第十章原子吸收光谱分析法
1．共振线与元素的特征谱线
基态→第一激发态，吸收一定频率的辐射能量，产生共振吸收线(简称共振线)；吸收光谱。
激发态→基态，发射出一定频率的辐射，产生共振吸收线(也简称共振线)；发射光谱。
元素的特征谱线：
(1)各种元素的原子结构和外层电子排布不同，基态→第一激发态：跃迁吸收能量不同——具有特征性。
(2)各种元素的基态→第一激发态，最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。
(3)利用特征谱线可以进行定量分析。
2．吸收峰形状
原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。实际上用特征吸收频率左右围的辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。
由 I
t =I
e-Kvb
透射光强度I
t 和吸收系数及辐射频率有关。以K
v
与v作图得图10一1所示
的具有一定宽度的吸收峰。
3．表征吸收线轮廓(峰)的参数
(峰值频率)：最大吸收系数对应的频率或波长；
中心频率v
中心波长：最大吸收系数对应的频率或波长λ(单位为nm)；
半宽度：△v
0B
4．吸收峰变宽原因
(1)自然宽度在没有外界影响下，谱线仍具有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。
多普勒效应：一个运动着的原子发出的光， (2)多普勒变宽(温度变宽)△v
如果运动方向离开观察者(接受器)，则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。
(3)劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽(碰撞变宽)△v
由于原子相互碰撞使能
L
量发生稍微变化。
劳伦兹变宽：待测原子和其他原子碰撞。
赫鲁兹马克变宽：同种原子碰撞。
(4)自吸变宽空心阴极灯光源发射的共振线被灯同种基态原子所吸收产生自吸现象，灯电流越大，自吸现象越严重，造成谱线变宽。
(5)场致变宽场致变宽是指外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象，但一般影响较小。
为主。
在一般分析条件下△V
5．积分吸收与峰值吸收
光谱通带0．2 nm，而原子吸收线的半宽度10-3nm，如图10—2所示。
若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0．5％。灵敏度极差。
若将原子蒸气吸收的全部能量，即谱线下所围面积测量出(积分吸收)，则是一种绝对测量方法，但现在的分光装置无法实现。
6．基态原子数与原子化温度
原子吸收分光光度法是利用待测元素原子蒸气中基态原子对该元素的共振线的吸收来进行测定的。在原子化器的一定火焰温度下，当达到热力学平衡时，
原子蒸气中激发态原子数(N
j ) 与基态原子数(N
)之比服从玻耳兹曼(Boltzmann)
分布定律：
7．吸收系数与峰值吸收系数
吸收系数k
λ
：随吸收波长改变的常数。
峰值吸收系数K
：吸收峰最大处的吸收系数。
峰值吸收系数K
的表达式为
峰值吸收系数k
与单位体积原子蒸气中待测元素的原子浓度成正比。
8．用峰值吸收系数k
0代替k
λ
的条件
由于无法测定积分吸收，采用锐线光源后，人们考虑利用吸收峰最大处
的峰值吸收进行定量分析。
用峰值吸收系数k
0代替k
λ
的条件：
①光源发射的中心波长与吸收线的中心波长相一致；
②发射线的△v
1/2小于吸收线的△v
1/2
；
用k
0代替k
λ
。，可得
式中k'在一定实验条件下是常数，因此通过测定吸光度即可以求出待测元素的浓度。
9．原子吸收分光光度计的主要组成部分与结构流程
原子吸收分光光度计基本上由光源、原子化器、分光系统和检测系统组成。
10．锐线光源与空心阴极灯
原子吸收光谱分析法中必须使用锐线光源，即光源发射的中心波长与吸
收线的中心波长相一致，发射线的△v
1/2小于吸收线的△v
1/2
；
常用的锐线光源为空心阴极灯。空心阴极灯的阴极为一空心金属管，壁衬或熔有待测元素的金属，阳极为钨、镍或钛等金属，灯充有一定压力的惰性气体。当两电极间施加适当电压时，电子将从空心阴极壁流向阳极，与充入的惰性
气体碰撞而使之电离，产生正电荷，其在电场作用下，向阴极壁猛烈轰击，使阴极表面的金属原子溅射出来，溅射出来的金属原子再与电子、惰性气体原子及离子发生撞碰而被激发，于是阴极产生的辉光中便出现了阴极物质的特征光谱。
用不同待测元素作阴极材料，可获得相应元素的特征光谱。空心阴极灯的辐射强度与灯的工作电流有关，但灯电流太大时，热变宽和自蚀现象增强，反而使谱线强度减弱，对测定不利。空心阴极灯具有辐射光强度大，稳定，谱线窄，灯容易更换等优点，但每测一种元素需更换相应的灯。
11．原子化装置类型
原子化器有火焰原子化器和无火焰原子化器两种。
12．火焰原子化器与原子化过程
火焰原子化器由两部分组成：雾化器和燃烧器。其中雾化器的作用是使试液雾化。雾化器的性能对测定的精密度、灵敏度和化学干扰等产生显著影响。燃烧器的作用是利用火焰加热、释放的能量使试样原子化。
·火焰类型
化学计量火焰：温度高，干扰少，稳定，背景低，常用。
富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，测定较易形成难熔氧化物的元素M0、Cr和稀土元素等。
贫燃火焰：火焰温度低，氧化性气氛，适用于碱金属测定
·火焰原子化器的火焰温度选择
①保证待测元素充分分解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰；
②火焰温度越高，产生的热激发态原子越多；
③火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气一乙炔，最高温度2 600 K，能检测35种元素。
13．无火焰原子化器的特点与原子化过程
无火焰原子化器主要有石墨炉电热原子化器、氢化物原子化法及冷原子原子化法等方法。
无火焰原子化器的原子化效率和灵敏度都比火焰原子化器高得多。目前使用最广泛的是石墨炉原子化器，它包括石墨管、炉体和电源三大部分。试样在石墨管中加热，使其原子化。
石墨炉电热原子化过程：
原子化过程分为干燥、灰化(去除基体)、原子化、净化(去除残渣)四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。石墨炉电热原子化过程的重复性较火焰法差。
测定As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb和Ti等元素时常用氢化物原子化方法，原子化温度700～900℃，其原理是在酸性介质中，待测化合物与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例
