国家食品药品监督管理局
国家药品包装容器（材料）方法标准
氯乙烯单体测定法
Liiyixi Danti Cedingfa
Tests for vinyl chloride monomer
本法适用于聚氯乙烯产品中残留氯乙烯单体的测定。
本法以气-液平衡为基础，试样在密封容器内，用合适的溶剂溶解。在一定温度下，氯乙烯单体向空间扩散，达到平衡后，取定量顶空气体注入气相色谱中测定，以保留时间定性，以峰面积（峰高）定量。
本法照气相色谱法（中国药典2000年版二部附录ⅤE)测定。
色谱条件与系统适应性试验
固定相：上试407有机担体，60目?80目，200℃老化4小时。
检测器：氢火焰离子检测器。
测定条件（供参考）：柱温l00℃，气化温度150℃，氮气20ml/min、氢气30ml/min、空气300ml/min。
理化板数：不得低于500。
外标法测定所得待测物峰面积（峰髙）的相对标准偏差不大于10%；标准曲线法测定所得待测物峰面积（峰高）的相对标准偏差不大于2%。
标准溶液的制备
氯乙烯标准液A的制备：
取一只平衡瓶（容量25ml±0.5ml，耐热、耐压49kPa玻璃瓶，带硅橡胶塞、铝盖）。加24. 5mlN.N-二甲基乙酰胺（DMAC)(在测试条件下不含有与氯乙烯的色谱保留时间相同的任何杂峰。否则，采用曝气法蒸馏除去干扰)，带塞、盖称量（精确至0.lmg)，在通风橱内，从氯乙烯钢瓶放出液态氯乙烯（含量大于99.5%)约0.5m],置于平衡瓶中迅速盖塞、压盖，混匀后，再精密称量，贮于冰箱中。按式（1)、（2)计算浓度
式中：C A——氯乙烯单体浓度，mg/ml；
V1——校正体积，ml；
M1——平衡瓶加溶剂的质量，g；
M2——M1加氯乙烯的质量，g；
d——氯乙烯比重，0.9121g/ml(20℃)。
氯乙烯标准使用液B的制备：
用平衡瓶配制25.0ml。依照A液浓度，按下式（3)(4)计算，求出欲加溶剂的体积，先把V3体积DMAC放入平衡瓶中。再精密量取V2体积的A液，注入溶剂中。加塞、压盖，混匀后为B液，贮于冰箱内。该氯乙烯标准使用液B的浓度约为0.2mg/ml。
式中：V3——欲加DMAC的体积，ml；
V2——取A液的体积，ml；
C A——氯乙烯标准A液浓度，mg/ml
供试品溶液的制备
将样品剪成细小颗粒，精密称定l.000g,置丁平衡瓶中，加3mlDMAC后，立即加塞、压盖密闭，振摇5分钟。
测定法
除另有规定外，测定方法一般采用第一法。当第一法测定结果不符合规定时，应采用第二法进行复验或测定。
第一法外标法
标准对照液的制备精密量取标准溶液B适量(根据供试品中氯乙烯单体的实际残留量确定标准对照液浓度，通常标准对照液的色谱峰面积与供试品中对应的色谱峰面积比值不超过2倍。）注入预先已加入3mlDMAC的平衡瓶中。
标准对照液和供试品溶液，同时置于（70±1) ℃的水浴中，平衡30分钟。分别取液上气1ml注入气相色谱仪中，记录色谱图，测量标准品和供试品待测成分的峰面积（峰高），计算。
第二法标准曲线法
取六个平衡瓶，预先各加3ml DMAC,用微量注射器吸取0、5、10、15、20、25L的标准溶B,通过胶塞分别注入各平衡瓶中，配成（0~5)μg氯乙烯标准系列，同时置于（70±1)℃的水浴中，平衡30分钟。分别取液上气1ml注入气相色谱仪中。调整检测器灵敏度。测量峰面积（或峰高），绘制峰面积（或峰高）标准
曲线。
样品测定
取样品溶液，按标准曲线的绘制“置于(70±1)℃水浴中……”操作。根据样品中氯乙烯峰面积（或峰高），从标准曲线上求得样品中氯乙烯质量。按下式计算出氯乙烯含量：
式中：X——样品中氯乙烯单体含量，mg/kg；
m3——标准曲线上求出的样品氯乙烯质量,mg；
m4——样品质量，g。
Applicatio n 饮用水中氯乙烯测定 1.前言： 氯乙烯也称乙烯基氯，化学式为CH2CHCl，是卤代烃的一种，工业上大量用作生产聚氯乙烯（PVC）的单体。它在室温下是无色有毒的气体，微溶于水，有醚样的气味。 单体氯乙烯是聚氯乙烯树脂（PVC）及其复合物中含有的一种成分，氯乙烯是有毒物质，肝癌与长期吸入和接触氯乙烯有关。近年来PVC市场需求越来越大，生产企业越来越多，时有发生地下水源氯乙烯超标、污染的报道。我国也有针对氯乙烯含量检测的相关标准：GB/T4651-2013聚氯乙烯残留氯乙烯单体的测定、GB/T 5750.8-2016生活饮用水标准检验方法有机物指标。 本文参考GC/T5750.8-2013标准方法对地下水源中氯乙烯进行检测。 2.仪器配置、试剂 2.1仪器配置 仪器配置及主要部件名称数量 GC79001台 毛细管分流/不分流进样器(S/SL)1套 氢火焰检测器(FID)1套 顶空进样器1套 TM-624色谱柱1根 2.2试剂： 甲醇（色谱纯） 氯乙烯标样 3.实验过程：
3.1定性分析： 通过顶空瓶内空气空白运行、甲醇溶剂分析运行、氯乙烯标样运行，优化分析方法，保证氧气、氯乙烯、甲醇各组分在色谱柱上的保留时间不同，将这些组分进行分离。 图1：氯乙烯标液色谱图 氯乙烯峰保留时间5.29min，与空气峰和甲醇峰完全分离。 3.2定量分析： 氯乙烯定量分析标准曲线的建立：以氯乙烯标准品用甲醇进行稀释配置标准使用液，取不同体积的标准品使用溶液加入顶空瓶中，配置成5、10、20、30、40μg/L的标准溶液,测定各浓度的峰面积，绘制标准曲线。 图2：氯乙烯不同浓度标准溶液色谱图重叠对比
