 推动其在科学研究和工业领域的应用，为社会进步和可持续发展作出 积极贡献。
多羟基丙烯酸树脂 多羟基丙烯酸树脂是一种具有优秀特性的高分子材料，其应用广泛，包括涂料、粘合剂和光刻胶等领域。本文将围绕多羟基丙烯酸树脂展开介绍，包括其制备、特性、应用以及未来发展方向等方面。 一、多羟基丙烯酸树脂的制备 多羟基丙烯酸树脂的制备一般包括以下几个步骤： 1. 将羟丙醇、甲醛等原料先通过反应得到甲醛型羟基丙醇树脂； 2. 将甲醛型羟基丙醇树脂与丙烯酸通过共聚反应得到多羟基丙烯酸树脂； 3. 经过后处理工艺，例如链延长和去溶剂等，制得所需的多羟基丙烯酸树脂。 二、多羟基丙烯酸树脂的特性 多羟基丙烯酸树脂具有以下一些优良的特性： 1. 耐黄变性强，不易变色； 2. 可以与多种单官能团反应，应用广泛； 3. 高固体份涂料可制备度高，涂层干燥快，耐候性能优良； 4. 透明度高，使用于光刻胶等领域； 5. 具有良好的热稳定性和化学稳定性。 三、多羟基丙烯酸树脂的应用 多羟基丙烯酸树脂在涂料、粘合剂和光刻胶等领域的应用非常广泛，以下列举几个具有代表性的应用： 1.在涂料领域，多羟基丙烯酸树脂可作为无溶剂涂料的主要成份，广泛用于地板、家具、汽车等领域； 2.在粘合剂领域，多羟基丙烯酸树脂可作为自粘剂、结构胶、压敏胶的主要成份，广泛用于电子、包装等领域； 3.在光刻胶领域，多羟基丙烯酸树脂可作为无铅焊膏的主要成份，广泛用于电子制造等领域。 四、多羟基丙烯酸树脂的未来发展方向
随着环保和节能意识的提高，对于多羟基丙烯酸树脂的研究和应用也越来越重视。未来多羟基丙烯酸树脂的发展方向主要包括以下几个方向： 1. 大力发展绿色化生产技术，降低多羟基丙烯酸树脂的生产成本； 2. 加强多羟基丙烯酸树脂的高性能化研究，提高其应用性能和开发新应用领域； 3. 大力拓展国际市场，提高多羟基丙烯酸树脂在国际上的竞争力。 综上所述，多羟基丙烯酸树脂是一种具有广泛应用前景的高分子材料，其制备、特性、应用和未来发展方向等方面的研究和开发将会得到更多的关注。
丙烯酸羟乙酯交联机理缩合脱水 丙烯酸羟乙酯（简称PVA）是一种常见的合成树脂，具有优异的物理 性能和化学性能，是众多领域中的重要材料之一。其中，PVA的交联 机理、缩合和脱水反应是其性能形成的关键环节，在本文中我们将深 入探讨PVA的这些关键过程，以帮助读者更全面地了解这一主题。 一、PVA的交联机理 1. 自交联 PVA分子中的羟基与羧酸反应，从而形成交联结构，这是PVA自身发生交联的一种机理。羟基与羧酸之间的反应通过亲核加成的方式进行，形成了PVA分子链之间的交联结构，从而提高了PVA材料的力学性 能和热稳定性。 2. 外交联 除了自交联之外，PVA还可以通过外界引入的交联剂进行交联。通常 情况下，这些交联剂包括双烯烃、多烯烃等化合物，它们可以与PVA 分子中的羟基发生加成反应，形成交联结构。外交联可以根据需求来 调控PVA材料的交联密度和强度，从而满足不同领域对PVA材料性 能的要求。 二、PVA的缩合和脱水反应
1. 缩合 PVA的合成过程中，醋酸乙烯与乙烯发生缩合反应，在催化剂的作用下，发生聚合反应形成PVA分子链。这一缩合反应是PVA形成的关 键步骤，对PVA的结构和性能有着重要影响。 2. 脱水 PVA的合成还伴随着脱水反应，这是由于在醋酸乙烯与乙烯缩合的过 程中释放出水分。脱水反应会影响PVA分子链的长度和结构，进而影响PVA材料的性能表现。 以上就是PVA的交联机理、缩合和脱水反应的全面探讨。通过了解这些关键过程，我们能更好地理解PVA的性能形成机制，并能够针对具体需求来对PVA材料进行调控，以满足不同领域的应用要求。 总结回顾 在本文中，我们深入探讨了PVA的交联机理、缩合和脱水反应过程，并对PVA的性能形成机制进行了全面的分析。通过了解这些关键过程，我们可以更好地理解PVA材料的性能表现，并能够灵活应用于不同领域中。 个人观点和理解