AsCl
3 + 4NaBH
4
+ HCl + 8H
2
O===AsH
3
+4NaCl+4HBO
2
+13 H
2
将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送人原子化器中使之
分解成基态原子。
这种方法具有原子化温度低，灵敏度高(对砷、硒可达10-9g)，基体干扰和化学干扰小。
各种试样中Hg元素的测量多采用冷原子化法，即在室温下将试样中的
汞离子用SnCl
2
或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带人具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测定。
该方法灵敏度、准确度较高(可达l0-8g汞)。
14．狭缝宽度与通带
单色器的分辨率和光强度决定于狭缝宽度。在原子吸收分析中，狭缝宽
度由通带来表示，通带是指光线通过出射狭缝的谱带宽度。其表达式为 W=D.S
15．原子吸收分光光度法实验条件的选择
①分析线；②狭缝宽度；③空心阴极灯工作电流；④原子化条件的确定；
⑤检测进样量。
16．原子吸收分光光度法的干扰类型
原子吸收分光光度法的干扰主要有光谱干扰、物理干扰、化学干扰和背景干扰。
·光谱干扰
光谱干扰主要来自光谱通带由多条吸收线参与吸收或光源发射的非吸收的多重线产生干扰和样品池本身的分子发射或待测元素本身的发射线的影响。
·物理干扰
物理干扰是指试样和标准溶液物理性质(黏度、表面力等)的差别所产生的干扰。物理干扰出现在试样在转移、蒸发过程中，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率和雾滴大小等。使喷雾效率下降，致使出现在火焰原子化器中的原子浓度减小，导致测定误差。
可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来消除。
·化学干扰
化学干扰是指在溶液或火焰气体中发生对待测元素有影响的化学反应，导致参与吸收的基态原子数减少。背景干扰是一种非原子性吸收，多指光散射、分子吸收和火焰吸收。
化学干扰效应的消除方法有多种，常用的有加入缓冲剂、保护剂和稀释
剂等试剂或采用预先分离的方法。
17．灵敏度与特征浓度(质量分数)
灵敏度(S)：指能产生1％光吸收或0．004 4吸光度所需要的被测定元素溶液的质量浓度(特征浓度)
式中，D为检测限，A为吸光度，σ为噪声水平，c为待测元素的浓度，V为待测溶液的用量。
19．原子吸收分光光度法定量分析方法
原子吸收分光光度法的定量分析常用的方法有标准曲线法、标准加入法
一c工作曲线)。
及标法(加入标元素制作A／A
20．原子荧光的产生与类型
依据激发与发射过程的不同，原子荧光可分为共振荧光、非共振荧光、敏化荧光和多光子荧光四种类型。
若高能态和低能态均属激发态，由这种过程产生的荧光称为激发态荧光。若激发过程先涉及辐射激发，随后再热激发，由这种过程产生的荧光称为热助荧光。所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用，其次是非共振荧光。
21．荧光猝灭与荧光量子效率
产生荧光的过程有多种类型，同时也存在着非辐射去激发的现象。当受
激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出后回到基态，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象称为荧光猝灭。
发射荧光的光量子数F
t 与吸收的光量子数F
a
的比值定义为荧光量子效
率，通常荧光量子效率小于1。
22．待测原子浓度与荧光的强度
当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略，发射荧光的强度，，正比
于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度I
a
。
I
f ＝φI
a
在理想情况下
I
f =φI·A·K
.lN=K.c
上式即为原子荧光定量的基础。
23．原子荧光光谱分析的特点与应用
原子荧光光谱法具有检出限低、灵敏度高、谱线简单、干扰小、线性围宽(可达3～5个数量级)及选择性极佳，不需要基体分离可直接测定等特点，20多种元素的检出限优于原子吸收光谱法，特别是采用激光作为激发光源及冷原子法测定，性能更加突出，同时也易实现多元素同时测定，提高工作效率。不足之处是存在荧光猝灭效应及散射光干扰等问题。原子荧光光谱法在食品卫生、生物样品及环境监测等方面有较重要的应用。
仪器分析复习提纲 题型包括：单项选择题、填空题、名词解释题、简答题、计算题 1. 仪器分析法的优点和发展趋势 2. 对某种物质进行分析，选择分析法时应考虑的因素 3. 分辨率、灵敏度等指标的定义 4. 电化学分析法、色谱分析法、热分析法、光分析法、色谱分析法、质谱法、伏安分析法的定义及各自的分类 5. 仪器分析的分类 6. 库仑分析的理论基础和必要条件 7. 标准甘汞电极的外玻璃管中装的溶液是什么 8. 在电动势的测定中盐桥的主要作用 9. 参比电极的分类 10. 按照极化产生的原因电极极化可分为哪两类 11. 光分析仪器的基本单元 12. 以散射光谱为基础的分析方法有哪些？ 13. 原子吸收光谱、原子发射光谱、ICP的光源是什么 14. 原子光谱和分子光谱分别是什么光谱？ 15.紫外-可见吸收光谱定量分析的基础、紫外－可见吸收光谱光谱图中常见的横坐标和纵坐标是什么、紫外－可见吸收光谱产生的原因 16. 发射光谱定性分析识别谱线的标准 17. 光的频率、能量和波长、波数之间的关系，发射光谱产生特征辐射波长与其能量的关系 18. 荧光分析法和磷光分析法的灵敏度相比吸收光度法的灵敏度如何 19. 三种原子光谱(发射、吸收与荧光)分析法在应用方面的主要共同点是什么 20. 荧光光谱的类型及基本特征 21. 红外吸收光谱分析法对试样的要求 22. 红外吸收光谱分析法的定义及产生的必要条件 23. 色谱分析法中的分配系数、用时间表示的保留值、用体积表示的保留值等概念，选择固定液的基本原则。
24. 气相色谱仪分离效率的好坏取决于什么部件、气相色谱按使用的固定相不同分为哪几种、气－液色谱法其分离原理是什么 25. 色谱分离的过程。 26. 不影响化学位移的因素是什么、 27. 朗伯比尔定律的应用 28. 某物质溶液在波长263nm时的摩尔吸光系数为15000，若将4mL的该物质溶液放在2.0cm的吸收池中，测得的吸光度为0.03，试求该溶液的浓度为多少？ 29. 腺嘌呤溶液在波长263nm时的摩尔吸光系数为13100，若将2mL的腺嘌呤溶液放在1.0cm的吸收池中，测得的吸光度为0.125，试求该溶液的浓度为多少？