PVDC（聚偏氯乙烯）薄膜 百为PVC市场网编辑2007-1-16【大中小】评论：0条【收藏】【留言】 摘要： PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性，不足的是其成膜性及单独成膜强度差，成本高延伸阅读 ·5月份国内PVC市场展望 ·PVC下游如何迎接即将到来的传统旺季 ·PVC市场操作人士心态真好吗？ ·PVC一周行情综述 ·PVC缘苑上游一周动态综述 ·PVC一周行情综述 ·PVC上游一周动态综述 一、PVDC的特性 PVDC即聚偏二氯乙烯，其树脂呈淡黄色、粉末状，其制品除塑料的一般性能外，还具有自熄性、耐油性、保味性以及优异的防潮、防霉等性能，同时具有优良的印刷和热封性能（在120-158℃）。PVDC对氧、水均具有良好的阻隔性，不足的是其成膜性及单独成膜强度差，成本高。尽管如此，从综合阻隔性能上看，PVDC仍是当今世界上塑料包装中最好的一种包装材料。它既不同于聚乙烯醇随着吸湿增加而使阻气性急剧下降，也不同于尼龙膜由于吸水性使阻湿性能变差。它是一种阻湿、阻气皆优的高阻隔性能材料，因此，受到发达国家食品和医药包装业的高度重视。 PVDC燃烧特性：
很难燃烧，火焰呈黄色、端部绿色，离火即灭，燃烧时软化，类似蔗糖，当它碳化时膨胀。裂解时放出单体和氯化氢成为一股强酸性白烟，有特殊气味。 目前市售的PVDC树脂有两大类。成型级PVDC是粉末状的二氯乙烯同氯乙烯的共聚物，加入稳定剂、增塑剂等塑料助剂后可以挤出、注塑、搪塑等成型。涂布级的PVDC是偏二氯乙烯同丙烯酸酯单体的共聚物。共聚过程是乳液聚合。PVDC乳液涂布的薄膜也叫K涂膜。 实验证明，在224小时内，温度为 30."8℃，相对湿度为90％的条件下，在每平方米的面积上，PVDC膜的透氧率低于 26."4ml，而尼龙为 40."3ml左右，乙烯为3875～13020ml。从这组数字的比较中可以看出，PVDC的阻隔性能是普通包装材料的几倍、几十倍甚至几百倍。 因此，用这种材料包装食品，对食品的色、香、味均有优良的保护作用。同时，对于食品的防潮十分有效，可成倍地延长食品保存期，大大减少食品因季节变化等多种因素造成的变质。 在不同的塑料基材上涂覆PVDC可以用于不同的场合，如在BOPP双面或单面涂布PVDC主要用于烟膜；在BOPET单面或双面涂布PVDC可进行印刷复合，主要用于食品、饮料、化妆品、电子产品的包装；在BOPA（聚酰胺）上涂布PVDC，可以印刷和复合，主要用于食品包装；在纸和PE上涂布PVDC可热封印刷，主要用于食品、日化用品等。 二、PVDC国内外生产及应用情况 目前，国际上只有美国DOW、德国BAS F、日本吴羽、旭化成等几家大公司能稳定持续生产PVDC。国内浙江巨化股份有限公司 2000年8月投资
氯乙烯安全技术规程 1 主题内容与适用范围 本标准规定了聚氯乙烯生产中氯乙烯合成、净制、压缩、精馏、灌装、聚合、浆料处理、离心、干燥、包装及其装置的设计、生产和管理方面的安全要求。 本标准适用于乙炔法生产氯乙烯和氯乙烯聚合物的企 业。与聚氯乙烯生产有关的部门，亦应参照使用。 2 引用标准 GB 7231 工业管路的基本识别色和识别符号 GB J16 建筑设计防火规范 GB J57 建筑防雷设计规范 TJ 36 工业企业设计卫生标准 3 术语 3.1 动火作业work with flame 指在氯乙烯制备和聚氯乙烯生产厂(车间)内，一切能产生明火、火花、强烈热辐射和安设非防爆型电气设备及探伤的 各种作业。
3.2 清釜作业cleaning caldron work 指在聚合釜内进行清除粘釜物和防粘釜涂布的作业。 4 基本规定 4.1 通用要求 4.1.1 新建、扩建、改建和技术改造的氯乙烯制备和聚氯乙烯生产厂(车间)，安全设施必须与主体工程同时设计、同 时施工、同时投产。 4.1.2 氯乙烯防护应选择先进的生产工艺方法或从生产装置上采取措施，使工厂(车间)的卫生和环境条件符合TJ 36 的规定。 4.1.3 氯乙烯属于Ⅰ级(极度危害)物质，直接接触氯乙烯生产、贮运、回收和使用的作业人员，必须进行专业培训和安全生产技术教育。经考试取得岗位安全合格证后，方可上岗 操作。 4.1.4 氯乙烯制备和聚氯乙烯生产厂部、车间、工段必须配备专职或兼职的安全管理人员，他们应熟练掌握工艺过程、设备性能和安全技术，并能指挥事故处理。 4.1.5 按时对设备、管道进行巡回检查，及时消除跑、 冒、滴、漏。
YBB60362012 偏二氯乙烯单体测定法 Pianerlüyixi Danti Cedingfa Tests for Determination of Ethylene Dichloride 本法适用于聚偏二氯乙烯产品中残留偏二氯乙烯单体的测定。 本法以气—固平衡为基础，在密封容器内，在一定的温度下，试样中残留的偏二氯乙烯迅速地向空间扩散，达到平衡后，取定量顶空气体注入色谱仪中分析，以保留时间定性，峰面积定量。 本法照气相色谱法（中国药典2010年版二部附录ⅤE）测定。 色谱条件与系统适用性试验 1、填充柱（推荐）：固定相为涂有2.5%邻苯二甲酸二辛酯和2.5%有机皂土34[Bentone34][二 甲基双十八烷基铵皂土]的102硅藻土担体的填充柱。 测定条件（推荐）：柱温70℃，进样口温度130℃，检测温度130℃，氮气25ml/min，氢气30ml/min，空气400ml/min 检测器：火焰离子化检测器（FID） 理论板数：不得低于500 2、毛细管柱（推荐）：固定液为聚乙二醇（如HP-INNOWax 0.53mm×1μm×30m） 测定条件（推荐）：柱温80℃，进样口温度180℃,检测器温度190℃，氮气5ml/min，氢气40ml/min、空气450ml/min、分流比5:1。 检测器：火焰离子化检测器（FID） 理论板数：不得低于5000 待测物质与相邻色谱峰的分离度应大于1.5 测定所得待测物峰面积的相对标准偏差不大于10％ 供试品的制备 将供试品剪成细小颗粒，取1.0g，精密称定，放入20ml顶空瓶中，压盖密闭。 测定法 除另有规定外，测定方法一般采用第一法；当第一法测定结果不符合规定时，应采用第二法进行复验或测定。 第一法（外标法） 对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量，用标准物质用的稀释溶剂稀释，配制成适宜浓度的对照溶液，取适量注入20ml顶空瓶中（通常对照溶液的色谱峰面积与供试品中对应的色谱峰面积比值不超过2倍），立即压盖密闭。 取对照溶液和供试品，分别置于80℃±1℃的条件下平衡30分钟（如手动进样，进样器预热至相同温度）。取1ml瓶内气体注入气相色谱仪中，记录色谱图，测量对照溶液和供试品偏二氯乙烯的峰面积，计算。 第二法（标准曲线法） 标准曲线对照溶液的制备精密量取偏二氯乙烯标准物质适量，用标准物质用的稀释溶剂稀释，配制成浓度为0.2mg/ml的对照溶液。用微量注射器吸取5μl、10μl、15μl、20μl、25μl的对