CAB 接枝改性羟基丙烯酸树脂合成电镀银涂料的研究 康思琦;方岸;余爱民;袁荣华;杨俊峰 【摘要】用不同类型的醋酸丁酸纤维素（CAB）接枝改性羟基丙烯酸树脂，制备了银粉定向排列、附着力好的电镀银涂料用羟基丙烯酸树脂.讨论了 CAB 的接入方式、类型与用量对树脂性能的影响，研究了反应温度、引发剂品种与用量对接枝率的影响，以及单体选择对漆膜性能的影响.结果表明：选择 CAB381-0.5，自由基接枝改性的方法，引发剂 BPO 用量2.5%（单体总量），羟值2.0%，用长链并且不易结晶的丙烯酸酯类单体 LMA，加入量6%～8%，反应温度120～130℃能合成出接枝率高、电镀银定向排列，且其他物理机械性能优异的羟基丙烯酸树脂型电镀银涂料.%In this paper, highly adhesive plated silver coating silver hydroxyl acrylic resin was prepared by grafting different types of cellulose acetate butyrate (CAB). The CAB's access method and effect of the type and amount on resin properties were discussed, the effect of reaction temperature and the amount of initiator on the grafting yield varieties, and the impact of the choice of monomer film properties were studied. The results show that: by using CAB381-0.5 and adopting the radical graft modification method, with BPO initiator (total amount of monomers) dosage at 2.5%, hydroxyl value at 2.0%, and by adding 6%~8% long chain and not easily crystallized acrylate monomer LMA, with reaction te mperature at 120~130 ℃, superior hydroxyl acrylic resin based paint silver plating can be derived with high synthesized graft rate, silver plating arrangement and other physical and mechanical properties.