山东中医药大学分析化学(仪器分析)期末考 试复习题 一、单选题 1. (2分)下列说法正确的是() A. 用纸色谱分离时，样品中极性小的组分的Rf值小 B. 用反相分配薄层时，样品中极性小的组分Rf值大 C. 用凝胶色谱法分离，样品中相对分子质量小的组分先被洗脱下来 D. 用离子交换色谱时，样品中高价离子后被洗脱下来 参考答案D 2. (2分)红外光谱法,试样状态可以是 A. 气态 B. 固,液态 C. 固态 D. 气,液,固态都可以 参考答案D 3. (2分)请按能量递增的次序，排列下列电磁波谱区：远红外、可见光、近紫外、近红外、远紫外 A. 远红外、近红外、可见光、近紫外、远紫外 B. 远红外、近红外、可见光、远紫外、近紫外 C. 远紫外、近紫外、可见光、近红外、远红外 D. 近紫外、远紫外、可见光、近红外、远红外 参考答案B 4. (2分)下列哪种情况的氢核是化学不等同的氢核 A. 化学环境相同的氢核 B. CH3的3个氢核 C. 与不对称碳原子相连的CH2的2个氢核 D. 苯环上6个氢核 E. 分子中某类核分别与分子中其他核的偶合常数相同 参考答案B 5. (2分)反相HPLC中用甲醇-水作流动相，增加甲醇的比例，则 A. 组分保留时间增加 B. 分离度增加 C. 洗脱能力增加 D. 组分K值增加 参考答案C 6. (2分)在电泳中，各种离子的流出顺序为： A. 正离子、中性粒子、负离子 B. 负离子、中性粒子、正离子 C. 正离子、负离子、中性粒子 参考答案A 7. (2分)氢谱主要通过信号的特征提供分子结构的信息，以下选项中不是信号特征的是
A. 峰的位置 B. 峰高 C. 峰的裂分 D. 积分线高度 E. 偶合常数 参考答案B 8. (2分)苯环上的H被—OCH3取代，使苯环邻、对位H的化学位移值变小的原因是 A. 诱导效应 B. 共轭效应 C. 空间效应 D. 各向异性效应 E. 氢键效应 参考答案B 9. (2分)凝胶色谱中，组分分子量越大则（） A. 组分分离度越大 B. 组分K值越大 C. 组分迁移速度越大 D. 柱效越高 参考答案C 10. (2分)下面四个化合物在1H-NMR中δ3.8附近有一单峰的是 A. CH3CH2Br B. CH3CH2OCH3 C. CH3COCH3 D. CH3CH2CH3 E. CH3CH2Cl 参考答案B 11. (2分)RC≡N中三键的IR区域在 A. ～3300cm-1 B. 2260～2240cm-1 C. 2100～2000cm-1 D. 1475～1300cm-1 参考答案B 12. (2分)在醇类化合物中,O—H伸缩振动频率随溶液浓度的增加，向低波数方向位移的原因是 A. B. 溶液极性变大 C. 形成分子间氢键 D. 诱导效应 E. 易产生振动偶合 参考答案B 13. (2分)气相色谱法是以()做流动相的色谱分析方法。 A. 液体 B. 气体 C. 固体 D. 空气
绪论 1、分子光谱：分子从一种能态改变到另一种能态时的吸收或发射光谱。 2、原子光谱：由气态原子中的电子在能量变化时所发射或吸收的一系列波长的光所组成的 光谱。 3、连续光谱：由连续光组成的光谱。 4、原子吸收光谱法：根据特定物质基态原子蒸气对特征辐射的吸收来对元素进行定量分析的方法。 判断题 1）不同物质在产生能级跃迁的频率相同。错 2）太阳光是复合光，其他光是单色光。错 3）不同物质其组成不同，结构不同，其特征光谱不同，可根据其特征光谱判断物质的结构。对 4）基态时能量为零，是零点能。错 5、原子由高能态向低能态跃迁，以光辐射多余的能量建立的光谱分析方法属于（原子发射光谱分析法）。 6、波长小于10nm，能量大的原子光谱离子性明显，称为（能谱），由此建立的分析方法为（能谱光能分析）。 7、依光栅的（衍射和干涉）作用可色散分光。 8、原子光谱和分子光谱的比较： 原子光谱是线性光谱； 分子光谱是带状光谱。 9、原子吸收光谱和原子发射光谱的比较： 原子吸收光谱是由低能态跃迁到高能态辐射的特征光谱； 原子发射光谱是由高能态返回低能态时辐射的特征光谱。 10、复合光和单色光的区别： 复合光是包含多种波长或频率的光； 单色光是仅有一种波长或频率的光。 11、利用棱镜或光栅对复合光分光可获得单色光 12、紫外可见分光光度计的组成： 光源、单色器、样品室、检测器、显示器 （熟悉绪论中十三种光分析法） 原子发射光谱分析法 1、发射光谱中的共振线：激发态返回到基态时的发射的谱线。 2、灵敏线：最易激发的能级所产生的谱线 3、分析线：复杂元素的谱线可多至数条，只选择其中几条特征线检验，称为分析线。 4、分析线对：内标法中，待测元素的分析线与加入内标元素的分析线组成的线对。 5、内标元素和分析线对的选择条件：. 1）内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定； 2）内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性； 3）分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”； 4）强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 6、最后线：浓度逐渐减小，谱线强度减小，最后消失的谱线。 7、基体效应：除待测元素外其他干扰效应的总体。 8、原子发射光谱分析法：元素在受到热或电激发时，由基态跃迁到激发态返回到基态时发
第十章原子吸收光谱分析法 1．共振线与元素的特征谱线 基态→第一激发态，吸收一定频率的辐射能量，产生共振吸收线(简称共振线)；吸收光谱。 激发态→基态，发射出一定频率的辐射，产生共振吸收线(也简称共振线)；发射光谱。 元素的特征谱线： (1)各种元素的原子结构和外层电子排布不同，基态→第一激发态：跃迁吸收能量不同——具有特征性。 (2)各种元素的基态→第一激发态，最易发生，吸收最强，最灵敏线。特征谱线。 (3)利用特征谱线可以进行定量分析。 2．吸收峰形状 原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。实际上用特征吸收频率左右围的辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。 由 I t =I e-Kvb 透射光强度I t 和吸收系数及辐射频率有关。以K v 与v作图得图10一1所示 的具有一定宽度的吸收峰。