顶空气相色谱法测定PVC卷材地板中氯乙烯单体 发表时间：2019-07-08T15:24:55.383Z 来源：《防护工程》2019年第7期作者：高红波刘姗姗[导读] 本文使用顶空气相色谱法对建筑装修中使用的PVC卷材地板中氯乙烯单体进行检测，方法简便易行，灵敏度高，线性好，重现性好且干扰少。 陕西中立检测鉴定有限公司陕西西安 710065 摘要：本文使用顶空气相色谱法对建筑装修中使用的PVC卷材地板中氯乙烯单体进行检测，方法简便易行，灵敏度高，线性好，重现性好且干扰少。 关键词：顶空；气相色谱；氯乙烯单体 引言： PVC卷材地板因其美观、防火阻燃、易于打理，耐污性好，物美价廉、便于安装运输等功效被广泛使用家庭、医院、学校、办公、超市、商业等种场所。PVC地板就是指采用聚氯乙烯材料生产的地板，聚氯乙烯是氯乙烯单体聚合而成的聚合物，聚合过程中残留的氯乙烯单体是剧毒及致癌物质，氯乙烯是有毒物质，长期吸入和接触氯乙烯可能引发神经衰弱、肝脾肿大等多器官损伤[1]，严重可导致肝癌。 2017年，世界卫生组织公布的致癌物清单，氯乙烯是一类致癌物，必须对其含量进行准确测定和控制。 1.材料与方法 1.1仪器 气相色谱仪GC112A，配FID检测器 氢气发生器SPH-300 空气发生器SPB-3 顶空进样器HS-2型 顶空瓶，20mL 微量进样器，10μL 1.2试剂 氯乙烯标准溶液：北京鸿蒙海岸标准物质技术有限责任公司 N，N-二甲基乙酰胺 甲醇，色谱纯 1.3气相色谱条件 色谱柱：50m*0.32um*0.25mm毛细管色谱柱 氮气：高纯氮气 氢气：氢气发生器 空气：空气发生器 汽化室温度：150℃ 柱温：90℃ 检测器温度：200℃ 1.4顶空分析条件 样品温度：70℃ 阀箱温度：70℃ 管路温度：100℃ 加压：5秒 取样：20秒 进样：20秒 1.5 绘制标准曲线 将氯乙烯标准溶液用甲醇稀释配置成适当浓度的标准系列，取6个顶空瓶，分别加入10mLN，N-二甲基乙酰胺和标准系列溶液，以硅橡胶垫密封，使用封口钳压帽密封顶空瓶，置于顶空进样器，70℃平衡30min。使用自动进样装置分别采取液上气体，直接注入气相色谱仪进行检测 1.6 PVC卷材地板的处理与测定 称取1g样品（切碎成细小碎片），精确至0.01g，置于顶空瓶，加入10mLN，N-二甲基乙酰胺，以硅橡胶垫密封，使用封口钳压帽密封顶空瓶，置于顶空进样器，进行测定。 2.结果与分析 2.1平衡时间和温度的选择 使用加入2μg标准样品进行平衡时间和平衡温度试验，见图1、图2，实验结果表明平衡温度在50～70℃，峰面积响应值呈上升趋势，在70～90℃，峰面积响应值变化不大，综合考虑成本和时间，选择70℃为平衡温度。平衡时间在10～30min，峰面积响应值呈上升趋势，平衡时间在30～60min，峰面积响应值变化不大，综合考虑，选择30min为平衡时间。
化工过程课程设计 课题名称：乙烯制氯乙烯的工艺流程实例设计 班级： 姓名： 学号： 时间： 化工过程课程设计 (1) 1 氯乙烯概述 (1) 2氯乙烯的应用 (2) 3 氯乙烯的生产 (3) 3.1乙烯氧氯化法 (3) 3.2乙炔法 (4) 3.3乙烯直接氯化法 (4) 3.4乙烯氯化裂解法 (4) 3.5乙烯氯化平衡法 (4) 3.6混合烯炔法 (4) 4 乙烯氧氯化法具体工艺流程 (5) 4.2 反应催化剂 (5) 4.3 反应机理 (6) 4.4 动力学方程 (6) 4.6 反应器的形式 (7) 4.8 工艺流程图 (9) 4.9 总流程框图 (10) 5 参考文献 (10) 1 氯乙烯概述 氯乙烯又名乙烯基氯（Vinyl chloride）是一种应用于高分子化工的重要的单体，可由乙烯或乙炔制得。为无色、易液化气体，沸点-13.9℃，临界温度142℃，临界压力5.22MPa。氯乙烯是有毒物质，肝癌与长期吸入和接触氯乙烯有关。它与空气形成爆炸混合物，爆炸极限4%～22%（体积），在压力下更易爆炸，贮运时必须注意容器的密闭及氮封，并应添加少量阻聚剂。
氯乙烯三维图形 2 氯乙烯的应用 氯乙烯的主要应用是在工业上进行均聚或共聚以生产高聚物。目前世界上用于制造聚氯乙烯树脂的氯乙烯单体（VCM）量约占总产量的96%，而美国则高达98%，氯乙烯的聚合物广泛用于工业，农业，建筑业以及人们的日常生活之中。例如：硬聚氯乙烯具有强度高、质量轻、耐磨性能好等特点，广泛用于工业给水、排水、排污、排气和排放腐蚀性流体等用管道、管件以及农业灌溉系统、电缆电线管道等，其总量约占聚氯乙烯（PVC ，prly vnyl chloride）消耗量的1/3；目前世界上塑料销量的20%以上用于建筑，而建筑用塑料中有40%是氯乙烯的聚合物，如塑料地板，不仅可以制成色彩鲜艳的各种图案，而且可将图案制成表面有浮雕感的多种型材；聚氯乙烯塑料制成的门、窗框具有较好的隔热、隔冷、隔音性能和耐腐蚀性、耐潮湿、耐霉烂等特点，而且由于表面光滑，不需要油漆、维修方便、比其他材料门框便宜，因而在国内得到了广泛的应用和发展。聚氯乙烯料壁具有色泽鲜艳、花纹有立体感、防潮、防霉、防燃、便于清洗等优点，用于房屋建筑内墙装饰，美观大方，价格便宜。美国、日本、瑞典等国有50%以上的内墙用壁纸装饰。软聚氯乙烯具有坚韧、耐绕曲、有弹性耐寒性高等特点，所以常用作电线电缆的绝缘包皮，用以代替铅皮、橡胶、纸张；还广泛用于软管、垫片及各种零件、人造革和日常用品的生产。聚氯乙烯糊是将聚氯乙烯微粒分散在液体悬浮介质中，形成高黏度糊状混合物，用于制造人造革、纸质黏胶制品，涂于织物、纸张、金属防腐用的涂装材料、微孔塑料、浇铸成型品等表面。泡沫聚氯乙烯抗压强度高、有弹性、不吸水、不氧化，常用作衣物衬里、衬垫、防火壁、绝缘材料及隔音材料等。聚氯乙烯还广泛应用于汽车仪表表皮、门板表面、座椅、车顶内衬、侧面车板等。