羟基丙烯酸树脂（CAS号：25586-24-1） 1. 引言 羟基丙烯酸树脂是一种重要的合成材料，具有广泛的应用领域。本文将对羟基丙烯酸树脂进行全面详细、完整且深入的介绍，包括其化学结构、性质特点、制备方法以及应用领域。 2. 化学结构 羟基丙烯酸树脂的化学结构如下所示： 羟基丙烯酸树脂由羟乙基丙烯酸单体聚合而成，分子中含有羧基和羟基。这种结构使得该树脂具有良好的水溶性和可溶性。 3. 物理性质 羟基丙烯酸树脂具有以下物理性质： •外观：无色至微黄色固体 •分子量：约为5000~10000 •熔点：约为150~160℃ •溶解性：可溶于水和一些有机溶剂，如乙醇、甲醇等 4. 制备方法 羟基丙烯酸树脂的制备方法主要包括以下几个步骤： 1.反应物准备：将羟乙基丙烯酸单体和引发剂等反应物按一定比例准备好。 2.反应条件设置：将反应物加入反应釜中，控制温度和压力等反应条件。 3.聚合反应：在适当的温度和时间下进行聚合反应，使得单体分子之间发生聚 合反应，形成树脂。 4.精制处理：对合成得到的树脂进行精制处理，去除杂质和未反应的单体。 5.干燥成品：将精制后的树脂干燥至一定水分含量以下，得到最终产品。 5. 应用领域 羟基丙烯酸树脂由于其优良的性质特点，在许多领域都有广泛的应用。以下是其中几个主要领域： 5.1 化妆品 羟基丙烯酸树脂可以作为化妆品中的增稠剂、乳化剂和保湿剂等，具有良好的稳定性和渗透性，可以提高化妆品的质感和效果。
5.2 医药 羟基丙烯酸树脂可以用于制备医药领域的缓释剂、控释载体等，可以控制药物的释放速度和效果，提高药物的疗效。 5.3 涂料 羟基丙烯酸树脂可以作为涂料中的增稠剂、增粘剂和乳化剂等，具有良好的附着性和耐候性，可以提高涂料的质量和使用寿命。 5.4 纤维 羟基丙烯酸树脂可以用于纤维领域中的纺丝助剂、染料固定剂等，能够改善纤维材料的柔软性、耐洗性和抗皱性。 6. 结论 羟基丙烯酸树脂是一种重要的合成材料，在化妆品、医药、涂料和纤维等领域都有广泛应用。本文对其进行了全面详细、完整且深入地介绍了其化学结构、物理性质、制备方法和应用领域。羟基丙烯酸树脂的研究和应用将为相关领域的发展提供重要支持。
【阐述丙烯酸树脂合成工艺设计】水溶性羟基丙烯 酸树脂 丙烯酸树脂生产安全的关键部位是聚合反应釜的安全生产。在设计过程中通过对丙烯酸树脂聚合反应釜工艺安全控制设施的改造，提高聚合反应釜工艺控制的自动化水平，以提高反应装置的本质安全度。当发生人员操作失误、意外停电、停水或其它故障引起的聚合反应温度升高时，能够及时采取连锁控制的措施，发出报警信号，提醒操作人员注意安全、正确操作，控制安全事故的发生。当然，丙烯酸树脂生产涉及到易燃、易爆、有毒气体的贮存、输送等过程，在设计过程中除了改进聚合反应釜工艺安全控制措施外，其他各专业还应按规范要求配置相应的安全设施。如在生产区域布置可燃气体检测报警器，在爆炸危险区域内选用防爆型电器设备，对贮存、输送易燃易爆的设备、管道做好防雷静电接地，配备相应的灭火器、消防栓等等安全措施，并在施工过程中严格按设计要求施工、验收，装置生产过程中严格管理确保安全设施正常有效地运行，以此保证项目投产后整个装置长期稳定地安全运行。 2 丙烯酸树脂合成的基本原理和工艺过程 2.1 合成的基本原理 溶剂型丙烯酸树脂聚合反应的化学原理是自由基溶液聚合，其反应过程包括：1)链的引发；2)链的增长；3)链的终止。 2.1.1链的引发：引发剂过氧化物在分解温度下分解产生自由基，乙烯类单体与自由基加成而生成一个新的活泼的单体自由基。 (RCOO)2→2RCOO→2R.+2CO2R.+CH2=CHX→RCH2-CHX. 2.1.2链的增长：新的单体自由基继续与另一个单体加聚，生成一个有较长链节的自由基。 RCH2-CHX.＋CH2=CHX→RCH2-CHX－CH2-CHX. R（CH2-CHX.）