3．表征吸收线轮廓(峰)的参数 (峰值频率)：最大吸收系数对应的频率或波长； 中心频率v 中心波长：最大吸收系数对应的频率或波长λ(单位为nm)； 半宽度：△v 0B 4．吸收峰变宽原因 (1)自然宽度在没有外界影响下，谱线仍具有一定的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。 多普勒效应：一个运动着的原子发出的光， (2)多普勒变宽(温度变宽)△v 如果运动方向离开观察者(接受器)，则在观察者看来，其频率较静止原子所发的频率低，反之，高。 (3)劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽(碰撞变宽)△v 由于原子相互碰撞使能 L 量发生稍微变化。 劳伦兹变宽：待测原子和其他原子碰撞。 赫鲁兹马克变宽：同种原子碰撞。 (4)自吸变宽空心阴极灯光源发射的共振线被灯同种基态原子所吸收产生自吸现象，灯电流越大，自吸现象越严重，造成谱线变宽。 (5)场致变宽场致变宽是指外界电场、带电粒子、离子形成的电场及磁场的作用使谱线变宽的现象，但一般影响较小。 为主。 在一般分析条件下△V 5．积分吸收与峰值吸收 光谱通带0．2 nm，而原子吸收线的半宽度10-3nm，如图10—2所示。 若用一般光源照射时，吸收光的强度变化仅为0．5％。灵敏度极差。
基础部分 1基线：当色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线 2死时间：指不被固定相吸附或溶解的气体从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间 3保留时间：指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需的时间 4调整保留时间：指扣除死时间后的保留时间 5保留值：试样中各组分在色谱柱中的滞留时间的数值 6相对保留值：指组分2的调整保留时间与另一组分1的调整保留时间之比（公式见P7）7分配系数：在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时浓度比称为分配系数（公式见P9）8分配比：在一定温度、压力下在两相间达到平衡时，组分在两相中的质量比（公式见P10）9速率公式：H=A+B/u+Cu A涡流扩散相：气体碰到填充物颗粒时，不断地改变流动方向，使试样组分在气相中形成类似“涡流”的流动，因而引起色谱峰的扩张 A=2λd p λ：填充的不均匀性d p：填充物的平均直径 提高柱效：使用适当细粒度和颗粒均匀的担体，填充均匀， B/u分子扩散项：由于试样组分被载气带入色谱柱后，是以“塞子”的形式存在于柱的很小一段空间中，在“塞子”的前后存在着浓度差而形成浓度梯度，因此使运动着的分子产生纵向扩散。 B=2γDg γ：载体填充在柱内引起的扩散路径弯曲因子D：组分在流动相中的扩散系数 提高柱效：B/u与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑; Dg∝(M载气)-1/，M载气↑，B值↓，采用分子质量较大的载气 Cu:传质阻力相： 气相传质阻力（Cg）样品组分从气相移动到固定相表面及其返回的过程。 提高柱效：采用粒度小的填充物和电工对分子质量小的气体作载气（见P16） 液相传质阻力系数（Cl ）样品组分从固定相的气/液界面移动到液相内部及返回的 传质过程 10色谱峰的标准偏差、半峰宽度、峰底宽度： 标准偏差x：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 半峰宽度Y1/2：一半峰高处的宽度Y1/2 =2.354 x 峰底宽度Y：过峰两侧拐点的切线与基线焦点的间距。Y =4x 11塔板高度和理论塔板数（n）与柱长（H）的关系
1-绪论 1.现代仪器分析法有何特点？测定对象和化学分析法有何不同？ ①灵敏度高/所用样品量少、分析快速效率高、选择性好、用途广、自动化程度高，满足 特殊要求，但准确度相对误差大，仪器价格、维修成本高。 ②仪器分析：灵敏度高，适合于半微量、微量、痕量组分分析； 化学分析：准确度高，适用于常量组分（>0.1g）分析。
2-光分析法 1.光谱分析法如何分类？ 产生光谱的物质类型：原子光谱、分子光谱、固体光谱 产生光谱的方式：发射光谱、吸收光谱、散射光谱 按光谱的性质和形状：线光谱、带光谱 2.什么是光的吸收定律？数学表达式？ 朗伯-比尔定律：在一定浓度范围内，物质的吸光度A与吸光试样的浓度c和厚度L的乘积成正比。 A = KcL 3.原子光谱和分子光谱有何不同？ ①原子光谱是一条条彼此分立的线光谱。由处于稀薄气体状态的原子产生，相互之间作 用力小。原子没有振动和转动能级，所以光谱产生主要由电子能级跃迁所致。 ②分子光谱是一定频率范围的电磁辐射组成的带状光谱。由处于气态或溶液中的分子产 生，分子光谱的三个层次：转动光谱、振动光谱、电子光谱。 光谱仪器一般包括光源、单色器、样品容器、检测器件、读出装置。 在光学分析法中，可见分子光谱采用钨灯做光源。
1.名词解释 激发能：原子从基态跃迁到发射该谱线的激发态所需要的能量。 电离能：使原子电离所需要的最低能量。 原子线：原子外层电子的能级跃迁所产生的谱线。 离子线：离子的外层电子受激发后所产生的谱线。 共振线：原子发射所有谱线中，电子由高能态跃迁回基态时所发射的谱线。 灵敏线：原子光谱线中，凡具有一定强度、能标记某元素存在的特征谱线。 最后线：将溶液不断稀释，原子光谱线减少； 当元素浓度减少到最低限度时，仍能够出现的谱线。（最灵敏，最后消失）分析线：用来进行定性或定量分析的特征谱线。 2.常用的激发源有哪几种，各有何特点？简述ICP形成原理及特点。 ①直流电弧：绝对灵敏度高，辐射光强大，背景小，但电弧游移不定，稳定性、再现性 差。光谱线易自吸自蚀，不适合高定量分析。适于难融物质痕量易激发元素的分析。 ②低压交流电弧：稳定性高，弧温高-激发能力强，但对难激发的非金属元素灵敏度低。 ③高压火花：稳定性、再现性、准确度好，自吸效应小，适合低熔点、易挥发、难激发 物质及高含量金属元素分析，但电极温度低，不适合微量及痕量分析。 ④电感耦合等离子体：灵敏度高，稳定，抗干扰能力强，适合液态试样分析，且不用电 极不会产生试样污染。但需大量Ar，设备复杂。 ↓ ICP：石英管外绕高频感应线圈，高频电能的电火花引燃引发管内Ar放电，形成等离子体。达到足够导电率时产生环形涡电流，感应电流瞬间加热气体至1wK高温，在石英管内形成高温火球，Ar再将其吹出管口形成感应焰炬。试液被雾化后由载气带入等离子
《仪器分析》期末复习题及答案 一．选择题 1.在原子吸收光谱分析中,若组分较复杂且被测组分含量较低时,为了简便准确的进行分析,最好选择何种方法进行分析?( ) A. 工作曲线法 B. 内标法 C. 标准加入法 D. 间接测定法 2.原子吸收法测定钙时,加入EDTA是为了消除下述哪种物质的干扰:( ) A. 盐酸 B. 磷酸 C. 钠 D. 镁 3.在原子吸收分析中,如怀疑存在化学干扰,例如采取下列一些补救措施,指出哪种措施不适当?( ) A. 加入释放剂 B. 加入保护剂 C. 提高火焰温度 D. 改变光谱通带 4.原子吸收光谱法测定试样中的钾元素含量,通常需要加入适量的钠盐,这里钠盐被称为( )。