直接接触药品的包装材料和容器 国家标准编号、名称 1. YBB00032005-2015 钠钙玻璃输液瓶 2. YBB00012004-2015 低硼硅玻璃输液瓶 3. YBB00022005-2-2015 中硼硅玻璃输液瓶 4. YBB00332002-2015 低硼硅玻璃安瓿 5. YBB00322005-2-2015 中硼硅玻璃安瓿 6. YBB00332003-2015 钠钙玻璃管制注射剂瓶 7. YBB00302002-2015 低硼硅玻璃管制注射剂瓶 8. YBB00292005-2-2015 中硼硅玻璃管制注射剂瓶 9. YBB00292005-1-2015 高硼硅玻璃管制注射剂瓶 10. YBB00312002-2015 钠钙玻璃模制注射剂瓶 11. YBB00322003-2015 低硼硅玻璃模制注射剂瓶 12. YBB00062005-2-2015 中硼硅玻璃模制注射剂瓶 13. YBB00032004-2015 钠钙玻璃管制口服液体瓶 14. YBB00282002-2015 低硼硅玻璃管制口服液体瓶 15. YBB00022004-2015 硼硅玻璃管制口服液体瓶 16. YBB00272002-2015 钠钙玻璃模制药瓶 17. YBB00302003-2015 低硼硅玻璃模制药瓶 18. YBB00052004-2015 硼硅玻璃模制药瓶 19. YBB00362003-2015 钠钙玻璃管制药瓶 20. YBB00352003-2015 低硼硅玻璃管制药瓶 21. YBB00042004-2015 硼硅玻璃管制药瓶 22. YBB00282003-2015 药用钠钙玻璃管 23. YBB00272003-2015 药用低硼硅玻璃管 24. YBB00012005-2-2015 药用中硼硅玻璃管
1,1-二氯乙烯 一：标识 【危化品名称】：1,1-二氯乙烯 【中文名】：1,1-二氯乙烯 【英文名】：1,1-dichloroethylene 【分子式】：C2H2Cl2 【相对分子量】：96.94 【CAS号】：75-35-4 【危险性类别】： 二：主要组成与性状 【主要成分】：纯品 【外观与性状】：无色液体，带有不愉快气味。 【主要用途】：用作辅聚剂、粘合剂和用于有机合成。 三：健康危害 【侵入途径】： 【健康危害】：主要影响中枢神经系统，并有眼及上呼吸道刺激症状。急性中毒：短时间接触低浓度，眼及咽喉部烧灼感；浓度增高，有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状；吸入高浓度还可致死。可致角膜损伤及皮肤灼伤。慢性影响：长期接触，除粘膜刺激症状外，常伴有神经衰弱综合征。 四：急救措施 【皮肤接触】：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 【眼睛接触】：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 【吸入】：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 【食入】：用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。 五：燃爆特性与消防 【闪点】：-28 【燃爆下限】：6.5 【引燃温度】：530 【爆炸上限】：15.0 【危险特性】：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与氧化剂接触猛烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。 【灭火方法】：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。 六：泄漏应急处理 【泄漏应急处理】：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 七：储运注意事项
YBB药包材标准 YBB00012002 低密度聚乙烯输液瓶（试行） YBB00022002 聚丙烯输液瓶（试行） YBB00032002 钠钙玻璃输液瓶（试行）废止，新标准号YBB00032005 YBB00042002 药用氯化丁基橡胶塞（试行） YBB00052002 药用溴化丁基橡胶塞（试行） YBB00062002 低密度聚乙烯药用滴眼剂瓶（试行） YBB00072002 聚丙烯药用滴眼剂瓶（试行） YBB00082002 口服液体药用聚丙烯瓶（试行） YBB00092002 口服液体药用高密度聚乙烯瓶（试行） YBB00102002 口服液体药用聚酯瓶（试行） YBB00112002 口服固体药用聚丙烯瓶（试行） YBB00122002 口服固体药用高密度聚乙烯瓶（试行） YBB00132002 药品包装用复合膜、袋通则（试行） YBB00142002 药品包装材料与药物相容性试验指导原则（试行） YBB00152002 药品包装用铝箔 YBB00162002 铝质药用软膏管 YBB00172002 聚酯/铝/聚乙烯药品包装用复合膜、袋 YBB00182002 聚酯/低密度聚乙烯药品包装用复合膜、袋 