（19）中华人民共和国国家知识产权局 （12）发明专利申请 （10）申请公布号 CN103709312A （43）申请公布日 2014.04.09（21）申请号CN201310688905.8 （22）申请日2013.12.16 （71）申请人上海涂料有限公司技术中心 地址200062 上海市普陀区云岭东路345号 （72）发明人章奕 （74）专利代理机构上海华工专利事务所 代理人应云平 （51）Int.CI 权利要求说明书说明书幅图 （54）发明名称 一种可复涂聚氨酯涂料用羟基丙烯酸树脂的制备方法 （57）摘要 本发明公开了一种可复涂聚氨酯涂料用羟 基丙烯酸树脂的制备方法，该方法采用两步分段 法共聚合成羟基丙烯酸树脂，并在聚合物链段中 引入一种具有内增塑作用的单体ACE。该羟基丙 烯酸树脂树脂作为涂料的基料，与多异氰酸酯进 行固化交联，制得的可复涂双组分聚氨酯涂料具 有优异的耐候性、耐腐蚀性，良好的耐化学药品 性和优良的机械性能，该涂料作为面漆，在重防 腐涂装中有大量的应用。
法律状态 法律状态公告日法律状态信息法律状态 2014-04-09公开公开 2014-05-07实质审查的生效实质审查的生效 2016-05-11授权授权 2016-08-17专利权人的姓名或者名称、地 址的变更 专利权人的姓名或者名称、地 址的变更 2017-04-19专利申请权、专利权的转移专利申请权、专利权的转移
权利要求说明书 一种可复涂聚氨酯涂料用羟基丙烯酸树脂的制备方法的权利要求说明书内容是....请下载后查看
说明书 一种可复涂聚氨酯涂料用羟基丙烯酸树脂的制备方法的说明书内容是....请下载后查看
丙烯酸羟丙酯催化合成反应研究 丙烯酸羟丙酯是一种重要的化工中间体，广泛应用于涂料、粘合剂、 树脂等领域。催化合成丙烯酸羟丙酯的反应研究具有重要的理论和实际意义。本文将重点讨论丙烯酸羟丙酯的催化合成反应机理、催化剂的选择和 反应条件的优化等方面的研究进展。 目前，丙烯酸羟丙酯的催化合成反应主要有两种机理：一是通过丙烯 酸的直接羟化反应，催化剂一般为配位酸；二是通过环氧丙烷的咔唑环开 反应，催化剂一般为碱催化剂。两种机理的催化合成反应都已经得到了广 泛研究。 从催化剂的选择上看，配位酸类催化剂中，锡、锑等金属催化剂是应 用较多的一类。例如，二苯基乙酸的镍化合物在加入氧气的情况下，可以 催化丙烯酸的羟化反应。碱催化剂中，碱金属类催化剂如氢氧化钠、氢氧 化钾等，是常用的选择。 在反应条件的选择和优化上，温度，碱催化剂的浓度，溶剂的选择都 对反应的产率和选择性有很大的影响。一般来说，较低的温度有利于提高 产率和选择性，但是反应速率会较慢。可以通过增加碱催化剂的浓度来加 快反应速率。选择合适的溶剂，如甲醇、乙酸乙酯等，可以提高反应的选 择性。 此外，还有一些新的研究进展值得关注。近年来，有学者通过催化剂 的修饰和掺杂等方法提高了丙烯酸羟丙酯的催化合成反应的产率和选择性。例如，有学者将铂修饰到Fe/ZnO催化剂上，发现在较低的温度下，铂修 饰可以提高丙烯酸的羟化反应的产率和选择性。此外，有学者还通过纳米 级别的催化剂粒子设计，提高了丙烯酸羟丙酯的催化合成反应的效果。
总之，丙烯酸羟丙酯的催化合成反应研究具有很大的应用潜力和研究价值。随着催化剂设计和反应条件优化等方面的进一步研究，相信在未来会有更多创新的结果出现，同时也将推动丙烯酸羟丙酯的工业生产向更高效、环保的方向发展。