A. 释放剂 B. 缓冲剂 C. 消电离剂 D. 保护剂 5.在原子吸收光谱法分析中,能使吸光度值增加而产生正误差的干扰因素是( )。 A. 物理干扰 B. 化学干扰 C. 电离干扰 D. 背景干扰 6.石墨炉原子化的升温程序如下:( )。 A. 灰化、干燥、原子化和净化 B. 干燥、灰化、净化和原子化 C. 干燥、灰化、原子化和净化 D. 灰化、干燥、净化和原子化 7.原子吸收风光光度分析中原子化器的主要作用是( )。 A. 将试样中的待测元素转化为气态的基态原子 B. 将试样中的待测元素转化为激发态原子 C. 将试样中的待测元素转化为中性分子 D. 将试样中的待测元素转化为离子 8.空心阴极灯的主要操作参数是( )。
A. 灯电流 B. 灯电压 C. 阴极温度 D. 内充气体的压力 9.原子吸收分析对光源进行调制,主要是为了消除( )。 A. 光源透射光的干扰 B. 原子化器火焰的干扰 C. 背景干扰 D. 物理干扰 10.原子吸收分光光度计中常用的检测器是( )。 A. 光电池 B. 光电管 C. 光电倍增管 D. 感光板 11.在原子吸收法中,能够导致谱线峰值产生位移和轮廓不对称的变宽应是( )。 A. 热变宽 B. 压力变宽 C. 自吸变宽 D. 场致变宽 12.产生原子吸收光谱线的多普勒变宽的原因是( )。
仪器分析重点知识点整理 一，名词解释。 吸收光谱：指物质对相应辐射能的选择性吸收而产生的光谱 吸光度（A):是指光线通过溶液或某一物质前的入射光强度与该光线通过溶液或物质后的透射光强度比值的以10为底的对数A=abc =lg（I0/It） 透光率(T)：透射光强度与入射光强度之比T=I0/It 摩尔吸光系数(ε)：物质对某波长的光的吸收能力的量度,(如浓度c以摩尔浓度（mol/L)表示则A=εbc) 物理意义：溶液浓度为1mol/L,液层厚度为1cm时的吸光度 百分吸光系数(E1cm1%）：物质对某波长的光的吸收能力的量度,(如浓度c以质量百分浓度（g/100ml),则A=E1cm1%bc） 物理意义：溶液浓度为1g/100ml,液层厚度为1cm时的吸光度 发色团：有机化合物分子结构中含有π→π*或n→π*跃迁的基团，能在紫外可见光范围内产生吸收 助色团：含有非键电子的杂原子饱和基团,本身不能吸收波长大于200nm的辐射，但与发色团或饱和烃相连时，能使该发色团或饱和烃的吸收峰向长波移动，并使吸收强度增加的基团红移（长移）：由取代基或溶剂效应等引起的吸收峰向长波长方向移动的现象 蓝移（短移）：由取代基或溶剂效应等引起的吸收峰向短波长方向移动的现象 浓色效应（增色效应)：使化合物吸收强度增加的效应 淡色效应（减色效应）：使化合物吸收强度减弱的效应 吸收带：紫外-可见光谱为带状光谱，故将紫外-可见光谱中吸收峰称为吸收带 R带：Radikal(基团) ，是由n →π*跃迁引起的吸收带 K带：Konjugation(共轭作用)，是由共轭双键中π→π*跃迁引起的吸收带 B带：benzenoid(苯的)，是由苯等芳香族化合物的骨架伸缩振动与苯环状共轭系统叠加的π→π*跃迁引起的吸收带，芳香族化合物特征吸收带 E带：也是芳香族化合物特征吸收带，分为E1、E2 紫外吸收曲线（紫外吸收光谱）： 最大吸收波长λmax：吸收曲线上的吸收峰所对应的波长 最小吸收波长λmin:吸收曲线上的吸收谷所对应的波长 末端吸收：吸收曲线上短波端只呈现强吸收而不成峰形的部分 试剂空白：指在相同条件下只是不加入试样溶液，而依次加入各种试剂和溶液所得到的空白溶液 试样空白：指在与显色相同条件下取相同量试样溶液，只是不加显色剂所制备的空白溶液溶剂空白;指在测定入射波长下，溶液中只有被测组分对光有吸收，而显色剂或其他组分对光没有吸收或有少许吸收，但所引起的测定误差在允许范围内，此时可用溶剂作为空白溶液荧光：物质分子吸收光子能量而被激发，然后从激发态的最低振动能级返回到基态时所发射出的光 分子荧光：？ 荧光效率：激发态分子发射荧光的光子数与基态分子吸收激发光的光子数之比 多普勒变宽：由于原子的无规则热运动而引起的谱线变宽,用ΔνD表示 谱线轮廓：原子光谱理论上产生线性光谱，吸收线应是很尖锐的，但由于种种原因造成谱线具有一定的宽度，一定的形状，即谱线轮廓
仪器分析考点整理 一、概念部分 1、色谱法：借助于在两相间分配原理而使混合物中各组分分离的技术，称为色谱分离技术或色谱法 2、基线：当色谱柱后没有组分进入检测器时，在实验操作条件下，反映检测器系统噪声随时间变化的线称为基线 3、分配系数：在一定温度下组分在两相之间分配达到平衡时的浓度比称为分配系数K 4、分离度：相邻两组分色谱峰保留值之差与两个组分色谱峰峰底宽度总和之半的比值： 5、分配过程：物质在固定相和流动相（气相）之间发生的吸附、脱附和溶解、挥发的过程叫做分配过程。 6、相对保留时间：（α或r12）指某组分2的调整保留时间与另一组分1的调整保留时间之比： 7、程序升温：程序升温色谱法，是指色谱柱的温度按照组分沸程设置的程序连续地随时间线性或非线性逐渐升高，使柱温与组分的沸点相互对应，以使低沸点组分和高沸点组分在色谱柱中都有适宜的保留、色谱峰分布均匀且峰形对称。 8、梯度洗脱：载液中含有两种(或更多)不同极性的溶剂，在分离过程中按一定的程序连续改变载液中溶剂的配比，从而改变极性，通过载液极性的变化来改变被分离组分的分离因素，以提高分离效果。 9、顶空分析：顶空分析是取样品基质（液体和固体）上方的气相部分进行色谱分析。 10、共振吸收线：电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线。 11、化学干扰：指待测元素与其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应，它主要影响待测元素的原子化效率。 12、谱线轮廓：原子群从基态跃迁至激发态所吸收的谱线并不是绝对单色的几何线，而是具有一定的宽度，称之为谱线轮廓。 13、基体效应：物理干扰是指试样在转移、蒸发和原子化过程中，由于试样任何物理性质的变化而引起的干扰效应。 14、锐线光源：能发射出谱线半宽度很窄的发射线的光源。 15、担体：是一种化学惰性、多孔性的固体颗粒，主要作用是提供一个大的惰性表面，以便涂上一层薄而均匀的液膜，构成固定相。 15、在气相色谱中，程序升温适于对宽沸程样品进行分析。 16、在使用气相色谱仪之前应检查仪器各部件是否处于正常状态，对气路部分来讲，首先应进行检漏。 17、气相色谱分析挥发性宽沸程试样时, 最好采用的色谱方法是程序升温。