YBB00192002 双向拉伸聚丙烯/低密度聚乙烯药品包装用复合膜、袋 YBB00202002 聚氯乙烯/聚乙烯/聚偏二氯乙烯固体药用复合硬片 YBB00212002 聚氯乙烯固体药用硬片 YBB00222002 聚氯乙烯/聚偏二氯乙烯固体药用复合硬片 YBB00232002 聚氯乙烯/低密度聚乙烯固体药用复合硬片 YBB00242002 聚酰胺/铝/聚氯乙烯冷冲压成型固体药用复合硬片 YBB00252002 聚乙烯/铝/聚乙烯复合药用软膏管废止，新标准号YBB00252005 YBB00262002 口服固体药用聚酯瓶 YBB00272002 钠钙玻璃药瓶 YBB00282002 低硼硅玻璃管制口服液体瓶 YBB00292002 硼硅玻璃管制注射剂瓶废止，新标准号YBB00292005-1、YBB00292005-2 YBB00302002 低硼硅玻璃管制注射剂瓶 YBB00312002 钠钙玻璃模制注射剂瓶 YBB00322002 硼硅玻璃安瓿废止，新标准号YBB00322005-2 YBB00332002 低硼硅玻璃安瓿 YBB00342002 多层共挤输液用膜、袋通则 YBB00012003 细胞毒性检查法 YBB00022003 热原检查法 YBB00032003 溶血检查法 YBB00042003 急性全身毒性检查法 YBB00052003 皮肤致敏检查法 YBB00062003 皮内刺激检查法 YBB00072003 原发性皮肤刺激检查法 YBB00082003 气体透过量测定法
氯乙烯的生产方法、生产原理
氯乙烯的生产方法、生产原理 1生产方法 按其所用原料可大致分为下列几种： ⑴乙烯法 此法系以乙烯为原科，可通过三种不同途径进行，其中两种是先以乙烯氯化制成二氯乙烷：C2H4 + Cl2 → C2H4Cl2 然后从二氯乙烷出发，通过不同方法脱掉氯化氢来制取氯乙烯；另一种则直接从乙烯高温氯化来制取氯乙烯。现分述如下： ①二氯乙烷在碱的醇溶液中脱氯化氢(也称为皂化法) C2H4Cl2+ NaOH → C2H3Cl + NaCl + H2O 此法是生产氯乙烯最古老的方法。为了加快反应的进行，必须使反应在碱的醇溶液小进行。这个方法有严重的缺点：即生产过程间歇，并且要消耗大量的醇和碱，此外在生产二氯乙烷时所用的氯，最后成为氯化钠形式耗费了，所以只在小型的工业生产中采用。 ②二氯乙烷高温裂解 C2H4Cl2→ C2H3Cl + HCl 这个过程是将二氯乙烷蒸气加热到600℃以上时进行的，与此同时，还发生脱掉第二个氯化氢生成乙炔的反应，结果使氯乙烯产率降低。为了提高产率，必须使用催化剂。所用的催化剂为活性炭、硅胶、铝胶等，反应在480～520℃下进行，氯乙烯产率可达85%。 ③乙烯直接高温氯化 这一方法不走二氯乙烷的途径，直接按下式进行： C2H4 +Cl2→ C2H3Cl + HCl 由上式可以看出这一反应是取代反应，但实际上乙烯与氯在300℃以下主要是加成反应，生成二氯乙烷。要想使生成氯乙烯的取代反应成为唯一的反应，则必须使温度在450℃以上，而要避免在低温时的加成过程，可以采用将原科单独加温的方法来解决，但在高温下反应激烈，反应热难以移出，容易发生爆炸
氯乙烯的聚合 一、氯乙烯物理性质： 氯乙烯:常温下是一种无色易燃的气体，沸点℃; ,凝固点一℃;，闪点一78℃，自燃点472℃，爆炸极限4%一22%。氯乙烯是致癌物，具中等毒性。 二、安全喷淋水系统 聚氯乙烯树脂是由氯乙烯单体聚合而成。国内外聚氯乙烯生产厂曾多次发生聚乙烯单体空间爆炸事故，损失惨重。氯乙烯单体的泄漏，直接威胁着生产的安全。使用安全喷淋水系统，对泄漏的氯乙烯起到一定的稀释作用，并且隔绝空气，降低了环境温度，防止了空间爆炸，从而达到了安全生产的目的。 三、生产工艺流程： 聚氯乙烯生产具有易燃、易爆、腐蚀性强、有毒有害物质多、生产过程连续性强、生产工艺复杂等特点，生产情况复杂、条件多变，稍有疏忽就会发生事故。 悬浮氯乙烯聚合过程的工艺流程如图所示： 先将去离子水加入聚合釜内,并将聚合配方的助剂如分散剂、缓冲剂等加入釜内搅拌,然后加入引发剂,密封聚合釜,抽除釜内空气,必要时用氮气替换,使釜内残留氧含量降至最低,最后加入氯乙烯单体VCM,然后通过反应釜夹套中的过热水加热,将釜温升至预定温度并进行聚合。为了缩短聚合周期,也可以在反应釜脱氧后开始加热釜内物料,达到预定温度时再加入单体并开始聚合。聚合反应大量放热"VCM生成PVC时放热量1532kJ/kg"。这些聚合反应热通过3种方式散热,但是根据反应釜大小,3种途径可以只利用其中一种或两种方式散热:1)釜夹套冷却水;2)釜内冷水管;3)釜顶冷凝器等。要严格操作技术,始终保持预定反应温度,以保证氯乙烯产品质量。如果釜内聚合反应放热不足或失控造成温度过高不下时,釜内饱和蒸汽压也将大大超过反应釜的操作压力甚至设计压力,从而造成 聚合釜的物理破坏。对此在制造聚合釜时对温度及压力的设计留有充分的余量,防止物理爆破酿成的灾难性后果。聚合反应的温度、压力的失控事故常常发生在反应的前中期,即VCM聚合为PVC的转化率小于70%时"单体富相存在,才会发生上述温度!压力超高"VCM转化率大于70%时,单体富相消失时,压力稳步降低。