基于高固低黏的羟基丙烯酸树脂的合成研究蒋军 摘要：文章通过试验证明了采用加压反应工艺制备树脂较常压工艺粘度低很多，分析了引发剂种类、反应温度等因素对树脂黏度的影响，得出玻璃化温度越低树 脂黏度越小，采用 TBPO/DBPO 复配的引发剂不仅树脂黏度较低，残留单体少而且反应釜压力最低，是一种理想的引发剂组合。 关键词：高固低黏；涂料黏度；丙烯酸树脂；温度 引言 高固体份丙烯酸涂料是随着社会可持续发展需要和人们对环保日益重视逐步 发展而来的。它以热固性丙烯酸树脂为基础，通过对树脂进行改性、缩聚反应和 高固体树脂合成工艺，可将固体含量（NV）为 45%~55%，相对分子量在 10000~20000 之间的热固性丙烯酸树脂，制备出固体含量（NV）为65%~80%，相 对分子量可低至 2000 的高固体份丙烯酸树脂。高固体份涂料具有固体含量高、VOC排放低、一次成膜厚、丰满度高的特点。 含羟基丙烯酸树脂不仅可以与多异氰酸酯固化剂搭配进行低温反应固化，而 且还可以与氨基树脂搭配在高达 200 ℃的温度下烘烤固化，且不发生黄变性，同 时具有高硬度、优异的柔韧性、保色性、耐水性能。因此该类型树脂在航空、交通、设备及轻工业产品中具有广泛的应用。 含羟基丙烯酸树脂黏度主要取决于丙烯酸分子量、树脂的玻璃化温度、溶剂 的溶解力、羟值大小、固含的高低等等因素决定的，其中树脂的溶剂、羟值大小、固含以及玻璃化温度往往都是根据客户要求较难改变，因此通过降低丙烯酸树脂 的分子量来降低树脂的黏度是最有效的措施。 高固低黏的羟基丙烯酸树脂的合成在其它文献中也有介绍，但都存在溶剂选 择有限、采用昂贵的降黏单体、采用链转移助剂导致树脂有异味等缺陷。本文将 介绍一种新型工艺加压反应工艺来合成高固低黏羟基丙烯酸树脂，采用该工艺具 有溶剂选择范围广、成本低、无异味、单体转化率高、降黏效果好等优点。 1 材料与方法 1.1 材料 单体：甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、 丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯。 溶剂：醋酸丁酯、二甲苯、甲苯、丙二醇甲醚醋酸酯。 引发剂：过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化二叔丁基、过氧化 2-乙基己酸叔丁酯等。 以上材料均为工业品，全部由广东邦固化学科技有限公司提供。 1.2 仪器 2 L 加压反应釜；NDJ-1 旋转黏度计；QCJ 型漆膜冲击器；KGA-1A 光泽度仪等 均由广东邦固化学科技有限公司提供。 1.3 合成工艺及参考配方 1.3.1 合成工艺 将一定量溶剂加入压力反应釜中，密封反应釜避免反应釜泄露，在滴加罐中 加入预先配好的单体及引发剂混合液，先放空反应釜，通入氮气，置换反应釜中 的空气，约为30 min，然后关闭氮气，密封反应釜，开始加热反应釜至反应温度，开始均匀滴加单体引发剂混合液体，5~5.5 小时内滴完，滴加单体过程反应釜压 力保持 3 至 5 个大气压力，继续在该温度下及压力范围内保温 4小时，反应结束
https://www.doczj.com/doc/ad19214398.html, 丙烯酸树脂合成的基本工艺及热塑性丙烯酸树脂合成配方及工艺总结 01 基本工艺概述 溶剂型丙烯酸树脂是丙烯酸树脂的一类，可以用作溶剂涂料的成膜物质，该溶液是一种浅黄色或水白色的透明性黏稠液体。 溶剂型丙烯酸树脂的合成主要采用溶液聚合，如果选择恰当的溶剂（常为混合溶剂），如溶解性好、挥发速度满足施工要求、低毒等，聚合物溶液可以直接用作涂料基料进行涂料配制，使用非常方便。 丙烯酸类单体的溶液共聚合多采用釜式间歇法生产。聚合釜一般采用带夹套的不锈钢或搪玻璃釜，通过夹套换热，以便加热、排除聚合热或使物料降温，同时，反应釜装有搅拌和回流冷凝器，有单体及引发剂的进料口，还有惰性气体入口，并且安装有防爆膜。其基本工艺如下： (1) 共聚单体的混合。关键是计量，无论大料（如硬、软单体）或是小料（如功能单体、引发剂、分子量调节剂等）准确0.2％以内，保证配方的准确实施。同时，应该现配现用。 (2) 加入釜底料。将配方量的（混合）溶剂加入反应釜，逐步升温至回流温度，保温约0.5h，驱氧。 (3) 在回流温度下，按工艺要求滴加单体和引发剂的混合溶液。滴加速度要均匀，如果体系温升过快应降低滴料速度。 (4) 保温聚合。单体滴完后，保温反应一定时间，使单体进一步聚合。