仪器分析知识点 第二、三章 色谱 一、基本概念 1. 保留时间（t R ）：组分从进样到柱后出现浓度极大值（即色谱峰顶值）时所需的时间； 死时间（t 0）：不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间； 调整保留时间（t R ＇）：t R ＇= t R －t 0 2. 保留体积（V R ）：从进样开始到柱后被测组分出现浓度最大值时所通过的载气体积。与载气流速无关 V R = t R ×F 0（F 0为柱出口处的载气流量，单位：m L / min ） 死体积（V 0）： 色谱柱在填充后柱管内固定相颗粒间所剩留的空间，色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和。反映柱和仪器系统的特性，与被测物质无关。 V 0 = t 0 ×F 0 调整保留体积(V R ’)：反映被测组分的保留特性，与载气流速无关V R ＇ = V R －V 0 3. 相对保留值r 2，1 ： r 2，1 = t ´R2 / t ´R1= V ´R2 / V ´R1 反应固定相的选择性。r 2，1= 1不能被 分离。 相对保留值只与柱温和固定相性质有关，与其他色谱操作条件无关。 4. 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法： （1）标准偏差(σ)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(W 1/2)：色谱峰高一半处的宽度 W 1/2 =2.354 σ （3）峰底宽(W b)：(Y)=W b =4 σ 5. 分配比 k ：在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的质量比 M s m m k == 组分在流动相中的质量组分在固定相中的质量 分配系数K ：在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度比 M s c c K == 组分在流动相中的浓度组分在固定相中的浓度 分离原理：不同物质在两相间具有不同的分配系数。 容量因子与分配系数的关系 ：β K V V c c m m k m S m s m S =⋅== 二、气相热导检测器的检测依据：
分析化学（仪器分析）期末复习题 一、单选题（每题1分，共60道小题，总分值60分） 1.下列哪种光谱分析法不属于吸收光谱 A分子荧光光谱法 B紫外-可见分光光度法 C原子吸收光谱法 D红外吸收光谱法 正确答案：A 2.某化合物在3000-2500cm-1有散而宽的峰，其可能为 A有机酸 B醛 C醇 D醚 正确答案：A 3.反相薄层色谱中（） A极性大的组分的Rf值大 B增加展开剂极性，组分Rf增加 C展开剂极性小，分离度增加 D展开剂极性大，组分迁移快 正确答案：D 4.红外光谱法,试样状态可以是 A气态 B固,液态 C固态 D气,液,固态都可以 正确答案：D 5.HPLC手动进样应如何操作 A进样量小于样品环体积 B进样量等于样品环体积 C进样量是样品环体积的5倍以上 D通过微量注射器确定进样量 正确答案：C 6.反相液相色谱法是指流动相的极性（）固定相的极性 A等于 B小于 C大于 D大于等于 正确答案：C 7.CH3CH2COOH在核磁共振波谱图上有几组峰？最低场信号有几个氢 A3（1H） B6（1H） C3（3H）
E6（3H） 正确答案：A 8.化合物在质谱图上出现的麦式重排峰是 Am/z 58 Bm/z 57 Cm/z 42 Dm/z 44 正确答案：A 9.死时间是指() A载气流经色谱柱所需时间 B所有组分流经色谱柱所需时间 C待测组分流经色谱柱所需时间 D完全不与固定相作用组分流经色谱柱所需时间 正确答案：D 10.在以下因素中，属热力学因素的是（） A分配系数 B扩散速度 C理论塔板数 D柱长 正确答案：A 11.反相HPLC中，梯度洗脱适用于 A极性大的样品 B组分数目多、性质差异较大的复杂样品 C挥发性样品 D无紫外吸收的样品 正确答案：B 12.下列化合物中能发生Mclafferty重排的是 A甲苯 B乙苯 C正丙苯 D异丙苯 正确答案：C 13.下列何种分子量的组分在凝胶色谱柱上的保留时间最长（）。A100 B10^3 C10^4 D10^5 正确答案：A 14.HPLC中哪些可提高柱效 A降低柱温 B减小流动相粘度 C减小pH值 D增加柱压
仪器分析期末考试复习（选择、填空、判断） 一、选择题 1、下列哪一波长在可见光区？( B ) A、1cm B、0.6μm C、10μm D、100nm 2、在异丙叉丙酮CH3COCHCHCOCH＝C(CH3)2中，n— *跃迁谱带，在下述哪一种溶剂中 测定时，其最大吸收波长最长？( C ) A、水 B、甲醇 C、正己烷 D、氯仿 3、某一化合物在紫外光区204nm处有一弱吸收带，在红外光谱的官能团区有如下吸收峰： 3300cm-1~2500cm-1宽而强的吸收还有1710cm-1处有一吸收峰。在该化合物可能为( C ) A、醛 B、酮 C、羧酸 D、酯 4、羰基化合物RCOR(1)，RCOCl(2)，RCOH(3)，RCOF(4)，C＝O伸缩振动频率出现最高 者为( D ) A、(1) B、(2) C、(3) D、(4)
5、若在1m长的色谱柱上测得两组份的分离度为0.68，若要它们完全分离，则柱长(m)至少 应为( C ) A、0.5 B、2 C、5 D、9 6、原子吸收光度法中的物理干扰可用下列哪种方法消除？( C ) A、释放剂 B、保护剂 C、标准加入法 D、扣除背景 7、下列哪种元素的发射光谱最简单？( A ) A、钠 B、镍 C、钴 D、铁 8、在电位法中以金属电极作为指示电极，其电位与待测离子浓度( D ) A、成正比 B、符合扩散电流公式的关系 C、的对数成正比 D、符合能斯特公式的关系 9、用离子选择性电极进行测量时，需用磁力搅拌器搅拌溶液，这是为了( B ) A、减小浓度极差 B、减小响应时间 C、使电极表面保持干净 D、降低电极内阻 10、在恒电流点解中由于阴、阳极电位的不断变化，为了保持电
《仪器分析技术》期末考试复习题及答案 一、选择题（2分41=82分） 1.原子发射光谱的产生是由（） A原子的次外层电子在不同能态问跃迁 B原子的外层电子在不同能态间跃迁(正确答案) C原子外层电子的振动和转动 D 原子核的振动 2.石墨炉原子吸收光谱仪的升温程序如下：（） A 灰化、干燥、原子化和净化 B 干燥、灰化、净化和原子化 C 干燥、灰化、原子化和净化(正确答案) D 净化、干燥、灰化和原子化 3.原子吸收光谱法是基于气态原子对光的吸收符合（），即吸光度与待测元素的含量成正比而进行分析检测的。 A 多普勒效应 B 光电效应 C 朗伯-比尔定律(正确答案) D 乳剂特性曲线 4.液相色谱中通用型检测器是（）。 A 紫外吸收检测器(正确答案) B 示差折光检测器 C 热导池检测器 D 荧光检测器 5.样品中各组分的出柱顺序与流动相的性质无关的色谱是（）。 A 离子交换色谱(正确答案) B 分配色谱