复合软包装相关技术标准汇总 复合膜、袋标准 GB/T10004-1998耐蒸煮复合膜、袋 GB/T10005-1998双向拉伸聚丙烯（BOPP）/低密度聚乙烯（LDPE）复合膜、袋 GB/T3042-1992洗衣粉包装 GB/T17858-1999包装术语工业包装袋热塑性塑料软质薄膜袋 GB/T18893-2002商业零售包装袋 GB18192-2000液体食品无菌包装用纸基复合材料 GB18454-2001液体食品无菌包装用复合袋 GB18706-2002液体食品保鲜包装用纸基复合材料（屋顶包） QB/T1871-1993双向拉伸尼龙（BOPA）/低密度聚乙烯（LDPE）复合膜、袋 QB2197-1996榨菜包装用复合膜、袋 BB/T0003-1994耐高温蒸煮膜、袋 原辅材料标准 GB/T3830-1994软聚氯乙烯压延薄膜和片材 GB/T4456-1996包装用聚乙烯吹塑薄膜 GB/T10003-1996通用型双向拉伸聚丙烯薄膜 GB/T10457-1989聚乙烯自粘保鲜膜 GB/T10805-1989食品包装用硬质聚氯乙烯薄膜 GB/T12025-1989高密度聚乙烯吹塑薄膜 GB/T12026-2000热封型双向拉伸聚丙烯薄膜 GB/T13519-1992聚乙烯热收缩薄膜 GB/T13950-1992电气绝缘用聚酯薄膜承印材料 GB/T15267-1994食品包装用聚氯乙烯硬片、膜 GB/T16958-1997包装用双向拉伸聚酯薄膜 GB/T17030-1997食品包装用聚偏二氯乙烯（PVDC）片状肠衣膜 QB/T1125-2000未拉伸聚乙烯、聚丙烯薄膜 QB/T2461-1999包装用降解聚乙烯薄膜 QB1257-1991软聚氯乙烯吹塑薄膜
指标之七：残留氯乙烯单体含量 氯乙烯是有毒物质，PVC卫生树脂要求氯乙烯单体尽量脱除。残留氯乙烯含量是衡量树脂卫生等级的重要指标。对于医用塑料制品和食品包装材料，树脂中残留氯乙烯含量应≤5μg/g。 国标中规定残留氯乙烯单体含量的测定，按照GB/T4615进行。 1 测定步骤 （1）标准气的配制在样品瓶[（25.0±0.5）mL使用温度90°C，耐压0.05Mpa，带硅橡胶盖和金属螺旋密封帽]中放几颗玻璃珠后，盖紧密封，在分析天平上称重（精确到0.1mg）。用注射器从氯乙烯容器取出5mL气体（取气时注射器先用氯乙烯气体洗两次）注入瓶中，再称重（精确到0.1mg），摇匀后静置10min，立即使用，该气体浓度C1约为400μg/mL。可按下式计算： C1=（W2-W1）/[(V1+V2)3106] 式中 W1——放进玻璃珠的样品瓶质量，g； W2——放进玻璃珠的样品瓶注入了5mL氯乙烯气体后的质量，g； V1——样品瓶的体积，mL； V2——加入氯乙烯的体积，mL。 （2）标准样的配制在两个系列各三个样品瓶中，用微量注射器分别准确地注入3mLDMAC （N,N-二甲基乙酰胺），再分别准确地注入0.5μL、5μL、50μL标准气摇匀待用。每个标准样中氯乙烯单体（VCM）的含量（μg）按下式计算： VCM=C12V 式中 C1——标准气体浓度，μg/mL； V——加入的标准气的体积，mL。 （3）试样溶液的制备在分析天平上称取两份已充分混合均匀的试样0.3~0.5g（准确到0.1mg），置于样品瓶中，再放入一根φ2mm325mm镀锌的铁丝，立即盖紧。将上述样品瓶放在电磁搅拌器上，在缓慢搅拌下，用注射器准确地注入3mL DMAC，使试样溶解。 把标准样和试样一起在恒温器（70±1）°C中放置30min以上，使氯乙烯在气液两相中达到平衡。依次从平衡后的标准样和试样瓶中，用注射器迅速取1mL上部气体，注入色谱仪中分析（当试样含量低时，可取2~3mL气体），记录氯乙烯的峰面积（或峰高）。 2 计算 试样中残留氯乙烯单体（RVCM）含量（mg/kg）按下式计算： RVCM=A1C1V/(A2W) 式中 A1——试样中氯乙烯的峰面积（或峰高），cm2(或mm)； A2——与试样含量相近的标准样的峰面积（或峰高），cm2(或mm)； C1——标准气的浓度，μg/mL； V——与试样含量相近的标准样的体积，mL； W——试样质量，g。 由于氯乙烯的高毒性，因此国内外对食品包装材料、医疗器械等使用的ＰＶＣ中氯乙烯的残留量早有规定。 1991年，国际食品法典委员会（CAC）规定食品包装材料中的氯乙烯单体应不高于1.0ppm。 欧盟“关于与食品接触的塑料原料及其制品的指令（2002/72/E2）”的附录Ⅱ列出了允许塑料原料及其制品使用的单体和其它物质的目录，目录中编号2650是聚氯乙烯，其技术要求参照“关于与食品接触的、含有氯乙烯单体的原料及其制品指令（78/142/EEC）”。78/142/EEC指令附录Ⅰ规定，原料及其制品中氯乙烯单体的含量不大1ppm，附录Ⅱ规定原料及其制品中氯乙烯单体的含量和由原料及其制品中释放转移到食品中的氯乙烯单体的含
聚偏二氯乙烯Poly(vinylidene chloride)
概述 ?聚偏二氯乙烯于1938年发现于法国，1939年美国（DOW）化学公司发 现聚偏二氯乙烯共聚物性能较好，并于次年投产，其品牌号叫赛纶 （saran）。在第二次世界大战中用作军需品，战后又制成纤维和涂料。 ?聚偏二氯乙烯可加工成单层薄膜，也可用其他材料（例如：纸，铝箔， 其他塑料）复合，在大多数情况下可溶于溶剂后作为涂覆材料。薄膜上涂有薄薄一层聚偏二氯乙烯涂层后就可大大改善其防潮，隔氧，密封性能。 ?用密度较大，有特殊气味的低沸点液体----偏二氯乙烯合成的偏二氯乙烯 合成聚偏二氯乙烯均聚物，其熔点范围很窄，质硬，软化点与分解温度接近，不易加工。常用的聚偏二氯乙烯是偏二氯乙烯（含量5%--25%）的共聚物
制造 聚偏二氯乙烯的生产方法与聚乙烯均聚物生产方法相似。一般以过氧化苯甲酰为引发剂，在40℃左右聚合的中途加入偏二氯乙烯共聚。若做纤维使用，一般含偏二氯乙烯80%--95%；若制作成薄膜使用，一般含偏氯乙烯75%--85%，生产方法采用悬浮法和乳胶法；含偏二氯乙烯75%以下的涂料粘合剂和塑料多采用乳液法聚合。 偏二氯乙烯是无色液体，有轻微氯仿气味。相对密度为1.21，熔点-122.5℃，沸点为31.5℃，其性质与氯乙烯接近，所以聚偏二氯乙烯共聚物的性质与聚氯乙烯的性质相同。
特点 ? ?共聚物：一种浅棕色透明薄膜，密度大，机械强度优 良、柔韧，但过软，不太适合于机操作。由于表面有 你粘连性，自动化包装要加入滑爽剂。 ?聚偏二氯乙烯：①柔软且具有极低的透气、透水性能， 可防止异味过重，保鲜，保香性能好，适于长期保存 食品;②耐强酸，强碱、化学药品、耐油脂性能优良。 ③自熄性。④自粘性。⑤收缩性大。⑥柔软易粘结， 操作性不良。⑦薄膜结晶性强，易开裂、穿孔。⑧耐老化性差。⑨在紫外光易分解出氯化氢，其单体也有毒性