(5) 后消除。保温结束后，可以分两次或多次间隔补加引发剂，提高转化率。 (6) 再保温。 (7) 取样分析。主要测外观、固含量和黏度等指标。 (8) 调整指标。 (9) 过滤、包装、质检、入库。 溶液聚合的工艺流程图见下图: 2
02 热塑性丙烯酸树脂 热塑性丙烯酸树脂可以熔融、在适当溶剂中溶解，由其配制的涂料靠溶剂挥发后大分子的聚集成膜，成膜时没有交联反应发生，属非反应型涂料。 3
羟基丙烯酸树脂的合成研究 周文欣;胡志刚;张卫红;侯静;王健;余立明 【摘要】以甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸-2-羟基乙酯为原料,采用悬浮聚合工艺,合成得到了固体羟基丙烯酸共聚树脂.研究工作探讨了单体选择、引发剂种类及用量、悬浮剂种类及用量、油水比及反应温度等因素对聚合反应、树脂状态及分子量的影响.采用红外光谱对树脂的组成结构进行了表征及分析,采用凝胶渗透色谱与动态热机械分析检测对树脂的分子量及分布、玻璃化温度等进行了表征. 【期刊名称】《河南科学》 【年(卷),期】2019(037)003 【总页数】6页(P369-374) 【关键词】丙烯酸树脂;固体;羟基;悬浮聚合 【作者】周文欣;胡志刚;张卫红;侯静;王健;余立明 【作者单位】河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002;河南省科学院化学研究所有限公司,郑州 450002 【正文语种】中文 【中图分类】TQ433.4
丙烯酸树脂具有单体种类丰富、聚合工艺可选择性广等特点，兼具有良好的保光保色性、抗紫外线性、耐水耐溶剂性、耐候性等优点，是油墨、涂料行业广泛采用的树脂品种之一.目前，国内在羟基丙烯酸树脂等特殊品种产品上与国外尚存在一定的差距，国内多家研究机构开展了羟基丙烯酸树脂合成工艺及性能研究的探索工作［1-2］.如郐羽、刘灿培、王小玉及郑磊等考察了溶液法羟基丙烯酸树脂的合成工艺，探讨了提高溶液固体分的方法及其应用性能［3-6］；许飞、张发爱、姚琳及曹力等则考察了水性羟基丙烯酸树脂的合成工艺，对其双组分清漆的性能进行了研究［7-10］；益户孝等考察了丙烯酸树脂悬浮聚合工艺中，通过在水相中引入无机盐提高水溶单体转化率的方法［11］.丙烯酸树脂的各种合成方法中，悬浮聚合具有易于散热、反应周期短、产物纯净度高等优点，产物为固体颗粒或粉末，储运及使用方便，更适用于固体羟基丙烯酸树脂的合成工艺.因此，本研究着重探讨了羟基丙烯酸树脂的悬浮聚合工艺及影响因素. 1 实验部分 1.1 主要原料 甲基丙烯酸甲酯（MMA）、丙烯酸丁酯（BA）、丙烯酸月桂酯（LA）、丙烯酸-2-羟基乙酯（HEA）：分析纯，国药集团化学试剂有限公司；过氧化二苯甲酰（BPO）、偶氮二异丁腈（AIBN）：化学纯，国药集团化学试剂有限公司；聚乙烯醇（PVA）：工业级，山西三维集团股份有限公司；羟乙基纤维素（HEC）：工业级，任丘市金誉化工有限公司；去离子水：工业级，自制. 1.2 主要仪器 ZNHW型电子节能控温仪；DJ1C型增力电动搅拌器；L-1600TP型电子天平；HBYQ型电热恒温干燥箱；GPC-20AG型凝胶渗透色谱仪；DMA242型动态热机械分析仪；WQF-510A型傅里叶红外光谱仪.