C 吸附色谱 D 凝胶色谱 6.下列哪种方法是由外层电子跃迁引起的？（） A 原子发射光谱和紫外吸收光谱(正确答案) B 原子发射光谱和核磁共振谱 C 红外光谱和Raman光谱 D 原子光谱和分子光谱 7.C2H2-Air火焰原子吸收法测定较易氧化但其氧化物又难分解的元素(如Cr)时，最适宜的火焰是性质（） A 化学计量型 B 贫燃型 C 富燃型(正确答案) D 明亮的火焰 8.原子吸收光谱法是一种成分分析方法, 可对六十多种金属和某些非金属元素进行定量测定, 它广泛用于（）的定量测定。 A 低含量元素(正确答案) B 元素定性 C 高含量元素 D 极微量元素 9.原子吸收分光光度计由光源、（）、单色器、检测器等主要部件组成。 A 电感耦合等离子体 B 空心阴极灯 C 原子化器(正确答案) D 辐射源 10.原子吸收光谱分析仪的光源是（） A 氢灯 B 氘灯 C 钨灯
原子吸收分光光度法习题 一、填空题 1.原子吸收光谱分析是利用基态的待测原于蒸气对光源辐射的吸收进行分 析的。 答：特征谱线 2.原子吸收光谱分析主要分为类，一类由将试样分解成自由原子，称为分析，另一类依靠将试样气化及分解，称为分析。 答：两，火焰，火焰原子吸收，电加热的石墨管，石墨炉无火焰原子吸收。 3.一般原子吸收光谱仪分为、、、四个主要部分。 答：光源、原子化器，分光系统，检测系统。 4.空心阴极灯是原子吸收光谱仪的，其最主要部分是，它是由制成的。整个灯熔封后充以或成为一个特殊形式的。 答：光源，空心阴极灯，待测元素本身或其合金，低压氖，氢气，辉光放电管。 5.原子吸收光谱仪中的火焰原子化器是由、及三部分组成。 答：雾化器，雾化室，燃烧器。 6.原子吸收光谱仪中的分光系统也称，其作用是将光源发射的与分开。 答：单色器，待测元素共振线，其它发射线。 7.早期的原子吸收光谱仪使用棱镜为单色器，现在都使用单色器。前者的色散原理是，后者为。 答：光栅，光的折射，光的衍射。 8.在原子吸收光谱仪中广泛使用做检测器，它的功能是将微弱的信号转换成信号，并有不同程度的。 答：光电倍增管，光，电，放大。 9.原子吸收光谱分析时工作条件的选择主要有的选择、的选择、 的选择、的选择及的选择。 答：灯电流，燃烧器高度，助燃气和燃气流量比，吸收波长，单色器狭缝宽度。 10.原子吸收法测定固体或液体试样前，应对样品进行适当处理。处理方法可用、、、等方法。 答：溶解，灰化，分离，富集。 11.原子吸收光谱分析时产生的干扰主要有干扰，干扰，干扰三种。 答：光谱干扰，物理干扰，化学干扰。 二、判断题 1.原子吸收光谱分析定量测定的理论基础是朗伯一比尔定律。（√） 2.在原子吸收分析中，对光源要求辐射线的半宽度比吸收线的半宽度要宽的多。（×）
原子吸收分光光度法 1．试比较原子吸收分光光度法与紫外-可见分光光度法有哪些异同点？ 答：相同点：二者都为吸收光谱，吸收有选择性，主要测量溶液，定量公式：A=kc，仪器结构具有相似性． 不同点：原子吸收光谱法紫外――可见分光光度法 (1) 原子吸收分子吸收 (2) 线性光源连续光源 (3) 吸收线窄，光栅作色散元件吸收带宽，光栅或棱镜作色散元件 (4) 需要原子化装置(吸收池不同)无 (5) 背景常有影响，光源应调制 (6) 定量分析定性分析、定量分析 (7) 干扰较多，检出限较低干扰较少，检出限较低 2．试比较原子发射光谱法、原子吸收光谱法、原子荧光光谱法有哪些异同点？ 答：相同点：属于原子光谱，对应于原子的外层电子的跃迁；是线光谱，用共振线灵敏度高，均可用于定量分析． 不同点：原子发射光谱法原子吸收光谱法原子荧光光谱法 (1)原理发射原子线和离子线基态原子的吸收自由原子(光致发光) 发射光谱吸收光谱发射光谱 (2)测量信号发射谱线强度吸光度荧光强度 (3)定量公式lgR=lgA + blgc A=kc I f=kc (4)光源作用不同使样品蒸发和激发线光源产生锐线连续光源或线光源 (5)入射光路和检测光路直线直线直角 (6)谱线数目可用原子线和原子线(少)原子线(少) 离子线(谱线多) (7)分析对象多元素同时测定单元素单元素、多元素 (8)应用可用作定性分析定量分析定量分析 (9)激发方式光源有原子化装置有原子化装置 (10)色散系统棱镜或光栅光栅可不需要色散装置 (但有滤光装置) (11)干扰受温度影响严重温度影响较小受散射影响严重 (12)灵敏度高中高 (13)精密度稍差适中适中 3．已知钠蒸气的总压力（原子＋离子）为1.013 l0-3Pa，火焰温度为2 500K时，电离平
原子吸收光谱分析习题 班级分数 一、选择题 1．在原子吸收光谱分析中，假设组分较复杂且被测组分含量较低时，为了简便准确地进展分析，最好选择何种方法进展分析" ( 3 ) (1) 工作曲线法(2) 标法(3) 标准参加法(4) 间接测定法 2．采用调制的空心阴极灯主要是为了( 2 ) (1) 延长灯寿命(2) 抑制火焰中的干扰谱线(3) 防止光源谱线变宽(4) 扣除背景吸收3．在原子吸收分析中，如灯中有连续背景发射，宜采用( 2 ) (1) 减小狭缝(2) 用纯度较高的单元素灯(3) 另选测定波长(4) 用化学方法别离 4．为了消除火焰原子化器中待测元素的发射光谱干扰应采用以下哪种措施.( 2 ) (1) 直流放大(2) 交流放大(3) 扣除背景(4) 减小灯电流 5．下述哪种光谱法是基于发射原理.( 2 ) (1) 红外光谱法(2) 荧光光度法(3) 分光光度法(4) 核磁共振波谱法 6．由原子无规那么的热运动所产生的谱线变宽称为：( 4 ) (1) 自然变度(2) 斯塔克变宽(3) 劳伦茨变宽(4) 多普勒变宽 7．原子化器的主要作用是：( 1 ) (1) 将试样中待测元素转化为基态原子；(2) 将试样中待测元素转化为激发态原子；(3) 将试样中待测元素转化为中性分子；(4) 将试样中待测元素转化为离子 8．在原子吸收分光光度计中，目前常用的光源是( 2 ) (1) 火焰；(2) 空心阴极灯(3) 氙灯(4) 交流电弧 9．原子吸收光谱计狭缝宽度为0.5mm时，狭缝的光谱通带为1.3nm，所以该仪器 的单色器的倒线色散率为：( 1 ) (1) 每毫米2.6nm(2) 每毫米0.38nm (3) 每毫米26nm (4) 每毫米3.8nm 10．空心阴极灯的主要操作参数是( 1 ) (1) 灯电流；(2) 灯电压；(3) 阴极温度；(4) 充气体的压力 11．在原子吸收分析法中, 被测定元素的灵敏度、准确度在很大程度上取决于( 3 ) (1) 空心阴极灯(2) 火焰(3) 原子化系统(4) 分光系统 12．与原子吸收法相比,原子荧光法使用的光源是( 4 ) (1)必须与原子吸收法的光源一样；(2)一定需要锐线光源 (3)一定需要连续光源；(4)不一定需要锐线光源 13．在原子荧光法中, 多数情况下使用的是( 4 ) (1)阶跃荧光(2)直跃荧光(3)敏化荧光(4)共振荧光 14．在原子吸收分析中, 如疑心存在化学干扰, 例如采取以下一些补救措施, 指出哪种措施是不适当的( 4 ) (1)参加释放剂(2)参加保护剂(3)提高火焰温度(4)改变光谱通带 15．在原子荧光分析中, 如果在火焰中生成难熔氧化物, 那么荧光信号( 2 ) (1)增强(2)降低(3)不变(4)可能增强也可能降低 16．在原子吸收分析中, 以下哪种火焰组成的温度最高. ( 3 ) (1)空气-乙炔(2)空气-煤气(3)笑气-乙炔(4)氧气-氢气 17．在原子荧光分析中, 可以使用几种类型的激发光源,指出以下哪种光源可能使方法的检出限最低" ( 4 ) (1)氙灯(2)金属蒸气灯(3)空心阴极灯(4)激光光源