氯乙烯单体的制备 培训教材
第一章氯乙烯安全生产基础知识 一、氯乙烯工序的任务 二、反应基本原理 三、产品说明 四、工艺流程简述 五、工艺流程方框图 六、生产中原辅材料和成品的性质 第二章工艺流程 第一部分混合脱水和合成系统 一混合脱水系统 二、氯乙烯的合成系统 三、氯乙烯合成对原料气的要求 四、氯乙烯合成反应条件的选择 五．混脱和合成系统工艺流程方框图 第二部分粗氯乙烯的净化和压缩 一、净化的目的 二、净化原理—水洗和碱洗 三、盐酸脱吸 四、粗氯乙烯的压缩 五、粗氯乙烯的净化和压缩系统工艺流程方框图 第三部分氯乙烯的精馏 一、精馏的目的和方法 二、精馏的一般原理 三、精馏操作的影响因素
四、单体质量对聚合的影响 五、先除低沸物后除高沸物精馏工艺的优点 六. 氯乙烯精馏系统工艺流程方框图 第四部分精馏尾气变压吸附回收 一. 工艺原理 二、吸附平衡 三、工艺生产过程 四、变压吸附部分操作条件表 第五部分氯乙烯的贮存及输送 第三章、安全技术措施：
氯乙烯的制备培训教材 第一章氯乙烯安全生产基础知识 一、氯乙烯工序的任务 本工段的生产任务是将精制后的乙炔气（纯度≥98.5%）、与氯化氢工段送来的氯化氢气体（纯度≥93%）按一定量配比（1:1.05）混合，经混合脱水、预热后进入装有氯化高汞触媒的转化器合成粗氯乙烯气体，并经水洗、碱洗、加压、精馏制得纯度达99.9％以上的合格氯乙烯单体，供聚合聚氯乙烯树脂使用。 二、反应基本原理 HCL+C H≡CH→CH2＝CHCL+124.6KJ/mol 氯乙烯的物化性质： 氯乙烯在常温、常压下是比空气重一倍的微溶于水的无色气体，带有一种麻醉性的芳香气味。氯乙烯分子式是C2H3CL,分子量62.51。 主要参数： 沸点：-13.9℃凝固点：-159℃ 爆炸范围（空气中）3.6%～32%（体积含量） 爆炸范围（氧气中）4%～70%（体积含量） 冲N2或CO2可缩小其爆炸浓度范围。 纯的氯乙烯气体加压到0.5MPa时，可用工业水冷却得到比水略轻的液体氯乙烯。 液态氯乙烯无论从设备或从管道向外泄漏，都是极其危险的，一方面它遇到外界火源会爆炸起火，另外，由于它是一种高绝缘性液体，在压力下快速喷射，就会产生静电积聚而自发起火爆炸。因此，输送液态氯乙烯时宜选用低流速（一般≤3m/s），并将设备与管道进行防静电接地。 +
偏二氯乙烯一、简介
二、危险特性 ①易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引 起燃烧爆炸。 ②受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。 ③与氧化剂接触猛烈反应。 ④其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会 着火回燃。 三、健康危害 ①主要影响中枢神经系统，并有眼及上呼吸道刺激症状。 ②急性中毒：短时间接触低浓度，眼及咽喉部烧灼感；浓度增高， 有眩晕、恶心、呕吐甚至酩酊状； ③吸入高浓度还可致死。 四、操作防护 密闭操作，局部排风。提供安全沐浴和洗眼设备。空气中浓度超标时，应戴过滤式防毒面具（半面罩），眼睛戴防护眼镜，手戴橡胶耐油手套。 五、急救措施 迅速脱离现场至空气新鲜处。 若皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
若眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 六、包装方法 小开口钢桶；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。 七、储存注意事项 ①储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。 ②库温不宜超过30℃。包装要求密封，不可与空气接触。 ③应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。 ④不宜久存，以免变质。 ⑤采用防爆型照明、通风设施。 ⑥禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 ⑦禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 八、偏二氯乙烯（VDC）的主要用途 VDC主要用途是生产PVDC树脂和PVDC乳胶。 （一）PVDC胶乳是VDC分别与氯乙烯、丙烯酸甲脂、丙烯酸丁脂、MMA（甲基丙烯酸甲酯）、丙烯腈等单位共聚生成不同牌号的共聚乳液；主要用于复合膜、食品与军用包装、香烟外包装、硬片复合膜等。例如杭州塑料有限公司生产的PVDC硬片复合膜，用于医药包装，产量1000吨/年，用于PVDC胶化200吨/年。