氨基烤漆用羟基丙烯酸树脂的制备及性能 武玲;彭顺金;顾广新;徐杰;汪旭猛 【摘要】以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(n-BA)、丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、苯乙烯(St)和4-叔丁基环己丙烯酸酯(TBCH)为聚合单体,巯基乙醇(β-ME)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,醋酸丁酯(BAC)为溶剂,采用溶液聚合法合成了一系列低相对分子质量的羟基丙烯酸树脂.以氨基树脂作为固化剂,研究了丙烯酸树脂的羟值、酸值及玻璃化转变温度对制成的氨基烤漆漆膜的摆杆硬度、光泽、耐水性、耐酸性及耐碱性的影响.结果表明,当树脂的羟值(以KOH 计)为147 mg/g,酸值(以KOH计)为21 mg/g,玻璃化转变温度为25°C时,所制漆膜的综合性能最佳. 【期刊名称】《电镀与涂饰》 【年(卷),期】2019(038)002 【总页数】5页(P55-59) 【关键词】羟基丙烯酸树脂;氨基烤漆;羟值;酸值;玻璃化转变温度 【作者】武玲;彭顺金;顾广新;徐杰;汪旭猛 【作者单位】武汉科技大学,湖北武汉 430065;武汉科技大学,湖北武汉 430065;复旦大学工程与应用技术研究院,上海 200433;复旦大学工程与应用技术研究院,上海200433;复旦大学工程与应用技术研究院,上海 200433 【正文语种】中文 【中图分类】TQ630.4
据资料显示，中国如今已是全球最大的丙烯酸树脂消费国，同时也是最大的丙烯酸树脂市场，预计2019年我国丙烯酸产能将达到336.8万t [1-2]。因为丙烯酸主链对光的主吸收峰处在太阳光谱范围以外[3]，所以以丙烯酸为主树脂的涂料具有优异的耐光性和户外耐老化性能，加上其优异的机械性能，因此被主要作为面漆应用于家电、汽车、工程机械、石油储罐等领域[4]。目前国内外对丙烯酸涂料进行了大规模的开发，丙烯酸在涂料中的应用不断被扩展，其产品的性能也随着丙烯酸单体与助剂的多样化、成熟化及合成工艺的完善而逐步提高。 树脂作为涂料最主要的成分，对涂层的性能(如保护性能、机械性能等)起主要作用[5]。本文从设计一款性能良好的羟基丙烯酸树脂出发，考察了其羟值、酸值及玻璃化转变温度(Tg)对氨基烤漆漆膜性能的影响，对设计性能优异的羟基丙烯酸树脂有一定的指导意义。 1 实验 1.1 主要原料及仪器设备 甲基丙烯酸甲酯(MMA)、苯乙烯(St)、丙烯酸丁酯(n-BA)、丙烯酸(AA)、醋酸丁酯(BAC)，分析纯，上海化学试剂有限公司；甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、巯基乙醇(β-ME)，工业级，阿拉丁试剂有限公司；4-叔丁基环己丙烯酸酯(TBCH)、偶氮二异丁腈(AIBN)、过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)、N,N-二甲基乙醇胺(DMEA)、四氢呋喃(THF)，工业级，国药集团化学试剂有限公司；去离子水、氨基树脂303，工业级，美国氰特；润湿流平剂、消泡剂，工业级，美国毕克。 BL100-DG4流量显示型蠕动泵，常州普瑞流体技术有限公司；SFJ-400研磨、分散、搅拌多用机，上海现代环境工程技术股份有限公司。 1.2 丙烯酸树脂的合成 按表1所示配方，在四口烧瓶中加入一定量的溶剂BAC，通入N2和冷凝水，开
羟基丙烯酸树脂的合成与改性研究 李昶红;陈建;李薇 【摘要】以过氧化苯甲酸叔丁酯(TBPB)和过氧化二苯甲酰(BPO)作为引发剂,巯基乙醇(AMSD)作为相对分子质量调节剂合成了一种涂料用高固体分羟基丙烯酸树脂.研究了不同温度、不同引发剂体系对树脂黏度以及机械性能的影响.试验结果表明:TBPB用量为50份,AMSD用量为10份时,合成的羟基丙烯酸树脂黏度最低,机械性能最好;用合成的羟基丙烯酸树脂配漆,其铅笔硬度为3H、划格法附着力≤2级,耐MEK(甲乙酮)擦拭性>100次,漆膜外观平整光滑、无流痕. 【期刊名称】《上海涂料》 【年(卷),期】2019(057)003 【总页数】5页(P7-11) 【关键词】羟基丙烯酸树脂;合成与改性;过氧化苯甲酸叔丁酯;过氧化二苯甲酰【作者】李昶红;陈建;李薇 【作者单位】湖南工学院材料化学与工程学院,湖南衡阳 421002;衡阳师范学院化学与材料科学学院,湖南衡阳 421008;衡阳师范学院化学与材料科学学院,湖南衡阳421008 【正文语种】中文 【中图分类】TQ630.6 0 引言