《仪器分析》 一、填空题（20分，每空1分） 1. 常用的原子化方法分为火焰原子化和非火焰原子化。 2. 紫外吸收光谱基本上反映的是分子中生色团及助色团的特征，所以它在研究化合物的结构中所起的主要作用是推测官能团以及共轭体系的大小。 3. H2O的振动自由度是__ 3 ，在IR图上出现 3 __个吸收带。 4. 气相色谱中两组分能否很好的分离主要决定于固定相的选择，其次决定于实验操作条件的选择，定性分析的依据是保留值，定量分析的依据是峰面积。 5. 原子吸收法是用空心阴极灯作为光源的，它的阴极由被测元素的材料组成，该光源属于一种锐线光源。 6. 原子吸收分析中的干扰主要有物理，化学，电离，谱线和背景。 7. 以测量沉积与电极表面的沉积物的质量为基础的方法称为电重量分析法。 二、选择题（40分，每题2分） 1. 水分子有几个红外谱带，波数最高的谱带对应于何种振动( C) (A) 2 个，不对称伸缩(B) 4 个，弯曲(C) 3 个，不对称伸缩(D) 2 个，对称伸缩 2. 矿石粉末的定性分析，一般选用下列哪种光源为好（B ） （A）交流电弧（B）直流电弧（C）高压火花（D）等离子体光源 3. 原子吸收分析法中测定铷（Rb）时，加入1％钠盐溶液其作用是（C ） （A）减少背景（B）提高火焰温度（C）减少铷电离（D）提高Rb+的浓度 4. 反应色谱柱柱型特性的参数是（D ） （A）分配系数（B）分配比（C）相比（D）保留值 5. 在极谱分析中，所谓可逆波指的是（A ） （A）氧化波与还原波具有相同的半波电位（B）氧化波半波电位为正，还原波半波电位为负（C）氧化波半波电位为负，还原波半波电位为正（D）都不是 6. 光谱仪的线色散率常用其倒数来表示，即Å／mm，此数值愈小，表示此仪器色散率愈（ A ）（A）大（B）小（C）不确定（D）恒定 7. 空心阴极灯中对发射线宽度影响最大的因素是（C ） （A）阴极材料（B）填充气体（C）灯电流（D）阳极材料 8. 在吸光光度分析中，需要选择适宜的读数范围，这是由于（A）
仪器分析复习总结 第八章电位分析法 P198 电分析化学法原理：主要是应用电化学的基本原理和技术，研究在化学电池内发生的特定现象，利用物质的组成及含量与该电池的电学量，如电导、电位、电流、电荷量等有一定的关系而建立起来的一类分析方法。 电位电极：如将一金属片浸入该金属离子的水溶液中，在金属和溶液界面间产生了扩散双电层，两相之间产生了一个电位差，称之为电极电位。 能斯特关系：利用电极电位值与其相应的离子活度遵守能斯特关系就可达到测定离子活度的目的。 P199 指示电极：在原电池中，借以反映离子活度的电极。即电极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测离子活度。 参比电极：在原电池中，借以反映离子活度的电极。即电极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测离子活度。常见的参比电极有甘汞电极、银-氯化银电极、汞=硫酸亚汞电极等。 P200 标准氢电极：是参比电极的一级标准，它的电位值规定在任何温度下都是0 V。用标准氢电极与另一电极组成构成电池，测得的电池两极的电位差值即为另一电极的电极电位。 甘汞电极：金属汞和Hg2Cl2及KCl溶液组成的电极。其半电池组成：Hg，Hg2Cl2|KCl。P201 银-氯化银电极：银丝镀上一层AgCl，浸在一定浓度的KCl溶液构成的电极。其半电池组成：Ag，AgCl|KCl。 标准甘汞电极（NCE）：KCl溶液的浓度 1.0 mol/L 饱和甘汞电极（SCE）：KCl溶液的浓度饱和溶液 3类指示电极：1）金属-金属离子电极（第一类电极）：金属离子与金属直接交换电子 2）金属-金属难溶盐电极（第二类电极）：甘汞电极 3）惰性电极（零类电极）：常用铂电极或石墨电极，协助电子转移。 P205 离子选择性电极（ISE）：用于以电位法测定试液中某些特定离子活度的指示电极。 特征：1、电位的产生是由于在膜表面发生离子交换或迁移2、电极电位满足能斯特方程 P206 液接电位：在两种组成不同或浓度不同的溶液接触界面上，由于溶液中正负离子扩散通过界面的迁移率不相等，产生的接界电位差。
一、填空题 1.化学分析是以物质化学反响为根底的分析方法，仪器分析是以物质的物理性质和物理化学性质为根底 的分析方法。 2.分析方法的主要评价指标是精细度、准确度和检出限。 3.分子内部运动可分为电子运动、原子振动和分子转动三种形式。根据量子力学原理，分子的每一种运 动形式都有一定的能级而且是量子化的。所以分子具有电子能级、振动能级和转动能级。 4.紫外吸收光谱谱图又称紫外吸收曲线,是以波长λ为横坐标；以吸光度A为纵坐标。 5.紫外-可见光区分为如下三个区域：〔a〕远紫外光区波长范围10-200nm ; 〔b〕近紫外光区波长范围 200-400nm ; 〔c〕可见光区波长范围400-780nm ; 6.在紫外－可见吸收光谱中，电子跃迁发生在原子的成键轨道或非键轨道和反键分子轨道之间。 7.有机化合物中的由n→σ*跃迁和π→π*跃迁产生的吸收带最有用，它们产生的吸收峰大多落在近紫 外光区和可见光区。 8.分子共轭体系越长，π→π*跃迁的基态激发态间的能量差越小，跃迁时需要的能量越小，吸收峰将 出现在更长的波长处。 9.苯有三个吸收带，它们都是由π→π*跃迁引起的。在180nm〔κmax=60000L· mol-1·cm-1〕处的吸收 带称为E1；在204nm〔κmax=8000L· mol-1·cm-1〕处的吸收带称为E2；在255nm〔κmax=200L· mol-1·cm-1〕处的吸收带称为B带； 10.吸光度用符号 A表示，透光率用符号T表示，吸光度与透光率的数学关系式是A = - lgT。 11.34．摩尔吸收系数的物理意义是吸光物质在1.0 mol/L浓度及1.0 cm厚度时的吸光度。在给定条件 下单色波长、溶剂、温度等，摩尔吸收系数是物质的特性常数。 12.按照比尔定律，浓度C和吸光度A之间的关系应该是一条通过原点的直线，实际上容易发生线性偏离， 导致偏离的原因有物理和化学两大因素。 13.分光光度法种类很多，但分光光度计都是由以下主要部件组成的：⑴光源⑵单色器⑶吸收池⑷检测 器⑸信号显示系统 14.红外光区位于可见光区和微波光区之间，习惯上又可将其细分为近红外 , 中红外, 远红外 15.一般多原子分子的振动类型分为伸缩振动和弯曲振动。 16.在分子振动过程中，化学键或基团的偶极矩不发生变化，就不吸收红外光。 17.红外光谱的强度与偶极矩变化的大小成正比。