一、聚偏二氯乙烯概述 1. 聚偏二氯乙烯性质 PVDC，学名“聚偏二氟乙烯”，化学结构式为，是一种无毒，无味，粉末状，应用较为广泛的高阻隔性材料。PVDC单位分子中含有两个氯原子，阴电性较强，并且与其他链中氢原子结合紧密。此外，它的分子结构具有很好的对称性。这些特征使其分子间的间隙很小，结晶度高，分子与分子可以较好地凝聚在一起，阻止水、氧气等小分子物质的渗透作用，阻隔性能优异[1]。 不仅如此，PVDC涂覆膜可以直接在食物包装材料上应用，并可以保味保香，防潮防霉，同时它的印刷性能优良，耐油耐腐蚀性能好[2] 。 但是由于PVDC在其软化温度下稳定性较差。高温条件下，其中存在的金属离子会加速其分解老化，因此PVDC均聚物的实际应用价值很低。而产品级的PVDC主要以共聚物的形式存在，如VDC/VC、VDC/AN和VDC/MMA等共聚物，它们被广泛的应用于涂料，容器和包装领域[3]。而根据报道PVDC树脂或胶乳作为包装材料使用已经超过50年了[4]。 2. 聚偏二氯乙烯的应用 PVDC的用途十分广泛，民用方面，可以用作食品药品的包装膜，五金制品的涂覆膜，军用方面，可用在机械零件，军用器材等各种对于防腐防锈蚀防氧化等阻隔性能要求高的产品外包装[2]。其应用领域为： (1)制备冷藏用单模高阻隔性并具有自粘性的家用保鲜膜； (2)制备高阻隔性的单膜，应用于高温杀菌处理后的肠用膜； (3)制备高收缩性的多层复合膜，用作冷鲜产品包装袋； (4)制备PVDC乳胶，涂覆在包装用塑料材料上，应用于复合基材、药物包覆膜等。并可应用于建材，防止植被生长破坏其强度； (5)PVDC材质透明，密度较大，可以通过纺丝工艺制备成高强度的丝线如钓鱼线，渔网等；耐腐蚀能好，可做成化肥包装袋、化油器中的过滤网；不透水不透气阻隔性高，可以作为液体盛放袋；耐候性好，可以制人工草坪[5]。
一、概述 1．氯乙烯的性质和用途 氯乙烯在常温常压下是一种无色的有乙醚香味的气体，沸点-13.9℃，临界温度142℃，临界压力为5.12MPa，尽管它的沸点低，但稍加压力，就可得到液体的氯乙烯。氯乙烯易燃，闪点小于-17.8℃，与空气容易形成爆炸混合物，其爆炸范围为4～21.7％(体积)。氯乙烯易溶于丙酮、乙醇、二氯乙烷等有机溶剂，微溶于水，在水中的溶解度是0.001g／L。 氯乙烯具有麻醉作用，在20～40％的浓度下，会使人立即致死，在10％的浓度下，—小时内呼吸管内急动而逐渐缓慢，最后微弱以致停止呼吸。慢性中毒会使人有晕眩感觉，同时对肺部有刺激，因此，氯乙烯在空气中的允许浓度为500ppm。 氯乙烯是分子内包含氯原子的不饱和化合物。由于双键的存在，氯乙烯能发生一系列化学反应，工业应用最重要的化学反应是其均聚与共聚反应。 氯乙烯是聚氯乙烯的单体，在引发剂的作用下，易聚合成聚氯乙烯。氯乙烯也可以和其它不饱和化合物共聚，生成高聚物，这些高聚物在工业上和日用品生产上具有广泛的用途。因此，氯乙烯的生产在有机化工生产中占有重要的地位。 2．氯乙烯的生产方法 氯乙烯首先在工业上实现生产是在20世纪30年代，当时是使用电石水解成，乙炔和氯化氢进行加成反应得到的。其化学反应方程式为： CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2 + C2H2 C2H2 + HCl CH2CHCl 50年代前，电石是由焦炭与生石灰在电炉中加热生成： CaO+3C CaC2 + CO 随着氮乙烯需求量的增加，人们致力于寻找生产氯乙烯更廉价的原料来源。在50年代初期，乙烯成为生产氯乙烯更经济、更合理的原料。实现了由乙烯和氯气生产氯乙烯的工业生产路线。该工艺包括乙烯直接氯化生产二氯乙烷及二氯乙烷裂解生产氯乙烯。 随后，人们注意到二氯乙烷裂解过程，除生成氯乙烯外还生成氯化氢。由此，工业界想到由氢化氢可以连同乙炔生产工艺一起生产氯乙烯。 CH 2＝CH2十C12→ CH2C1—CH 2C1 CH 2C1—CH 2C1→ CH2＝CHC1十HC1 十HCl → CH2＝CHC1 50年代后期，开发出乙烯氧氯化工艺以适应不断增长的对氯乙烯的需求。 在这个过程中，乙烯、氧气和氯化氢反应生成二氯乙烷，和直接氯化过程结合在一起，两者所生成的二氯乙烷一并进行裂解得到氯乙烯，这种生产方法称为平衡法。 至今世界上虽仍有少量的氯乙烯来自于电石乙炔及乙炔—乙烯混合法，而绝大部分氯乙烯是通过基于乙烯和氯气的平衡过程生产。平衡氧氯化生产工艺仍是已工业化的、生产氯乙烯单体最先进的技术，在世界范围内，93％的聚氯乙烯树脂都采用由平衡氧氯化法生产的氯乙烯单体聚合而成。该法具有反应器能力大、生产效率高、生产成本低、单体杂质含量少和可连续操作等特点。 二、反应原理 乙烯氧氯化法生产氯乙烯，包括三步反应：
氯乙烯的危害及防治 氯乙烯是无色易液化的气体，与空气形成可爆炸性混合物，难溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮和二氯乙烷，易聚合。 氯乙烯是应用最广泛的树脂聚氯乙烯（PVC）的单体，用于制备聚氯乙烯、偏二氯乙烯，也用于作冷冻剂等。 事故案例 黑龙江省电化厂聚氯乙烯车间有工人112人，其中聚合釜清釜工有15人。1983年春该车间全体员工进行职业性体验，发现4名清釜工患有指端溶骨症。血清钙明显增高。手指发麻，手尖酸痛。X线手片显示：有手指末端粗隆尺侧边缘膨大，骨质疏松或呈切迹，或呈囊样变，或出现斜行骨折线，或点状溶解。清釜工的指端溶骨症引起了职业医学界和聚氯乙烯制造厂的高度重视。 职业危害 1、接触机会：在氯乙烯和聚氯乙烯的生产过程中，都有接触氯乙烯的可能，尤其是生产聚氯乙烯的聚合釜的清理，清釜工的慢性氯乙烯中毒可能性最大。应用聚氯乙烯树脂或含有氯乙烯的共聚物熔融后制作各种塑料制品时，释放出氯乙烯单体，有时作业环境空气中的氯乙烯浓度很高，极易引起中毒。 2、中毒临床表现：急性中毒。轻度中毒时，病人出现眩晕、头痛、恶心、胸闷、嗜睡、步态蹒跚等；严重中毒者，神志不清，或呈昏睡状，甚至昏迷、抽搐，更严重者会造成死亡。 慢性中毒主要表现为神经衰弱综合征、肝脏损伤、消化功能障碍、肢端溶骨症、皮肤损伤等。本品为致癌物，可致肝血管肉瘤。 神经系统：表现为眩晕、头痛、乏力、失眠或嗜睡、多梦、易惊醒、记忆力减退、烦躁不安等。有时呈头重感、定向障碍、性情改变、四肢酸痛、手掌多汗，手指、舌和眼睑震颤等。 消化系统：食欲不振、恶心、呃逆、腹胀、便秘等。肝肿大，肝功能异常。 皮肤改变：有皮肤干燥、皲裂、丘疹、粉刺，或有手掌角化、指甲变薄等改变。 肢端溶骨症：聚氯乙烯制造的清釜工多见。表现为手指发麻，指尖有刺痛或酸痛感。手部x线拍片显示，末节指骨的一个或多个粗隆边缘有半月形缺损，甚