丙烯酸树脂作为一种性能优异的热固性树脂，其制品早已广泛应用于各行各业 ［1-3］。但由于我国丙烯酸树脂的合成技术水平普遍较低，远落后于国外，且合成的丙烯酸树脂固含量低，综合性能较差，可挥发性有毒溶剂含量高，对环境危害大，所以早期使用的丙烯酸树脂逐渐被淘汰［4-6］。羟基丙烯酸树脂是以苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等硬单体和丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯等软单体以及丙烯酸羟乙（丙）酯、甲基丙烯酸羟乙（丙）酯等含羟基的功能单体为原料，在分子链调节剂的作用下，经自由基聚合制备的一种新型丙烯酸树脂［7-13］。该 树脂不仅固含量高，而且体系黏度低，易于施工［14-15］。本研究致力于使用不同的引发剂体系配合等量的相对分子质量调节剂合成一种高固体分、低黏度、机械性能优异的羟基丙烯酸树脂，通过对引发剂体系和树脂性能的对比，确定了最佳的合成配方，从而得到了性能优异的羟基丙烯酸树脂。 1 试验部分 1.1 试剂与仪器 巯基乙醇（AMSD），分析纯，山东鑫昌化工科技公司；过氧化二苯甲酰（BPO）、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），分析纯，东营市海京化工有限公司； 异氰酸酯（HDI）、丙烯酸羧丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯及丙烯酸丁酯，分析纯，上海华谊丙烯酸有限公司；苯乙烯、丙烯酸、二甲苯，化学纯，天津大茂化学试剂有限公司。 JY3002附着力测定仪，上海沪粤明科学仪器有限公司；QCJ漆膜冲击器、QFM 涂层打磨试验机、QHZ涂膜划痕试验仪，天津市材机建筑仪器有限公司；QHQ 漆膜铅笔法硬度计，天津伟达试验机厂。 1.2 试验方法 羟基丙烯酸树脂的合成：试验主要以苯乙烯、丙烯酸羟丙酯为功能性单体来合成羟基丙烯酸树脂，各单体的用量如表1所示，为了确定树脂合成的最佳配方，了解
羟基丙烯酸树脂的合成及汽车漆的制备
应用化学专业项目实训报告 羟基丙烯酸树脂的合成及汽车漆的 制备
热塑性丙烯酸树脂在成膜过程中不发生进一步交联，因此它的相对分子量较大，真有良好的保光保色性、耐水耐化学性、干燥快、施工方便，易于施工重涂和返工，制备铝粉漆时铝粉的白度、定位性好。热塑性丙烯酸树脂在汽车、电器、机械、建筑等领域应用广泛。 热固性丙烯酸树脂是指在结构中带有一定的官能团，在制漆时通过和加入的氨基树脂、环氧树脂、聚氨酯等中的官能团反应形成网状结构，热固性树脂一般相对分子量较低。热固性丙烯酸涂料有优异的丰满度、光泽、硬度、耐溶剂性、耐侯性、在高温烘烤时不变色、不返黄。最重要的应用是和氨基树脂配合制成氨基-丙烯酸烤漆，目前在汽车、摩托车、自行车、卷钢等产品上应用十分广泛。 (1)合成单体 各丙烯酸单体对涂膜性能影响的情况见表2所示。 表2 单休对丙烯酸涂膜性能的影响 涂抹性能单体涂抹性能单体 户外耐性（甲基）丙烯酸酯抗溶剂与油性丙烯晴、甲基乙烯酸 甲酯（MMA）、高分 子量的（甲基）丙烯 酸酯 硬度MMA、苯乙烯（St）、（甲 基）丙烯酸酰胺抗洗涤剂与耐 盐雾性 苯乙烯（St）、甲基 苯乙烯 光泽苯乙烯（St）、含芳香单体耐色彩性（甲基）丙烯酸酯 柔软性丙烯酸乙酯（EA）、丙烯酸 丁酯（BA）、丙烯酸-2-乙 基己酯（2-EHA）抗污染性短链（甲基）丙烯酸 酯 （2）合成方法 丙烯酸脂的聚合采用的是自由基聚合。自由基聚合技术主要含有4种工艺：本体聚合、悬浮聚台、溶液聚合和乳液聚合。其反应过包括，链引发、链增长、链终止和链转移4个阶段。 l) 本体聚合